DE1422848C - Farbstoffentwickler Diffusionsver fahren zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren
zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern, bei dem ein mehrschichtiges photographisches
Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger mit verschieden sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten
und gegebenenfalls Zwischen- und Deckschichten besteht, wobei in diesen Schichten, in
mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel gelöste subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler
dispergiert sind, belichtet und mit einer alkalischen Lösung in Gegenwart einer geringen
Menge eines Hilfsentwicklers entwickelt wird und bei dem die nicht oxydierten Farbstoffentwicklcr
auf ein mit dein Aufzeichnungsmaterial in Kon-.takt
befindliches Bildempfangsmaterial übertragen werden.
Ein derartiges Farbstoffcntwickler-Diffusionsverfahren ist beispielsweise aus der britischen Patentschrift
804 971 bekannt. Die in den zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Aufzeichnungsmaterialien
vorhandenen Farbstoffentwickler sind Verbindungen, die das chromophore System eines Farbstoffs und
eine Entwicklerfunktion, wie Silberhalogenid entwickelnde Verbindungen, aufweisen. Werden die bei
der Belichtung erhaltenen latenten Bilder mit einer alkalischen Lösung, d. h. einem Aktivator, in Kontakt
gebracht, die die Emulsionsschichten und die Farbstoffentwicklcr enthaltenden Schichten durchdringt,
so werden die latenten Bilder zu Silberbildern- entwickelt. Gleichzeitig bilden sich Oxydationsprodukte
der Farbstoffentwickler in praktisch den gleichen Bezirken wie die Silberbilder. Die-Oxydationsprodukte
der Farbstoffentwickler sind relativ nicht diffundierend, was mindestens teilweise aujeine Abnahme
der Löslichkeit in der alkalischen Lösung zurückzuführen ist. Der in den Schichten jeweils in bildweiser
Verteilung verbleibende nicht oxydierte Farbstoffentwickler kann durch Diffusion auf ein Bildempfangsmaterial
übertragen werden, wodurch ein positives Farbstoffbild erhalten wird.
Wird ein Aufzeichnungsmaterial verwendet, das mehrere verschieden sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten
enthält, und sind in den entsprechenden Emulsionsschichten oder in hieran angrenzenden
Schichten subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler vorhanden, so lassen sich mehrfarbige
Bilder erhalten.
Die Qualität der herstellbaren Bilder hängt mindestens teilweise davon ab, bis zu welchem Grad die
Farbstoffentwickler in den belichteten Bezirken der Emulsionsschichten während der Entwicklung festgelegt
werden.
Verbleibt nicht oxydierter Farbstoffentwickler in voll belichteten Bezirken, die den hohen Lichtern des
aufgenommenen Bildgegenstandes entsprechen, so wird dieser gemeinsam mit dem nicht umgesetzten
Farbstoffentwickler der positiven Bildbezirke auf das Bildempfangsmaterial übertragen und führt hier zu
hohen Dm/„-Werten.
Typische bekannte Farbstoffentwickler, wie bei- fio
spielsweise das l,4-Bis-[/<-(2,5-dioxyphenyl)-äthylamino]-anthrachinon,
sind verhältnismäßig schwache Silberhalogenidentwickler, und zwar selbst dann, wenn sie bei verhältnismäßig hohen pH-Werten verwendet
werden. Sie entwickeln daher eine Silber- '>s
halogenidemulsionsschieht nicht sehr rasch und kräftig, so daß bei ihrer Verwendung erhaltene farbige
Bilder in der Regel unerwünscht hohe /ί,,,,-,,-Werte in
den Bezirken hoher Lichter sowie eine niedrige Farbsättigung aufweisen.
Es ist daher bekannt, z. B. aus der britischen Patentschrift 804 971, die Entwicklung in Gegenwart einer
sogenannten Silberhalogenidhilfsentwicklerverbindung, wie p-Methylaminophenolsulfat, durchzuführen,
um die Silberhalogenidentwicklung und die Festlegung des Farbstoffentwicklers in den Aufzeichnungsmaterialien
zu beschleunigen. Die Verwendung von Hilfsentwicklerverbindungen, wie p-Methylaminophenolsulfat, führt zwar zu einer gewissen Verbesserung
der Qualität der Bilder, wirklich zufriedenstellende Ergebnisse konnten jedoch nicht erzielt
werden.
Aufgabe der Erfindung war es daher, das bekannte Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren derart zu verbessern,
daß die beschriebenen Nachteile beseitigt, mindestens jedoch stark vermindert werden.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß die Entwicklung in
Gegenwart von 4-Methylphenylhydrochinon als Hilfsentwickler
durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren
zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern, bei dem ein mehrschichtiges photographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus
einem Schichtträger mit verschieden sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten und gegebenenfalls
Zwischen- und Deckschichten besteht, wobei in diesen Schichten, in mindestens einem hochsiedenden
organischen Lösungsmittel gelöste subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler dispergiert sind, belichtet
und mit.einer alkalischen Lösung in Gegenwart einer geringen Menge eines Hilfsentwicklers entwickelt
wird und bei dem die nicht oxydierten Farbstoffentwickler auf ein mit dem Aufzeichnungsmaterial in
Kontakt befindliches Bildempfangsmaterial übertragen werden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
die Entwicklung in Gegenwart von 4'-Methylphenylhydrochinon als Hilfsentwickler durchführt.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß mehrfarbige Bilder verbesserter Qualität erhalten werden.
Offensichtlich werden bei Verwendung von 4'-Methylphenylhydrochinon als Hilfsentwickler die Farbstoffentwickler
in den einzelnen Schichten vollständiger und gleichmäßiger festgelegt, wodurch die Farbverunreinigung
der erzeugten Farbstoffentwicklerbilder herabgesetzt wird.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn
die Farbstoffentwickler in den Schichten des Aufzeichnungsmaterials mit Hilfe von Lösungsmitteln,
insbesondere hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, dispergiert werden und wenn das Verfahren
ferner in Anwesenheit einer oder mehrerer Oniuinverbindungen
durchgeführt wird.
Durch die Verwendung von Lösungsmitteln zum Dispergieren der Farbstoffentwickler werden letztere
daran gehindert, aus den hydrophilen organischen Kolloidschichten, beispielsweise Gelatineschichten,
aiiszukristallisieren. Außerdem wird zur Herstellung der Farbstoffentwicklersehichten weniger Kolloid benötigt,
weshalb sehr dünne Schichten erhalten werden können, in denen die Farbstoffentwickler rasch festgelegt
oder aus deren nicht belichteten Bezirken sie rasch durch den alkalischen Aktivator extrahiert und
auf das Bildempfangsmaterial übertragen werden können.
Besonders gtile Ergebnisse werden ferner dann er-
halten, wenn das hydrophile kolloide Bindemittel der Schichten des Aufzeichnungsmaterials hauptsächlich
aus Gelatine besteht.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten und die hieran angrenzenden Schichten des zur Durchführung des
Verfahrens der Erfindung verwendeten Aufzeichnungsmaterials können die aus der belgischen Patents/chrift
578 470 und der französischen Patentschrift 1 205 755 bekannten Emulsionszusätze, wie Edel-
belichtete Aufzeichnungsmaterial 20 des in F i g. 1
mit A bezeichneten Aufbäus in Richtung des Pfeils durch den von den Walzen 21 und 22 gebildeten
Walzenspalt geführt. Im Trog 23 befindet sich Aktivatorlösung, die von der Walze 22 aufgenommen und
auf das Aufzeichnungsmaterial 20 aufgetragen wird. Von den Walzen 21 und 22 gelangt das Aufzeichnungsmaterial
in den von den Walzen 24 und 25 gebildeten Walzenspalt. Dabei gelangt es in Kontakt
metallsalze, Stannosalze, Polyamine, optisch sensibili- [0 mit dem Bildempfangsmaterial 26. Der gebildete Sand-
sierende Farbstoffe, Quecksilber und Azaindenstabilisatoren,
quaternäre Ammoniumsalze und Polyäthylenglykole zur Steigerung der Empfindlichkeit, Plastifizierungsmittel,
Härtungsmittel, Beschichtungshilfsmittel und kolloide Bindemittel, enthalten.
Die Zeichnung dient der näheren Erläuterung der Erfindung. Im einzelnen ist dargestellt in
F i g. 1 die Durchführung des Verfahrens der Erfindung im Schema,
wich 27 wird über die Walze 28 aus der Vorrichtung abgezogen. Aufzeichnungsmaterial 20 und Bildempfangsmaterial
26 werden dann voneinander getrennt. Das Bildempfangsmaterial 26 enthält farbige Bilder.
Die Farbstoffentwickler werden in den Schichten des Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung von
sowenig wie möglich organischem Lösungsmittel dispergiert. Die verwendeten Lösungsmittel sind in
der Regel in Wasser löslicher als die Farbstoffent-
F i g. 2 ein zur Durchführung des Verfahrens der 20 wickler. Zur Dispergierung der Farbstoffentwickler
Erfindung geeignetes Aufzeichnungsmaterial,
F ig. 3 eine Vorrichtung zur Durchführung des
F ig. 3 eine Vorrichtung zur Durchführung des
Verfahrens der Erfindung.
Das in F i g. 1 mit A bezeichnete Aufzeichnungs-
kann ein hochsiedendes Lösungsmittel allein oder gemeinsam mit einem niedrigen siedenden Lösungsmittel
verwendet werden, wobei letzteres aus der Dispersion durch Verdampfen wieder entfernt werden
material besteht aus dem Schichtträger 1, der hierauf 25 kann. Auch können Gemische von hochsiedenden
aufgetragenen Schicht 2 mit einem Blaugrünfarbstoff- Lösungsmitteln verwendet werden. Auch kann ein
entwickler, der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
3, der Zwischenschicht 4, der Schicht 5
mit einem Purpurrotfarbstoffentwickler, der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 6, der 30
Zwischenschicht7, der Schichte mit- einem GeIbfarbstoffentwickler, der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 9 und der Deckschicht 10, die
mit einem Purpurrotfarbstoffentwickler, der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 6, der 30
Zwischenschicht7, der Schichte mit- einem GeIbfarbstoffentwickler, der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 9 und der Deckschicht 10, die
Gemisch aus einem hochsiedenden, praktisch wasserunlöslichen Lösungsmittel und einem in Wasser
stärker löslichen Lösungsmittel verwendet werden. Die Farbstoffentwickler können in dem Lösungsmittel
oder dem Lösungsmittelgemisch durch Erwärmen gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung
einer wäßrigen Lösung eines kolloiden Bindemittels,
^ j.t ,..._, „.. _ . beispielsweise einer Gelatinelösung, zugesetzt wird.
über dem Aufzeichnungsmaterial A ist das Bild- 35 Die erhaltene Mischung kann anschließend in einer
empfangsmaterial B angeordnet, das aus dem Schicht- Kolloidmühle homogenisiert werden. Die Dispersion
kann danach direkt verwendet werden oder zunächst abgeschreckt und gewaschen werden. Die Farbstoffentwicklerdispersion
kann schließlich auch einer SiI-berhalogenidemulsion zugesetzt werden.
Zur Dispergierung der Farbstoffentwickler besonders geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise:
Phthalsäureditetrahydrofurfurylester, β - MethoxyäthyIphthalat,
N,N - Di - η - butylcarbaminsäureäthyldringt dabei in die Schicht 10 ein, löst das wasser- 45 ester, ο - Methoxyphenylacetat, Propionsäuretetraunlösliche,
alkalilösliche und diffundierbare 4-Methyl- hydrofurfurylester, Triäthylcitrat, Acetyltriäthylci-
trat, Trikresylphosphat, Tri - ρ - tert. - butylphenylphosphat,
Triäthylphosphat, Tri-n-butylphosphat, Triphenylphosphat, Isoamylacetat, Bernsteinsäureditetraentwickelt
werden. Die Farbstoffentwickler der Be- 50 hydrofurfurylester, Methylacetat, Adipinsäure - dizirke
14, 15 und 16 werden festgelegt. Die nicht in tetrahydrofurfurylester, Benzoesäuretetrahydrofur-Reaktion
getretenen Farbstoffentwickler der Schich- furylester, N-n-Amylphthalimid, Diäthyllauramid, Diten
2, 5 und 8 diffundieren danach bildweise und butyllauramid, Lauroylpiperidin, N-n-Butylacetanikonturenrichtig
auf die Bildempfangsschicht 12 und lid, Tetraäthylphthalamid, N-n-Amylsuccinimid,
bilden darauf das Farbstoffbild (Stufe 2). Dieses be- 55 4-Methyl-2-pentanol, 2,4-Di-n-amylphenol, Äthylensteht
aus dem gelben Teilbild 17, dem purpurroten glykolmonobenzyläther, Methylisobutylcarbinol, Fur-Teilbild
18 und dem blaugrünen Teilbild 19. furylalkohol, Cyclohexanon und 2-(2-Butoxyäthoxy)-
Das in F i g. 2 dargestellte Aufzeichnungsmaterial äthylacetat.
besteht aus dem Schichtträger Γ, der rotempfind- Die drei isomeren Methylcyclohexanone sind be-
lichen, einen Blaugrünfarbstoffentwicklerenthaltenden 60 sonders geeignete niedrigsiedende Lösungsmittel für
Silberhalogenidemulsinsschicht 2', der grünempfind- die gemeinsame Verwendung mit den angefahrten
liehen, einen Purpurrotfarbstoffentwickler enthalten- hochsiedenden Lösungsmitteln,
den Silbcrhalogenidemulsionsschicht 3', der blauemp- Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung
den Silbcrhalogenidemulsionsschicht 3', der blauemp- Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung
findlichcn, einen Gelbfarbstoffentwickler enthallenden geeignete Farbstoffentwickler sind bekannt. Sie lassen
Silbcrhalogenidemulsionsschicht 4' und der 4'-Me- r>s sich durch die folgende allgemeine Formel wicderthylphenylhydroehinon
enthaltenden Deckschicht 5'. geben:
In der in F.i.g. 3 dargestellten Vorrichtung wird M N —: N ■—· D
das mit der Emulsionsseite nach innen aufgespulte, worin bedeutet M einen aromatischen oder hetero-
4'-Methylphenylhydrochinon enthält.
träger 13 und der Bildempfangsschicht 12 besteht. Zwischen Aufzeichnungsmaterial A und Bildempfangsmaterial
B befindet sich ein zerbrechlier Behälter 11 mit der Aktivatorlösung.
Wird der Behältern z.B. beim Hindurchführen
des Sandwichs durch den Spalt zweier Rollen in einer Kamera zerstört, ergießt sich sein Inhalt gleichförmig
über das Aufzeichnungsmaterial. Die Aktivatorlösung
phenylhydrochinon und führt es zu den darunterliegenden Schichten, in denen die latenten Bilder der
Schichten 3, 6 und 9 zu Silberbildern 14, 15 bzw. 16
cyclischen Ring oder ein Ringsystem, z. B. einen Benzol-, Naphthalin-, Tetralin-, Anthracen-, Antrachinon-,
Pyrazol- oder Chinolinring, die gegebenenfalls substituiert sein können, beispielsweise durch
Oxy-, Amino-, Keto-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyl-, Alkylamido-, Arylamido-, Alkyl-, Aryl-, Carboxamido-,
Sulfonamido-, Carboxyl- oder Sulforeste, und D einen Rest, der dem Farbstoffentwickler eine
Silberhalogenid entwickelnde Wirksamkeit verleiht, beispielsweise einen Hydrochinonrest, der gegebenenfalls
durch Amino-, Alkylamino-, Alkyl-, Oxy- oder Alkoxyreste oder Halogenatome substituiert sein
kann.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Farbstoffentwickler sind beispielsweise bekannt
aus der australischen Patentschrift 220 276, der deutschen Patentschrift 1 036 640, den britischen Patentschriften
804 971, 804 973, 804 974 und 804 975, der französischen Patentschrift 1 168 292, .den kanadischen
Patentschriften 579 038 und 577 021 sowie der belgischen Patentschrift 568 344.
Die Farbstoffentwickler können in den Aufzeichnungsmaterialien in den Silberhalogenidemulsionsschichten
selbst oder in diesen benachbarten hydrophilen Kolloidschichten vorhanden sein.
Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn die Farbstoffentwickler in Schichten
unmittelbar unter den Emulsionsschichten enthalten sind, deren Empfindlichkeit zu den Farben der entsprechenden
Farbstoffentwickler komplementär sind, wie es in F i g. 1 dargestellt ist.
In mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien des in F i g. 1 dargestellten Typs kann die" Reihenfolge
der Anordnung der unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten auf dem. Schichtträger
verschieden sein. Dies bedeutet, daß beispielsweise die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
direkt auf dem Schichtträger angeordnet sein kann, während sich die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
ganz außen befinden kann. Bei einer derartigen Anordnung der Schichten sind die Empfindlichkeiten der einzelnen Silberhalogenidemulsionsschichten
zweckmäßig so abgestimmt, daß die Aufzeichnung von unerwünschten Blaulichtbildern in
den primär gegenüber dem roten und dem grünen Bereich des Spektrums empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichte'n
verhindert wird. So kann beispielsweise eine Silberbromidemulsion Tür die Herstellung
der blauempfindlichen Schicht verwendet" werden, während Silberchloridemulsionen zur Herstellung
der anderen Schichten benutzt werden.
Die vorteilhafte Wirkung der Oniumverbindungen beruht vermutlich darauf, daß die Oniumverbindungen
mit den Farbstoffentwicklern unter Bildung von Salzen reagieren und daß die Salzbildung einen
günstigen Einfluß auf die Löslichkeitseigenschaften und die Diffusionsfähigkeit der Farbstoffcntwickler
hat. Offensichtlich verzögern die Oniumverbindungen zeitweise die Wanderung der Farbstoffentwickler, so
daß die ursprüngliche Diffusionsgeschwindigkeit der Farbstoffentwrckler herabgesetzt wird, wobei von
weniger belichteten Bezirken mehr Farbstoflentwickler unter Vergrößerung der Dichte auf das Bildempfangsmaterial
übertragen wird.
Die Verwendung von Oniumverbindungen im Rahmen photographischer Verfahren ist an sich bekannt.
So ist beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 2 648 604 die Verwendung von nicht oberflüclienaktiven
quaternären Ammoniumverbindungen als Entwicklungsbeschleuniger bekannt. Aus den USA.-Patentschriften
2 271 622, 2 271 623 und 2 275 727 ist ferner die Verwendung von quaternären Ammonium-,
quaternären Phosphonium- und tertiären Sulfoniumverbindungen als Sensibilisatoren für Silberhalogenidemulsionen
bekannt.
Bei den aus den angegebenen USA.-Patentschriften bekannten Verfahren wird infolge der Verwendung
der Oniumverbindungen die Silberdichte in den belichteten Bezirken der Negative vergrößert. Bei dem
Verfahren der Erfindung tritt eine Vergrößerung der Dichte demgegenüber in dem Positiv auf, d. h., sie ist
primär das Ergebnis einer stärkeren Übertragung des Farbstoffentwicklers von den nicht belichteten Flächen
des Negativs. Die Wirkungsweise der Oniumverbindungen im Rahmen des Verfahrens der Erfindung war
somit nicht zu erwarten.
Als besonders vorteilhafte Oniumverbindungen haben sich quaternäre Ammoniumverbindungen erwiesen. Erfindungsgemäß verwendbare quaternäre Ammoniumverbindungen lassen sich beispielsweise durch die folgenden Formeln wiedergeben:
Als besonders vorteilhafte Oniumverbindungen haben sich quaternäre Ammoniumverbindungen erwiesen. Erfindungsgemäß verwendbare quaternäre Ammoniumverbindungen lassen sich beispielsweise durch die folgenden Formeln wiedergeben:
R
R-N+-R
R-N+-R
N +
N®
worin R jeweils ein organischer Rest und Y ein Anion ist und Z die Atome darstellt, die zur Vervollständigung
eines heterocyclischen Rings erforderlich sind. Besonders vorteilhafte heterocyclische quaternäre
Ammoniumverbindungen sind solche, die in alkalischer Lösung diffundierbare Methylenbasen bilden
und der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:
R — N =f= CH — CH)n
X®
CH,R'
Hierin bedeutet D die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Rings erforderlichen Atome, der
eine oder mehrere reaktionsfähige —CH2R'-Gruppen
enthält und dessen restliche Ringwasserstoffatome gegebenenfalls substituiert sein können, beispielsweise
die zur Vervollständigung eines Pyridin-, Chinolin-, Benzochinolin-, Benzoxazol-, Benzselenazol-, Thiazol-,
Benzothiazole Naphthothiazole Benzimidazol-, oder Isochinolinrings; R einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrcst der Benzolrcihc, vorzugsweise einen Alkylrcst mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
R' ein Wasserstoffatom oder einen Rest
der für R angegebenen Bedeutung; X ein Hydroxylion
oder ein Säureanion, beispielsweise ein Br-, CH3SO4 --
oder
CH3-
—-S O3"-lon
und /i = 0 odei 1.
Ganz besonders vorteilhafte heterocyclische quatcrnärc
Ammoniumverbindungen der angegebenen Formel sind Pyridiniumsalze der angegebenen Formel
mit ein bis drei aktiven Gruppen der Formel — CH2R'
in 2-. 4- und/oder 6-Stellung des Pyridiniumkerns;
z. B. niederen Alkylgruppcn, beispielsweise Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen, oder substituierten niederen
Alkylgruppen, beispielsweise Oxyalkylgruppcn,
z. Ii. Oxyälhylgruppen, wobei die betreffenden Alkylgruppen für die Bildung einer Methylenbase verantwortlich
sind. Die Stellungen 3 und 5 des Pyridiniumkerns können substituiert oder nicht substituiert sein,
wobei die Substituenten z. 13. aus Halogenatomen, beispielsweise Chloratomen oder niederen Alkyl- oder
Halogenalkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Chloräthylgruppcn, bestehen können.
Typische vorteilhafte Salze der angegebenen Formel sind z.B. l-Henzyl-2-picoliniuinbromid, l-(3-Bromprop\l)-2-picolinium-p-toluolsulfonat,
1 -Phenäthyl-2-picoliniumbiOmid, l-)'-PhcnylpiOpyl-2-picoliniumbromid,
2,4-Dimethyl-l-pheniithylpyridiniumbrornid,
2,6-Dimetliyl-l-phenäthylpyridiniumbromid, 5-Älhyl-2-methyl
-1-phenäthylpyridiniumbromid. 2-Äthyl-1 - phenäthylpyridiniumbromid, 1 - [3 r (N - ρ - Pyridiniumbromid)-propyl]-2-picolinium-p-roluolsu!fonat.
Anhydro - 1 - (4 - sulfobulyl) - 2 - picoliniumhydroxyd, 1 -(/5'-Naphthoylmethyl)-2-picoIiniumbiOfTnd. 1 -(ß-Phcnylcarbamoyloxyäthyl)-2-picoliniumbromid,
1-Methyl - 2 - picoliniiim - ρ - toluolsulfonat, 1 - Phenäthyl-2,4,6-trimethylpyridiniumbromid,
1 -Phenäthyl-4-npropylpyridiniumbromid, A-γ- Oxypropyl -1 - phenäthylpyridiniumbromid
und 1 -n-Heptyl-2-picoliniumbromid.
Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeigneten tertiären Sulfonium- und quaternären
Phosphoniumverbindungen lassen sich durch die folgenden Formeln wiedergeben:
45
(R)4P+X
worin bedeutet R einen organischen Rest, z. B. einen Alkyl-, Äralkyl- oder Arylrest, und X ein Anion, ζ. Β.
ein Hydroxyl-, Bromid-, Chlorid- oderToluolsulfonatanion.
Beispiele für geeignete tertiäre Sulfonium- und quaternäre Phosphoniumverbindungen sind: Lauryldimcthylsulfonium-p-toluolsulfonat,
Nonyldimethyl-.sulfoniiim-p-lohiolsulfonal,
Oclyldimethylsulfoniump - toluolsulfonat, Bulyldimethylsulfoniumbromid,
Triäthylsulfoniumbromid, Tetraäthylphosphoniumbromid,
Dimethylsulfoniuin - p-loluolsulfonal, Do- i)0
decyldimethylsulfonium - ρ - toluolsulfonat, Decyldimcthylsulfonium-p-toluolsiilfonat
und Äthylen-bisoxy methyl! riäthylphosphoniumbromid.
Die Oniumverbindungcn können entweder in der Aktivatorlösung und/oder dem Bildempfangsmaterial (l5
untergebracht werden, gegebenenfalls jedoch auch, wenn auch nicht vorzugsweise, in dem lichtempfindlichen
Aufzeicliniiimsmaterial selbst.
Die Oniumverbindungcn können in verschiedenen Konzentrationen verwendet werden.
Vorteilhafte Ergebnisse lassen sich beispielsweise erhalten, wenn die alkalische Aktivatorlösung 0,2 bis
15"/o Oniiimverbindung enthält.
Das erfindungsgemäß verwendete 4'-Methylphenylhydrochinon ist dadurch gekennzeichnet, daß es
praktisch farblos, praktisch wasserunlöslich, in alkalischer Lösung löslich und durch organische Kolloidschichten,
z. B. Gelatineschichlen, diffundierbar ist. Das Hydrochinonderi vat kann in jeder der Schichten
des Aufzeichnungsmaterials, beispielsweise einer Deck-. Silberhalogenidemulsions-, Farbstoffentwickler- oder
Zwischenschicht oder im Bildaufzeichnungsmaterial anwesend sein. Gegebenenfalls kann das Hydrochinonderivat
auch in der Aktivatorlösung zur Anwendung gebracht werden. Diese Ausführungsform ist jedoch
nicht besonders vorteilhaft, da das Hydrochinonderivat in solchen Lösungen nicht stabil ist, d. h.
leicht oxydiert wird.
In den Schichten des Aufzeichnungsmaterials kann das 4'-Mcthylplienylhydrochinon beispielsweise dadurch
einverleibt werden, daß es in einer alkalischen Lösung gelöst wird, worauf die Lösung einer wäßrigen
Gelatinelösung zugegeben wird. Hierin kann das Hydrochinondcrivat durch Erhöhen der Acidität der
Lösung ausgefällt werden. Zweckmäßig wird das 4'-Methylphenylhydrochinon jedoch in einem Lösungsmittel,
beispielsweise einem niederen Alkohol, gelöst und in einer wäßrigen Gelatinelösung ausgefällt.
Die Gclatinelösungen können gegebenenfalls anschließend in einer Kugelmühle nachbehandelt
werden, um die Teilchengröße des 4'-Methylphenylhydrochinons zu verringern.
Vorzugsweise wird das Hydrochinon jedoch in einem wasserunlöslichen organischen, sogenannten
kristalloidalen Lösungsmittel von niedrigem Molekulargewicht, das gegenüber der alkalischen Aktivatorlösung
permeabcl ist und einen Siedepunkt von oberhalb 175°C hat, z.B. Dibutylphlhalat, Diäthyllauramid
oder Diäthylphosphat, gelöst, worauf die Lösung einer wäßrigen Gelatinelösung zugesetzt wird.
Die erhaltene Dispersion kann dann in einer Kugelmühle homogenisiert werden.
Gegebenenfalls kann gemeinsam mit dem kristalloidalen Lösungsmittel auch ein sogenanntes organisches
Hilfslösungsmittel verwendet werden, beispielsweise ein solches, das eine größere Löslichkeit
in Wasser aufweist als das kristalloidale Lösungsmittel.
Das Hilfslösungsmittel kann daher aus einer abgeschreckten Gelatinedispersion ausgewaschen werden.
Als Hilfslösungsmittel eignen sich Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von wenigstens etwa 25°C unterhalb
des Siedepunktes des kristalloidalen Lösungsmittels.
Die Konzentration des 4'-Methylphenylhydrochinons in einer oder mehreren Schichten des Aufzeichnungsmatcrials
kann etwa K) bis 100 mg oder mehr pro 0.09 irr Trägerfläche betragen. Die im Einzelfalle
günstigste Konzentration hängt zum Teil von der Konzentration des Silberholgenids, der Schicht, in der das
Hydrochinonderivat enthalten ist, der Konzentration des Farhsloffentwicklcrs und gegebenenfalls der Konzentration
eines Oniumsalzes in dem Aufzeichnungsmaterial oder in der Aktivatorlösung ab.
Gegebenenfalls kann aus dem 4'-Methvlphenylhydrocliiiion
durch Umsetzen mit Schwefeldioxvd'in
109 614/24
bekannter Weise eine Koinplexverbindung hergestellt werden, worauf dieser Komplex in die Deckschicht,
die äußere Emulsionsschicht oder eine andere Schicht des Aufzeichniingsmaterials einverleibt werden
kann. Dieser Komplex ist löslicher und stabiler als das Hydrochinonderivat selbst.
Zur Herstellung der Schichten des Aufzeichnungsmaterials können verschiedene hydrophile organische
Kolloide als Bindemittel verwendet werden, beispielsweise Gelatine, Gelatinederivate, z. B. Ester der Gelatine
mit zweibasischen Säuren, Polyvinylalkohol und Celluloseacctathydrogcnphthalate oder Mischungen
hiervon. Die günstigsten Ergebnisse werden dann erhalten, wenn als Bindemittel in sämtlichen Schichten
des Aufzeichniingsmaterials Gelatine verwendet wird. Weist das Aufzeichnungsmaterial, wie in Fig. 1
dargestellt, Gelatinezwischenschichten auf, so sollen diese eine Dicke besitzen, die mindestens 75% der
gemessenen Dicke der Gelb-Farbstoffentwicklerschicht
ausmacht. Die Zwischenschichten sollen ferner mindestens etwa zweimal soviel Gelatine enthalten, wie in
der Gelb-Farbstoffentwicklcrschicht vorhanden ist,
um zu verhüten, daß der Farbstoffentwickler und dessen Entwicklungsprodukte von Schicht zu Schicht
wandern.
Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendete Aktivatorlösung soll stark alkalisch sein,
um die Entwickleraktivität der Farbstoffentwickler soweit wie möglich zu beschleunigen. Geeignete alkalisch
reagierende Verbindungen zur Herstellung der Aktivatorlösungen sind z. B. Alkalimctallhydroxyde,
beispielsweise Natriumhydroxyd, oder alkalisch reagierende Salze, beispielsweise Natriumcarbonat. Geeignet
sind jedoch auch quaternäre Ammonium+iydroxyde
und flüchtige Amine, beispielsweise Diäthylämin, die den Vorzug besitzen, aus den hergestellten Bildern zu
verdampfen und daher keinerlei Alkaliriickstand darauf zu hinterlassen.
Das Verfahren der Erfindung kann gegebenenfalls in einer Kamera durchgeführt werden, wenn ein
Sandwich des in Stufe I der F' i g. 1 dargestellten Aufbaus verwendet wird. In diesem Falle kann es
zweckmäßig sein, eine Aktivatorlösung zu verwenden, die außer einer stark alkalischen Verbindung ein
Dickungsmittel, beispielsweise Carboxymethylcellulose oder Oxyathylcellulo.se hoher Viskosität enthält.
Gegebenenfalls kann die alkalische Aktivatorlösung durch Wasser oder eine wäßrige Lösung mit einem
pH-Wert von 7,5 oder darunter ersetzt werden, wenn das verwendete Bildempfangsmaterial Alkali oder eine
Verbindung enthält, aus der Alkali in Freiheit gesetzt werden kann.
Photographische Kameras zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind /.. B. aus der USA,-Patentschrift
2 435 117 bekannt.
Das Verfahren der Erfindung kann jedoch auch mit einem in einer üblichen Kamera belichtetem
Aufzeichnungsmaterial außerhalb der Kamera, z. B. in einer Vorrichtung, wie sie in F i g. 3 dargestellt
ist, durchgeführt werden.
Die Bildempfangsschicht des Bildcinpfangsmaterials
kann aus verschiedenen Stoffen bestehen, beispielsweise aus linearen Polyamiden, Proteinen, z. B. Gelatine,
Polyvinylpyrrolidone!!, Poly-(4-vinylpyridin),
Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Celluloseacetat. Polyvinylsalicylal, partiell hydrolysieren) Polyvinylacetat,
Melhylcellulosc, regenerierter Cellulose, Carboxymethylcellulose
und Oxyälhyleelliilose. Der Schichtträger des Bildempfangsmaterials kann beispielsweise
aus Papier, einem transparenten Film oder einem weiß-pigmentierten Celluloseesterträger
bestehen.
Um eine Beeinträchtigung der nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Bilder durch Einwirkung
von Wärme, Licht und Feuchtigkeit zu vermeiden, ist es zweckmäßig, die Bilder nachzubehandeln, beispielsweise
mit Lösungen von Gerbsäure, einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd
oder Polyvinylpyrrolidon. Als besonders vorteilhaft hat sich eine Lösung von Polyvinylalkohol,
die einen Zucker, wie beispielsweise Laevulose, Avabinosc, Maltose oder Mannose, oder einen Zuckeralkohol,
beispielsweise Mannit, enthält, erwiesen.
Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, dem Aufzeichnungsmaterial
der alkalischen Aktivatorlösung und/oder dem Bildempfangsmaterial ein Antischleiermittel
zuzusetzen. Auch kann es vorteilhaft sein, dem Bildempfangsmaterial eine die Entwicklung unterbrechende
Verbindung zuzusetzen. Letztere werden bei Verwendung im Bildempfangsmaterial erst dann
wirksam, wenn sie von der Aktivatorlösung gelöst worden sind und bis zu dem in Entwicklung befindliehen
Aufzeichnungsmaterial vorgedrungen sind. Infolgedessen kann sich das latente Bild sehr rasch
entwickeln, und die Unterbrechung der Entwicklung wird so lange verzögert, bis die Entwicklung der
belichteten Bezirke praktisch beendet ist. Hierdurch wird erreicht, daß die Entwicklung praktisch nur in
den nicht belichteten Bezirken verhindert und die Menge des- übertragenen Farbstoffentwicklers vergrößert
wird.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn eine die Entwicklung unterbrechende Verbindung in
der Bildempfangsschicht anwesend ist und wenn ferner in der Aktivatorlösung und/oder der Bildempfangsschicht
ein quaternäres Ammoniumsalz vorhanden ist.
Geeignete Entwicklungsunterbrecher sind z. B. heterocyclische Mercaptane, beispielsweise Mercaptotctrazole
und Mercaptobenzothiazole, z. B. I-Phenyl-5-mercaptotetrazol
und 2-Mercaptobenzothiazol.
Gegebenenfalls können das Bildempfangsmaterial und/oder die alkalische Aktivatorlösung eine geringe
Menge eines Silberhalogenidlösungsmittels, beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumthiosulfat oder ein
Alkali- oder Ammoniumrhodanid enthalten, wodurch die effektive photographische Empfindlichkeit verso
größert werden kann.
Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsmaterial können gegebenenfalls ein Ganzes bilden. Damit das
Bildempfangsmaterial nach der Diffusionsübertragung leicht von dem Aufzeichnungsmaterial abgestreift
vs werden kann, kann zwischen Bildempfangsschicht und den Schichten des Aufzeichniingsmaterials eine
Abstreifschicht vorhanden sein.
Die Silberhalogenidemulsionsschichtcn des Aufzeichniingsmaterials
nach der Erfindung können die '"> üblichen Silberhalogenide oder Mischungen derselben,
z. II. Silberbromid, Silbcrbiomidjodid oiler Silberchlorid
brom id, enthalten.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen.
/unächsl wurde ein Auf/ciclinungsinalcnal des in
Siulc I von Fig. I dargestellten Aubaus hergestellt,
indem auf einen Schichtträger 1 die folgenden gehärteten Gelatineschichten aufgetragen wurden:
Schicht 2
Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Blaugrün-Farbstoffentwicklers
1,4 - Bis - \_ß - (2,5 - dihydroxyphenyl) - äthylamino] - anthrachir.on
in einem · Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, 4-Methylcyclohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat
als Dispergiermittel wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert und dann auf den Schichtträger aufgetragen. Die erhaltene Schicht wurde
derart getrocknet, daß sich das 4-Methylcyclohexanon verflüchtigte.
Schicht 3
Auf die Schicht 2 wurde eine rotempfindliche Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht
aufgetragen.
Schicht 4
Auf die Schicht 3 wurde eine Gelatinezwischenschicht aufgetragen.
Schicht 5
Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Purpurrot-Farbstoffentwicklers
2 - [p - (2',5' - Dihydroxyphenäthyl) - phenylazo] - 4 - npropoxy-1
-naphthol in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, Cyclohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat
als Dispergiermittel wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert und danach auf die
Schicht 4 aufgetragen und getrocknet, um das Cyclohexanon zu verdampfen.
Schicht 6
Auf die Schicht 5 wurde eine grünempfindliche Gelatine - Silberbromidjodidemulsionsschicht aufge-
Schicht 7
Auf die Schicht 6 wurde eine Gelatinezwischenschicht aufgetragen.
Schicht 8
Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Gelb-Farbstoffentwicklers
1 - Phenyl-3-N-n-hexyl-carboxyamido-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazoIon
in einem Gemisch aus Adipinsäureditetrahydrofurfurylcster, Äthylenglykolmonobenzyläther und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat
wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert. Die erhaltene Dispersion wurde
abgeschreckt und von Äthylenglykolmonobenzyläther frei gewaschen. Daraufhin wurde die Dispersion auf
die Schicht 5 aufgetragen und getrocknet.
Schicht 9
Auf die Schicht 8 wurde eine blaiicmpiindliche GeIatine-Silberbromidjodidemulsionsschiclit
aufgetragen.
Schicht 10
Die 4'-Methylphenylhydrochinoii enthaltende
Schicht wurde wie folgt bereitet: Zunächst wurde aus den im folgenden angegebenen Ansiit/en Λ und B
eine Dispersion hergestellt.
Ansät/. Λ
iiine Mischung aus 136 g 4'-Mclliylplienylhydmchinon,
136 ml Methanol und 272 ml Di-n-biil\lphthalat
wurde auf 700C erwärmt und danach auf 400C abgekühlt.
Ansatz B
Es wurde eine Lösung hergestellt aus 1360 g einer 10%'gen Gelatinelösung, 1360 ml Wasser und 136 ml
einer 5%>gen wäßrigen Lösung von Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat.
Ansatz A wurde langsam unter Rühren zu Ansatz B
Ansatz A wurde langsam unter Rühren zu Ansatz B
to zugegeben. Die erhaltene Dispersion wurde dann in einer Kolloidmühle homogenisiert. Durch Zugabe
von Wasser wurde die Dispersion auf ein Gewicht von 3775 g gebracht, abgeschreckt und in einem
Kühlschrank aufbewahrt.
Zur Bereitung der Schicht 10 wurde die erhaltene Dispersion unter Erwärmen auf 4O0C mit 2225 ml
Wasser verdünnt (Anteil A).
Gleichzeitig wurden 3180 geiner 10%igen Gelatinelösung unter Erwärmen auf 400C mit 12000 ml
Wasser verdünnt, worauf 515 ml einer 2,7%igen wäßrigen Mucochlorsäurelösung zugesetzt wurden.
Der pH-Wert der Lösung wurde auf 5,5 eingestellt (Anteil B).
Die Anteile A und B wurden vereinigt und mit Wasser auf 22,7 1 verdünnt. Die erhaltene Beschichtungsmasse
wurde nun derart auf die Schicht 9 aufgetragen, daß auf eine Fläche von 0,09 m2 etwa 120 mg
Gelatine und 40 mg 4'-Methylphenylhydrochinon entfielen.
Zu Vergleichszwecken wurde ein entsprechendes Aufzeichnungsmaterial ohne 4'-Methylphenylhydrochinon
in d£r Schicht 10 hergestellt.
Proben der beiden Aufzeichnungsmaterialien wurden bildgerecht belichtet, mit den Aktivatoren I, II
und III angefeuchtet und mit üblichen Bildempfangsblättern in Kontakt gebracht. Dadurch wurde das
Silberhalogenid in den belichteten Bezirken 14, 15 und 16 der Schichten 3, 6 bzw. 9 entwickelt.
Die Farbstoffentwickler in den angrenzenden Bezirken der Schichten 2, 5 und 8 wurden infolge der
Entwicklung festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwickler diffundierten bildweise
und konturenrichtig auf das Bildempfangsblatt. Auf diese Weise wurde ein farbiges positives Bild, das aus
dem gelben Teilbild 17, dem purpurroten Teilbild 18 und dem blaugrünen Teilbild 19 bestand (vgl. Stufe 2
von Fig. 1) erhalten.
Die mit dem 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltenden Aufzeichnungsmaterial erhaltenen Bilder
zeichneten sich gegenüber den Bildern, die bei Verwendung des Vergleichsmaterials erhalten wurden,
dadurch aus, daß die Bezirke hoher Lichter (Bezirke geringer Miniumdichte) klarer wurden und daß ferner
eine günstigere Farbtrennung erfolgt war.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Aufzeichnungsmaterial | Akti | Neulrulsk | Grün | ila | |
Versuch | vator | ||||
Nr. | Vergleichsmaterial | ||||
(ohne 4'-Methvl- | Rol | Blau | |||
1 | phenylhydro- | U5 | |||
chinon) | 0,55 | ||||
desgl. | I | (),6S | |||
desgl. | Il | 0,6c) | 1,72 | ||
T | III | 0,45 | 1,76 | ||
3 | 0,53 | 2,00 | |||
Fortsetziine
Versuch
Nr.
Nr.
Λ iif/cicli it Ii ngsniii lcria I
nach eier Erfindung
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Aktivator
II
III
III
Neutralskala 0...,,,
Roi
0,55 0,32 0,31
Grün
0.69 0,25 0,28
lil.iu
0,95 0,26 0,41
Die erhaltenen Ergebnisse veranschaulichen ein- to deutig die vorteilhafte Wirkung des 4'-Methylphenylhydrochinons,
insbesondere wenn dieses gemeinsam mit einem Aktivator verwendet wird, der ein quaternäres
Ammoniumsalz enthält (Versuche Nr. 5 und 6).
Das in diesem Beispiel und den Beispielen 2 und 3 verwendete Bildempfangsmaterial bestand aus einem
Papierschichtträger und einer Bildempfangsschicht aus Gelatine, die Poly-4-vinylpyrid und 1-Phenyl-5-mcrcaptotetrazol
enthielt.
Die in diesem Beispiel sowie den folgenden Beispielen verwendeten Aktivatoien besaßen folgende
Zusammensetzung:
Aktivator I
WäMriüc Lösung von 3,5% Oxyälhylcellulose
hoher Viskosität. 4.5% NaOH und 2% Bcnzotriazol.
Aktivator II
Wie Aktivatori mit zusätzlich 2,0% 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid.
Aktivator III -
Wie Aktivatori mit zusätzlich 2,0%, 1-Benzyl-2-picoliniumbromid.
" .
Aktivator IV
Wie Aktivator III mit zusätzlich 1,0% Natriumt hi osu I fat.
Aktivator V
Wie Aktivatori mit zusätzlich 1,0% Natriumthiosulfat.
Aktivator VI
Wäßrisie Lösung mit 4% Carboxymethylcellulose,
4% NaOH, 1% Nalriumlhiosulfat, 0,2% 5-Nitrobcnzimidazol und 5% Hexamethylentetramin.
40
45
2°,o
1-Phen-
I-Phen-
Aktivator VII
Wie Aktivator VI mit zusätzlich äthyI-3-picoliniumbromid.
Aktivator VIII
Wie Aktivator VI mit zusätzlich älhy !pyridinium brom id.
Aktivator IX
Wäßriue Lösung von 2.5% Carboxymethylcellulose,'3,5%
NaOIl, 0,2% 6-Nitrob'enzimidazol. 1% Natriumthiosulfal, 0.4% 2.5-Bis-älhyleniminohydrochinon,
0,6"/n l-Phenyl-3-pyrazolidon
und 10% Athvlenglykol.
Aktivator X
Wie Aktivator IX mit zusätzlich 0.4", metlu 'lammoniumbromid.
Aktivator XI
Wie Aktivator IX mit zusätzlich 0,6% Tetra decyldimcthylsiilfoniiim-p-toluolsulfonal.
Es wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung des im Beispiel I beschriebenen Aufbaus
hergestellt, wobei jedoch diesmal 45 mg 4-Methylphenylhydrochinon pro 0,09 m2 Triigcrfiäche in
die Schicht 9, d. h. die blauempiindlichc Emulsionsschicht, eingearbeitet wurden. Die Schicht 10 enthielt
kein 4'-Methylphenylhydrochinon.
Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde, wie im Beispiel I beschrieben, belichtet, entwickelt und
getestet. Es wurden die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnisse erhalten:
Aktivator | Roi | Nculnilskak | |
Versuch | 0,48 | ||
Nr. | I | 0,25 | |
II | 0,29 | Grün | |
7 | III | 0,58 | |
8 | 0.27 | ||
9 | 0,29 | ||
B Iu u
0.69
0.32
0.37
0.32
0.37
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich wiederum die vorteilhafte Wirkung des 4'-McthyIphcnylhydrochinons,
wenn man die Ergebnisse der Versuche 7 bis 9 mit den Ergebnissen der Versuche 1 bis 3 von
Beispiel 1 vergleicht.
t B e i s ρ i e 1 3
Es wurden weitere Aufzeichnungsmatcrialien A, B, C und D des in Beispiel 1 beschriebenen Aufbaus
hergestellt.
Aufzeichnungsmaterial A enthielt jedoch kein 4'-McthylphcnyIhydrochinon.
Aufzeichnungsmaterial B enthielt 40 mg 4'-Methylphenylhydrochinon pro 0,09 m2 Trägerfläche
der Schicht 10.
Aufzeichnungsmaterial C enthielt 40 mg 4'-Mcthylphenylhydrochinon
pro 0,09 m2 Trägerfiäche in der Schicht 7.
Aufzeichnungsmaterial D enthielt 40 mg 4'-Mcthylphenylhydrochinon
pro 0,09 m2 Trägcrilächc in der Schicht 4.
Die Aufzeichnungsmaterialicn wurden mit den Aktivatoren IV und V entwickelt, die als Silberhalogenidlösungsmittel
Natriumthiosulfat enthielten.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
55
fiO
(Vlyllri-
Versuch Nr. |
Aiif/eiühnuniis- inaierial |
Akti vator |
N KoI |
milralska »„„„ Grün |
la HLiii |
IO | A (Vergleichs material) |
IV | 0,70 | 0,57 | 0,96 |
Il | A (Vergleichs material) |
V | 0,72 | 1,20 | 1.46 |
12 | B | V | 0.27 | 0,45 | 0,57 |
13 | B | IV | 0,27 | 0.21 | 0,25 |
N | C | V | 0.21 | 0.44 | 0.90 |
15 | C | IV | 0.25 | 0.20 | 0,25 |
Claims (2)
1. I'arbsloflenlwickler-Diffusionsverfahren zur
Herstellung von mehl farbigen Bildern, bei dem ein mehrschichtiges photographisches Aufzeichnungsmaterial,
das aus einem Schichtträger mit verschieden sensibilisierten Silberhalogcnidcinulsionsschichten
und gegebenenfalls Zwischen- und Deckschichten besteht, wobei in diesen Schichten,
in mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel gelöste substraktiv gefärbte Farbsloffentwickler
dispergierl sind, belichtet und mit einer alkalischen Lösung in Gegenwart einer
geringen Menge eines Hilfsentwicklers entwickelt wird und bei dem die nicht oxydierten Färbstoffent
wickler auf ein mit dem Aufzeichnungsmaterial in Kontakt befindliches Bildempfangsmaterial
übertragen werden, dadurch g e k e η η-zeichnet,
daß man die Entwicklung in Gegenwart von 4'-Methylphenylhydrochinon als Hilfsentwicklcr durchführt.
2. I-arbstoffcntwicklcr-Diffusionsverfahrcn nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 4'-MethylphenyIhydrochinon in einer lichlunempfmdlichen
Schicht oder einer lichtempfindlichen Schicht des Aufzcichnungsmaterials zur Anwendung
gebracht wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Family
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