DE1301238B - Verfahren zum Faerben von Nahrungsmitteln, pharmazeutischen und kosmetischen Praeparaten - Google Patents
Verfahren zum Faerben von Nahrungsmitteln, pharmazeutischen und kosmetischen PraeparatenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Nahrungsmitteln, pharmazeutischen
und kosmetischen Präparaten.
Es ist bekannt, zum Färben von Lebensmitteln in der Natur vorkommende rote Farbstoffe wie z. B.
Rubixanthin, Violaxanthin, Beetenrot und Anthocyane zu verwenden. Diese Farbstoffe müssen praktisch
ausschließlich durch Extraktion aus Früchten oder Pflanzen gewonnen werden, da ihre Synthese,
sofern überhaupt möglich, äußerst kompliziert ist. Die Verwendung solcher Farbstoffe ist daher wirtschaftlich
kaum tragbar.
Es besteht daher ein Bedarf an zur Färbung von Lebensmitteln geeigneten, einfach synthetisch herstellbaren, physiologisch unbedenklichen Farbstoffen.
Aus der deutschen Patentschrift 1 090 658 sind orangerot- und violettgefärbte Polyenverbindungen
bekannt, die als Lebensmittelfarbstoffe geeignet sind. Diese Farbstoffe haben, wie andere bekannte Farbstoffe,
z. B. das als Lebensmittelfarbstoff verwendete
OR /ΐ-Carotin und die davon abgeleiteten Apocarotinale,
den Nachteil, daß ihr Farbton vom Verdünnungsgrad abhängig ist, d. h., mit der Verdünnung ändert sich
der Farbton dieser Farbstoffe, und die erwünschten 5 satten Farbtöne lassen sich nur durch hohe Konzentrationen
erreichen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, für die Lebensmittelfarbung einen Farbstoff zur Verfügung
zu stellen, der leicht synthetisch herstellbar ist und seinen Farbton mit der Verdünnung nicht ändert, so
daß er auch bei Anwendung in geringer Konzentration seinen eigenen satten Farbton beibehält.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe mit Hilfe von bestimmten Polyenverbindungen gelöst
werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Färben von Nahrungsmitteln, pharmazeutischen
und kosmetischen Präparaten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ihnen eine Polyenverbindung
der allgemeinen Formel
OR
in der R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die
gestrichelt gezeichnete Bindung hydriert sein kann, in fester, dispergierter oder gelöster Form zugesetzt
wird.
Der Farbton der erfindungsgemäßen Polyenverbindungen ist verdünnungsunabhängig und auch
nicht pH-Wert-abhängig wie z. B. der von Beetenrot, Violaxanthin und der Anthocyane. Die erfindungsgemäßen
Farbstoffe besitzen auch nicht den Nachteil, gegenüber Ascorbinsäure instabil zu sein, wie z. B.
die Anthocyane, oder gegenüber CO2, wie z. B. Violaxanthin. Außerdem besitzen die erfindungsgemäßen
Farbstoffe einen charakteristischen bordoroten bis violetten Farbton, der bisher mit anderen
Farbstoffen, auch mit Carotinoiden, nicht erhalten werden konnte.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung der Formel
vvvvvvvvvvv
(II)
mit Hilfe eines alkalischen Kondensationsmittels in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit mindestens
2 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel
(III)
in der R die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt und das erhaltene Produkt gegebenenfalls an
der Dreifachbindung partiell hydriert und isomerisiert.
Als Nahrungsmittel, die sich für die Färbung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders eignen,
können unter anderem angeführt werden: Getränke, Fruchtkonserven, Konfitüren, Cremespeisen, Zuckerwaren.
Als pharmazeutische Präparate kommen in erster Linie enteral applizierbare Darreichungsformen,
wie Dragdes, Suppositorien, Gelatinekapseln und Sirupe in Frage. Als kosmetische Präparate
eignen sich insbesondere Zahnpasten, Hautcremes, Lippenstifte und alkoholfreie Mundwässer.
Unter den erfindungsgemäßen Farbstoffen der Formel I werden« besonders bevorzugt das 2,6,10,14,
19,23,27,31 -Octamethyl-2,31 -dimethoxy-dotriaconta-4,6,8,10,12,14,18,20,22,24,26,28
- dodecaen - 16 - in-3,30 - dion, ein intensiv bordoroter Farbstoff sowie das 2,6,10,14,19,23,27,31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy
- dotriaconta - 4,6,8,10,12,14,16,18,20,22,24,26,28-tridecaen-3,30-dion,
ein Violettfarbstoff.
Die Polyenverbindungen der Formel I können sowohl in der ursprünglichen kristallinen Form als
auch in einer besonderen wasserlöslichen Form zum Färben von Nahrungsmitteln, pharmazeutischen und
kosmetischen Präparaten eingesetzt werden.
In der kristallinen Form können die Polyenverbindungen
vornehmlich zum Färben von Fetten und ölen sowie von fetthaltigen Substanzen, wie
beispielsweise Marzipan, Suppositorien, Lippenstiften, verwendet werden. Die betreffenden Polyen-
verbindungen können ζ. B. ohne weiteres in ölen gelöst werden. Hart- oder Weichfette werden zweckmäßigerweise
vor dem Zusetzen des Farbstoffes durch Erwärmen verflüssigt. Streichfähige Fette
lassen sich auch durch Einkneten einer öligen Färbstofflösung
färben. Auf die gleiche Art kann auch Marzipan, das z. B. mit einer Lösung des Polyenfarbstoffes
in Mandelöl durchgeknetet wird, gefärbt werden. Gefärbte Suppositorien und Lippenstifte
können z. B. in der Weise hergestellt werden, daß die als Farbstoff verwendete Polyenverbindung in die
verflüssigte Trägermasse vor dem Einfüllen in die Gießformen eingerührt wird.
Zum Färben von fettarmen oder fettfreien Substanzen verwendet man vornehmlich eine wasserlösliche
Form der Polyenverbindungen der Formel I. Diese kann beispielsweise dadurch hergestellt werden,
daß man die betreffende Polyenverbindung in einem geeigneten Lösungsmittel löst, die Lösung gegebenenfalls
zusammen mit einem Stabilisator und einem Solubilisierungs- oder Emulgierungsmittel sowie erwünschtenfalls
mit einem animalischen oder vegetabilischen Fett mit Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloides homogenisiert und die gebildete
Emulsion unter vermindertem Druck zur Trockne eindampft.
Als Lösungsmittel kommen insbesondere flüchtige halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid in Frage.
Von den antioxydativ wirksamen Stabilisatoren sind beispielsweise Tocopherole, Tocopheramine,
2,6-Di-tert.butyl-4-hydroxytoluol (BHT), Butyl-hydroxyanisol (BHA) geeignet.
Als Solubilisierungsmittel haben sich unter anderem die Salze von Fettsäureestern der Ascorbinsäure,
z. B. das Natriumsalz des Ascorbylpalmitats als wirksam erwiesen. Von den Emulgatoren sind
beispielsweise die Polyoxyäthylenderivate von teilweise mit Fettsäure veresterten Sorbitanhydriden
oder nichtionogene Derivate von Fettkörpern mit Polyäthylenoxydresten (unter dem Handelsnamen
»Cremophore« bekannt) verwendbar. Als Schutzkolloide haben sich z. B. Gelatine, Dextrin, Pectin,
Traganth, Guar, insbesondere in Gegenwart von Saccharose, Glycerin, Sorbit, als brauchbar erwiesen.
Die Farbbrillanz der wäßrigen Lösungen kann durch Zugabe eines tierischen Fettes, z. B. Rindertalg oder
eines Pflanzenöles, z. B. Erdnußöl, erhöht werden.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren gefärbten Erzeugnisse sind zur Zeit auf Grund der
Farbstoffverordnung vom 19. Dezember 1959 und 20. Januar 1966, sofern nicht für den Export bestimmt,
innerhalb des Geltungsbereichs des Lebensmittelgesetzes nicht zugelassen.
Beispiel 1
Herstellung von bordorotgefärbten Dragees .
Herstellung von bordorotgefärbten Dragees .
10 000 Dragee-Kerne zu je 150 mg werden mit Zuckersirup, Stärke und Talk bis zu einem Kerngewicht
von 190 mg weißgedeckt.
30 g Farbpräparat, das 300 mg 2,6,10,14,19,23, 27,31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy - dotriaconta-4,6,8,10,12,14,16,18,20,22,24,26,28-tridecaen-3,3(klion
enthält, werden mit 30 g Wasser angequollen, mit einer Lösung aus 33Og Zucker und 135 g Wasser,
die zum Sieden erhitzt und anschließend auf 60 bis 700C abgekühlt wurde, vereinigt und homogenisiert.
Die violettgefarbte Zuckerlösung wird nach und nach auf die im rotierenden Dragierkessel befindlichen,
mit Kaltluft bespülten, weißgedeckten Dragees aufgetragen. Die Dragees werden in üblicher Weise
poliert. Die Farbschicht eines Dragees (Gewicht 220 mg, Durchmesser 1 cm, Dicke 3 mm) enthält
0,03 mg des obengenannten reinen Farbstoffes.
Das als Farbspender eingesetzte wasserlösliche Präparat kann beispielsweise wie folgt hergestellt
werden:
1 g einer Polyenverbindung der Formel I wird in 100 ml Chloroform gelöst und zusammen mit 100 mg
Tocopherol, 2 g Arachisöl und 2 g Ascorbylpalmitat in eine Lösung von 60 g Gelatine, 35 g Zucker und
0,5 g kalzinierter Soda in 250 ml Wasser eingetragen und homogenisiert. Die farbige chloroformhaltige
Gelatineemulsion wird auf ein Blech gegossen und anschließend im Vakuum getrocknet. Das trockene
Produkt wird in kleine Stücke gebrochen.
Beispiel 2
Herstellung von violettgefarbten Zuckerwaren
Auf einem Walzenstuhl wird 1 g käufliche Fondantmasse mit einer Lösung von 1,5 g Farbpräparat,
hergestellt wie im Beispiel 1, das 15 mg 2,6,10,14,19, 23,27,31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy - dotriaconta-
^o&lOJ^l^loJS^O^^^SidS^di
on enthält, in S ml Wasser homogen vermischt. Um
die erwünschte Fließbarkeit der Masse zu erreichen, wird bei Bedarf entweder Invertzuckersirup oder
Puderzucker eingearbeitet. Nach dem Erwärmen des gefärbten Fondants wird die violette Glasur auf
Konditoreiartikel aufgetragen oder in Stärkeformen gegossen. Die in den Stärkeformen erstarrten, violetten
Fondantfüllungen werden vom Stärkestaub befreit und mit Schokolade überzogen.
Beispiel 3
Herstellung von hellviolettgefärbtem Speiseeis
2 g Farbpräparat, das 20 mg 2,6,10,14,19,23,27, 31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy - dotriaconta - 4,6,8.
10,12,14,16,18,20,22,24,26,28 - tridecaen - 3,30 - dion enthält (hergestellt analog Beispiel 1), werden in
5 ml Wasser warm gelöst und den zu 1 1 Speiseeis notwendigen Rohstoffen, wie Rahm, Milch, Zucker,
Gelatine, Aromastoffe, zugegeben. Man erhält ein hellviolettes Speiseeis.
Beispiel 4
Herstellung von bordoroten Karamellen
1,5 g Farbpräparat, das 15 mg 2,6,10,14,19,23,27.
31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy - dotriaconta - 4,6,8. 10,12,14,16,18,20,22,24,26,28 - tridecaen - 3,30 - dior
enthält (hergestellt analog Beispiel 1), wird in 5 mi Wasser gelöst und gegen Ende des Kochprozesses
oder während der anschließenden Verarbeitung 1 kg Bonbonmasse zugegeben und homogen eingearbeitet
Herstellung von kohlensäurehaltigen cassisfarbenen Erfrischungsgetränken
4 g Farbpräparat, das 40 mg 2,6,10,14,19,23,27
31 - Octamethyl -2,31 -dimethoxy- dotriaconta - 4,6,8,
10,12,14,16,18,20,22,24,26,28 - tridecaen - 3,30 - dion enthält (hergestellt analog Beispiel 1), werden in
20 ml warmem Wasser gelöst und mit 100 g Zuckersirup homogenisiert. Nach Zusatz von Zitronensäure
und Aromastoffen wird die gefärbte Lösung mit kohlensäurehaltigem Wasser auf 101 verdünnt und
in Flaschen mit Bügelverschluß abgetülit.
Herstellung von violettbräunlichgefärbten Suppositorien
100 g Suppositorienmasse werden mit 100 mg kristallisiertem 2,6,10,14,19,23,27,31 - Octamethyl-
24,26,28-tridecaen-3,30-dion bis zur vollständigen Lösung des Farbstoffes erwärmt. Als Antioxydantien
können a-Tocopherol, BHT, BHA, Gallate u.a. zugemischt werden. Nach der Einarbeitung der
Wirkstoffe wird die violette Fettmasse in die üblichen Formen gegossen und erkalten gelassen.
25 Beispiel 7
Herstellung von violettgefärbten Gelatinekapseln
10 g Farbpräparat, das 100 mg 2,6,10,14,19,23,27, 31 -Octamethyl-2,31 -dimethoxy-dotriaconta-Ao^, 10, "
12,14,16,18,20,22,24,26,28 - tridecaen - 3,30 - dion enthält
(hergestellt analog Beispiel 1), werden in 30 ml Wasser warm gelöst und mit einer heißen Gelatinelösung,
bestehend aus 650 g Gelatine, 250 g Glycerin, das teilweise auch durch Sorbit oder andere Kohlehydrate
ersetzt werden kann, und 800 g Wasser vermischt. Aus dieser Gelatinelösung werden die
Gelatinekapseln nach dem Tauch- oder Preßverfahren in üblicher Weise hergestellt.
B e i s ρ i e 1 10
Herstellung einer schwachviolettgefärbten Tagescreme
1 g Farbpräparat, das 10 mg 2,6,10,14.19,23,27,
31 -Octamethyl-2,31 - dimethoxy - dotriaconta - 4,6,8,
10.12.14,16.18.20,22.24.26.28 - tridecaen - 3,30 - dion
enthält (hergestellt analog Beispiel 1), wird in 65 ml warmem Wasser gelöst. Die Lösung wird in eine
Salbengrundlage emulgiert, die aus 15 g Cerylalkohol und Octadecylalkohol, 3 g Walrat, 1 g Butylstearat,
1 g Wollfett, 5 g CetioF, 2,8 g Corol·*, 8 g
Glycerin oder Propylenglykol und 0,5 g Parfumölkomposition besteht.
Beispiel 11
Herstellung einer himbeerfarbenen Puddingmasse
Dem Puddingpulver, das für 1 1 fertig zubereiteten Pudding ausreicht, werden 2 g Farbpräparat, das
20 mg 2.6.10,14.19.23.27.31-Octarnethyl-2,31-dirnethoxy
- dotriaconta - 4,6.8.10,12,14,16,18,20,22.24,26,
28-tridecaen-3,30-dioii enthält (hergestellt analog Beispiel 1). zugemischt und wie üblich durch Anrühren
oder Aufkochen mit Milch weiterverarbeitet.
Herstellung von himbeerroten Sirupen und Konfitüren
Pro Kilogramm Sirup bzw. Konfitüre werden 2 g Farbpräparat, das 20 mg 2,6,10,14,19,23,27,
31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy - dotriaconta - 4,6,8,
10,12,14,16,18,20,22,24,26,28-tridecaen-3,30-dion enthält
(hergestellt analog Beispiel 1), in 5 ml Wasser warm gelöst und gegen Ende des Eindickungsprozesses
dem Sirup bzw. der Konfitürenmasse zugesetzt.
40
45
Beispiel 9 Herstellung von bordoroten Gelatinespeisen
2 g Farbpräparat, das 20 mg 2,6,10,14.19,23,27,
31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy - dotriaconta - 4,6,8,
1OJ 2J4.16.18.20,22.24.26.28 - tridecaen - 3.30 - dion
enthält 'hergestellt analog Beispiel 1), werden in 6 ml warmem Wasser gelöst und in 11 der warmen,
flüssigen, aus den üblichen Ingredienzien bestehenden Gelatinelö-jng eingerührt. Die Lösung wird in
Formen gegossen und erkalten gelassen. Beispiel 12 Herstellung von bordorotgefärbtem Joghurt
2 g Farbpräparat, das 20 mg 2,6,10,14,19.23,27,
31 -Octamethyl-2,31 -dimethoxy-dotriaconta-4.6,8,10,
12,14.16,18.20.22.24.26,28-tridecaen-3.30-dion enthält (hergestellt analog Beispiel 1), werden in 5 ml
Wasser warm gelöst, mit 1 1 Milch vermischt und in üblicher Weise zu Joghurt verarbeitet.
Beispiel 13
Herstellung einer bordoroten Marzipanmasse
10 mg krist. 2.6,10,14.19,23,27,31 - Octamethyl-2.31
- dimethoxy - dotriaconta - 4,6,8,10,12,14,16.18,20.
22,24,26,28-tridecaen-3,30-dion werden heiß in 10 g Mandelöl gelöst und noch warm, manuell oder
maschinell in 1 kg Marzipanmasse eingearbeitet. Gegebenenfalls kann die Marzipanmasse auch mit
einem wasserlöslichen Farbstoffpräparat, das in wenig Wasser gelöst der Marzipanmasse zugemischt
wird, gefärbt werden.
Beispiel 14
Herstellung einer hellbordorotgefärbten Zahnpasta
0,5 g Farbstoffpulver, das 5 mg 2,6,10,14,19,23,27, 31-Octamethyl-2,31-dimethoxy-dotriaconta-4,6,8,10,
12.14,16,18,20,22,24,26,28 - tridecaen - 3,30 - dion enthält
(hergestellt analog Beispiel 1), werden in 2 ml Wasser gelöst und in 100 g weiße Zahnpasta üblicher
f>5 Zusammensetzung homogen eingearbeitet. Gegebenenfalls
kann das gleiche Farbstoffpräparat auch den in Wasser gelösten oder mit Wasser angeteigten
Rohstoffen zugesetzt werden.
55
Claims (2)
1. Verfahren zum Färben von Nahrungsmitteln, pharmazeutischen und kosmetisch'en Präpa-
OR
in der R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die
gestrichelt gezeichnete Bindung hydriert sein is
kann, in fester, dispergierter oder gelöster Form zugesetzt wird.
raten, dadurch gekennzeichnet, daß ihnen eine Polyen verbindung der allgemeinen
Formel
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß den zu färbenden Produkten
2.6.10,14,19,23,27,31 - Octamethyl - 2,31 - dimethoxy
- dotriaconta - 4,6.8,10,12,14,16,18,20,22,24.26.
28-tridecaen-3.30-dion zugesetzt wird.
909533/196
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH123366 | 1966-01-28 |
Publications (1)
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