DE1286671B

DE1286671B - UEberzugsmittel fuer Polyolefin-Gebilde

Info

Publication number: DE1286671B
Application number: DEN25259A
Authority: DE
Inventors: Beck Richard Eugene; Reid Leland Wallace; Cooper Charles William
Original assignee: National Distillers and Chemical Corp
Current assignee: Millennium Petrochemicals Inc
Priority date: 1963-07-15
Filing date: 1964-07-15
Publication date: 1969-01-09
Also published as: BE650331A; NL6408057A; GB1040815A

Description

klar, d. h. durchsichtig und trübungsfrei ist und io und Warm-Gleiteigenschaften, einer guten Lichteinen starken Glanz, eine .gute Festigkeit, ein hoch- und Wärmebeständigkeit, einer Beständigkeit gegen gradiges Gleitvermögen im kalten Zustand und eine Blocken und Anlaufen und des Vermögens, bei verausgezeichnete Verarbeitbarkeit, einschließlich der schiedensten Schweißbedingungen auseinanderzieh-Eigenschaft der Heißsiegelbarkeit in einem breiten bare Heißsiegelungen zu bilden, zu erteilen. Sie Temperaturbereich und einer guten Bedruckbarkeit, 15 stellt weiter einen Überzug zur Verbesserung der besitzt. Ferner ist wichtig, daß sich das Material Oberflächeneigenschaften von Polyolefinen zur Verleicht, z. B. von Stückstapeln, ausgeben läßt. Poly- fugung, durch den sich das Polyolefin-Material olefin-Folien besitzen ihrer Natur nach die meisten· leicht auf den vorhandenen, kommerziell benutzten dieser erwünschten Eigenschaften und bieten gegen- Einwickel- und Verpackungsmaschinen ohne große über herkömmlichen Einwickel- und Verpackungs- 20 Abänderungen unter Bildung von Packungen mit materialien, wie z. B. Zellglas, Wachspapier u. dgl., leicht auftrennbaren Siegelungen einsetzen läßt, viele Vorteile, sind aber auch in anderen Eigen- Wegen der Ungiftigkeit der Uberzugskomponenten

schäften wieder mangelhaft. Die orientierte Polypropylen-Folie z. B. hat gute Festigkeitseigenschaften und gute optische Eigenschaften, ist aber in 25 ihrer Heißsiegelbarkeit mangelhaft, d. h., sie läßt sich auf Grund der Neigung, infolge einer Entorientierung bei der Heißsiegeltemperatur zu schrumpfen, nicht auf den gewöhnlichen Vorrichtungen siegeln.

eignen sich die Verpackungsfolien für Nahrungsund Genußmittel.

Als Wachse sind beispielsweise Carnaubawachs, Candellilawachs, Espartowachs, oxydiertes, mikrokristallines Wachs, Reiskleiewachs, Montanwachs, Rizinuswachs und oxydiertes, aliphatisches Kohlenwasserstoffwachs, z. B. oxydiertes Fischer-Tropsch-

Es ist bekannt, daß sich die Eigenschaften einer 30 Wachs, und deren Gemische geeignet. Ein oxydiertes Polyolefin-Folie durch entsprechende Beschichtung Fischer-Tropsch-Wachs besteht im wesentlichen aus verändern lassen. Zum Beispiel wird bei Verwendung einem Gemisch von oxydierten n- und Isoparaffinen, eines geeigneten Vinylidenchlorid-Mischpolymerisats Das Wachs hat im allgemeinen einen hohen Schmelzdie Undurchlässigkeit für Gase stark erhöht. Mit punkt, d. h. von über 85°C, vorzugsweise zwischen anderen überzügen lassen sich die Steifigkeit, das 35 85 und 120⁰C, und einen geringen dielektrischen Haftvermögen, die Heißsiegelbarkeit, die optischen Verlustfaktor. Darüber hinaus besitzen diese Wachse Eigenschaften u. dgl. verbessern. hohe Molekulargewichte im Bereich von etwa 1700

Aus der USA.-Patentschrift 3 088 844 sind über- bis 2700; gewöhnlich werden für die Zwecke der zugsmassen für Polyolefine bekannt, die aus einem Erfindung Wachse mit einem durchschnittlichen" Mischpolymerisat des Vinylacetats mit einer äthy- 40 Molekulargewicht von etwa 2000 eingesetzt. Das lenisch ungesättigten Säure bestehen. Diese über- oxydierte Fischer-Tropsch-Wachs ist im Handel als zugsmittel können auch noch feinverteiltes Silicium- wäßrige Dispersion mit Ammonium- und bzw. dioxid sowie Wachse enthalten. In der USA.-Patent- Morpholiniumoleat als Dispergiermittel verfügbar, schrift 3 057 756 werden Überzugsmassen beschrie- Die der überzugsmasse einverleibte Wachsmenge ben, die aus einem Mischpolymerisat aus. Vinyl- 45 beträgt 2 bis 20 Teile, vorzugsweise etwa 5 bis chlorid, Vinylacetat und einer α,^-äthylenisch unge- 9 Teile auf 100 Teile Mischpolymerisatharz,
sättigten Carbonsäure, einem Wachs, einem Harz Als weitere wesentliche Komponente enthält das sowie gegebenenfalls Füllmittel bestehen. Diese überzugsmittel ein alkalilösliches Mischpolymerisat, bekannten überzugsmittel bewirken zwar schon wie ein Mischpolymerisat eines Vinylesters, z. B. eine erhebliche Verbesserung von Folien für Ver- 50 Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat u. dgl., packungszwecke und sind insbesondere auch heiß- dessen organische"Säuregruppe 2 bis 8 Kohlenstoff-· siegelbar. Die eingangs erwähnte Kombination von atome enthält, mit einer ungesättigten, organischen Eigenschaften der mit den Überzugsmitteln ver- Säure. Die Ungesättigtheit soll auf äthylenartige ■ sehenen Folien kann aber mit den bekannten über- Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen zurückgehen, zugsmitteln noch nicht befriedigend erreicht werden, 55 Die organische Säure kann bis zu 6 Kohlenstoffinsbesondere neigen die mit den bekannten über- atome besitzen, wie die Acrylsäure, Crotonsäure, zugsmitteln überzogenen Folien immer noch zum Isocrotonsäure, Methacrylsäure, Tiglinsäure und Blocken und zum Mattwerden. Angelicasäure. Zu anderen ungesättigten, orga-

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nischen Säuren für die Zwecke der Erfindung überzugsmittel für Polyolefin-Gebilde, enthaltend 60 gehören die Monoester von zweibasischen Säuren in wäßrig-alkalischer bzw. ammoniakalischer Lösung mit niederem Alkyl, wie Monomethyl-, Monoäthyl- bzw. Dispersion und Monobutylmaleate, -fumarate, -itaconate oder

-citraconate u. dgl. und Gemische derselben.

a) ein Mischpolymerisat aus etwa 85 bis 98 Ge- Vorzugsweise setzt man bei der Beschichtung die

wichtsprozent eines Vinylesters und etwa 2 bis 65 Mischpolymerisate des Vinylacetats mit Crotonsäure 15 Gewichtsprozent einer äthylenisch ungesät- oder mit einem Monoester der Maleinsäure, instigten Carbonsäure mit bis zu 6 Kohlenstoff- besondere Monoestern von Alkoholen mit 1 bis atomen, 8 Kohlenstoffatomen, ein.

3 4

Da die Mischpolymerisate in wäßrigen, alkalischen Gebilden aus Harzen des Polyolefin-Typs zugänglich,

Lösungen löslich oder dispergierbar sein sollen, z. B. Folien, Platten, Rohre, Flaschen u. dgl. aus

soll das Säure-Comonomere etwa 2 bis 15 Gewichts- Polyäthylen oder Polypropylen. Die »Harze des

prozent des Mischpolymerisats und das Vinylester- Polyolefin-Typs« umfassen auch all die verschiedenen

Comonomere die Restmenge von 85 bis 98% 5 Harze, die bei der Polymerisation und Mischpoly»

bilden. Das Mischpolymerisat muß aus solchen merisation von Äthylen oder Propylen anfallen. So

wäßrigen, alkalischen Lösungen oder Dispersionen umfaßt die Erfindung besonders trägerlose wie

aufbringbar sein. Dieses Material stellt in dem auch unterstützte, molekular orientierte, teilweise

überzugsmittel die filmbildende Thermoplast-Grund- molekular orientierte oder unorientierte Grob- und

komponente dar. io Feinfolien, die aus Polyäthylen- oder Polypropylen-

Die dritte, wichtige Komponente des Überzugs- harzen oder Mischpolymerisatharzen des Äthylens

mittels ist ein alkalilösliches Polyesterharz, das durch oder Propylene miteinander oder mit anderen Stoffen,

partielle Veresterung einer mehrbasischen Säure einschließlich Olefinen, wobei der Anteil des Misch-

(oder deren Anhydrid), wie von fumarsäuremodi- polymerisatharzes, der auf solche anderen Stoffe

fiziertem Kiefernharz, maleinsäureanhydridmodifi- 15 zurückgeht, 50 Gewichtsprozent nicht überschreitet,

ziertem Kiefernharz, Phthalsäureanhydrid, Malein- erhalten werden, ohne wiederum hierauf beschränkt

säureanhydrid, Fumarsäure usw. oder Gemischen zu sein. Zu geeigneten Comonomeren gehören

derselben, mit einem mehrwertigen Alkohol, wie «-Olefine mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und

Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Tri- gemischte höhere a-Olefine. Zu allgemein verwend-

äthylenglykol, Glycerin usw. oder Gemischen der- 20 baren Comonomeren gehören monosubstituierte

selben, gebildet wird. Das anfallende Polyesterharz Äthylene, wie Allylbenzol, Styrol, Allylnaphthalin

soll eine Säurezahl im Bereich von etwa 90 bis 190, u. dgl., 1,1-disubstituierte Äthylene, wie a-Methyl-

einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 90 bis styrol, 2-Methylbuten-l, gemischte α- und /f-Pinene.

190⁰C und eine verhältnismäßig helle Färbung Camphen u.dgl., 1,2-disubstituierte Äthylene, wie

aufweisen und muß in wäßrigem Ammoniak voll- 25 Inden, Acenaphthylen, Cyclopenten, Norbornylen.

ständig löslich sein. Ein Beispiel hierfür ist eine Cyclohexen, trans-Stilben, Penten-2u.dgl.,Acetylene,

Kiefernharzsäure, die unter Bildung eines Harzes wie Isopropenylacetylen und Phenylacetylen, Chlor-

mit einer Säurezahl von 110 bis 115, einem Schmelz- olefine, wie ^-Methallylchlorid, Chlormethylnorbor-

punkt von 130 bis 140¹³C und einer Färbung nach nylen und m-Chlorstyrol, Äther, Epoxyde, Ester,

G a r d η e r (Lösung in Ammoniakwasser mit einem 30 wie Vinylbutyrat, Vinylacetat, Vinylstearat, Stearyl-

Feststoffgehalt von 14%) von 6 bis 8 durch Dien- methacrylat und Methacrylat, und Stickstoffver-

Reaktion mit Fumarsäure modifiziert und mit bindungen, wie Vinylcarbazol, 4-Vinylpyridin und

Diäthylenglykol partiell verestert worden ist. Die Acrylnitril. Auch Gemische solcher Polymerisate

eingesetzte Menge dieses Materials kann etwa 1 bis und Mischpolymerisate können bei der Bildung der

100%, bezogen auf das Gesamtgewicht des alkali- 35 Harz-Gebilde gemäß der Erfindung Verwendung

löslichen Mischpolymerisats, betragen; eine Menge finden.

im Bereich von etwa 5 bis 75% wird bevorzugt. Als Unterlage können auch Polyolefin-Gebilde

Dieser dritte Bestandteil in dem überzugsmittel eingesetzt werden, bei denen mindestens eine Fläche

hat die Aufgabe, die Beständigkeit gegen Matten einer Behandlung, z. B. Halogenierung, wie Chlorie-

und Blocken und die optischen Eigenschaften zu 40 rung, Bromierung oder Chlorbromierung, Oxy-

verbesserh. dation, elektronischen Behandlung, Flammbehand-

Von diesen drei wesentlichen Komponenten ab- lung oder chemischen Behandlung, Vorbeschichtung gesehen kann das überzugsmittel im Rahmen der od. dgl., oder kombiniert mehreren solchen BeErfindung auch weitere Komponenten enthalten. Handlungen unterworfen worden ist.

Das überzugsmittel enthält zweckmäßig auch 45 Ein Vorliegen von Zusatzmitteln in der Folie ein feinteiliges, wasserunlösliches, anorganisches stört die Folienbehandlung gemäß der Erfindung Material, wie kolloidales Siliciumdioxid, ohne daß gewöhnlich nicht. So ergeben Antioxydationsmittel dies jedoch eine Bedingung darstellt. Vorzugs- der normalerweise bei festen Polyolefin-Plasten verweise wird ein wäßriges, dispergiertes, kolloidales wendeten Arten in ihren gewöhnlichen Mengen Siliciumdioxid verwendet, da seine Teilchengröße 50 keine Störung der erfindungsgemäßen Behandlung, in gleichmäßiger Weise feiner als bei trocknem Einige Zusatzstoffe zeigen jedoch eine rasche Wande-Siliciumdioxid ist (weniger als etwa 100 πΐμ beträgt), rung zu der Oberfläche, wodurch eine Schutzsperre aber seine Verwendung stellt keine Bedingung dar. aufgebaut wird, welche die Wirksamkeit der Be-Das feinteilige Siliciumdioxid wird in der Überzugs- handlung absenkt.

masse zur Verstärkung der Steifigkeit und zur Ein- 55 Die Temperatur, bei welcher der überzug auf-

führung von Warmgleiteigenschaften eingesetzt. Die, .gebracht wird, ist durch die Temperatur begrenzt,

Siliciumdioxidmenge kann im Bereich von etwa 0 bis' bei welcher die Unterlage einer Entorientierung oder

75%, bezogen auf das Gewicht des alkalilöslichen sonstigen Deformation unterliegt. Man kann das

Mischpolymerisats, liegen und beträgt vorzugsweise jeweils gewählte überzugsmittel unter Bildung eines

etwa 30 bis 50%. 60 klaren, gleichmäßig verteilten Überzuges auf eine

Die Polyolefin-Folieminterlage wird vorzugsweise oder beide Seiten der Unterlagefolie in jeder benach Methoden geformt, die eine Folie von guter quemen und zweckentsprechenden Weise, z. B. Klarheit und gutem Oberflächenglanz liefern. Die durch Tauchen, Streichen, Spritzen, Walzauftrag, praktische Durchführung der Erfindung ist nach- nach der Tiefdrucktechnik u. dgl., aufbringen, überfolgend an Hand einer biaxial molekularorientierten 65 schüssiges überzugsmittel läßt sich mittels AbPolypropylen-Folie erläutert, ohne daß die Er- quetschwalzen, Rakeln od. dgl. entfernen. Das Mittel findung jedoch auf eine solche Folie beschränkt soll auf die Unterlage in einer solchen Menge aufwäre. Der Erfindung ist vielmehr eine Vielfalt von gebracht werden, daß man beim Trocknen eine

glatte, gleichmäßig verteilte Schicht von etwa 1.55 bis 155 g/m² je Seite erhalt, wobei eine Gewichtsmenge von etwa 4.65 bis 23,25 g/m² je Seite bevorzugt wird. Der überzug auf der Unterlage wird dann mittels Heißluft. Strahlungswärme oder auf andere zweckentsprechende Weise getrocknet.

Die erhaltene überzogene Polyolefin-Unterlage ist. von einem niedrigen Reibungskoeffizienten abgesehen, attraktiv, fest, heißsiegelbar und gegen Blocken und Anlaufen beständig. Sie eignet sich besonders fur den Einsatz als Einwickelmaterial oder -folie, die auf den heutigen automatischen Packungs-Einwickelmaschinen Verwendung finden kann. Mit dieser Folie erhaltene Packungen sind fest und glänzend, zeigen ein gefälliges Aussehen und lassen sich leicht öffnen, indem man die durch Siegeln verbundenen Folienschichten auseinanderzieht.

Nachfolgend ist eine Reihe von Ausführungsformen der Erfindung beschrieben, wobei die Erfindung aber nicht auf diese beschränkt ist.

Das Anlaufen (auch als Ausblühen oder Ausschwitzen an der Oberfläche bezeichnet) wird folgendermaßen bestimmt: Man gibt eine beschichtete Folienprobe 3 Tage bei 38 C in einen Ofen, entnimmt sie wieder und überläßt sie sich etwa 1 Tag bei Raumtemperatur. Das Anlaufen kann dann durch Beobachtung qualitativ ermittelt oder durch Prüfung auf Trübung und Glanz und Vergleich mit den entsprechenden Eigenschaften vor der Anlaufprüfung quantitativ bestimmt werden.

Zur Bestimmung des Blockens werden zwei

7,6 · 15,2 cm große Streifen der beschichteten Folie, deren beschichtete Flächen einander zugewandt ' sind, zwischen zwei gleich große Streifen einer getemperten Aluminiumfolie von 0,025 mm gebracht, deren polierte Flächen den Prüffolien zugewandt sind. Der erhaltene Aufbau wird dann zwischen polierte Stahlplatten von 5,1 · 10,2 cm -6,4 mm und weiter zwischen zwei Stahlplatten von 15,2 -15,2 cm gebracht, die an allen vier Ecken mit geeichten Federn versehen sind. Man drückt die Federn auf 8¹A cm zusammen (woraus sich ein Druck von 7 kg/cm"² ergibt) und gibt die gesamte Anordnung in eine Kammer von konstanter Feuchte (90% relative Feuchte) und 38 C ein, entnimmt die Probe nach 3 Tagen wieder und schneidet einen Streifen von 5,1 - 15,2 cm, der dann auf einem mit einem automatischen Integrator versehenen Instrom-Prüfgerät in dem Bereich, der sich unter der polierten Platte von 5,1 · 10.2 cm befand, bei Registrierblatt- und Gleitbackengeschwindigkeiten von 12,7 cm/Min, auseinandergezogen wird. Bei allen Proben wird eine Doppelbestimmung durchgeführt und der Durchschnittswert des Versuches aufgezeichnet:

Das Blocken wird nach der folgenden Formel errechnet:

g/2,5 cm =

Integratoranzeige · Skalenvollbelastung · Registrierblattgeschwindigkeit Registrierblattstrecke · 2 · 5000 ~

Eine bei Folien auftretende Eigenschaft ist die Neigung von in Plastfolie eingewickelten Packungen, bei Lagerung aufeinander aneinander · zu kleben. Zur Bestimmung dieses Haftens werden aus der Folie zwei Quadrate von etwa 12.7 cm Kantenlänge geschnitten. Man ordnet die Folienstücke bei einander zugewandten Prüfflächen auf ein Gummistück von 12.7 ■ 1-2.7 cm · 1.6 mm und bedeckt sie mit einer glatten Stahlplatte von 10.2 - 10.2 ■ 1.9 cm Größe und 1500 g Gewicht. Die gesamte Anordnung wird etwa 20 Stunden in einen Ofen von 45 C eingegeben. Der Grad des Haftens wird dann wie folgt bewertet:

A = Keinerlei Haften. . '

B = Sehr geringes Haften an den Rändern des

von der Stahlplatte bedeckten Bereiches. C = Haften auf bis zu 25° 0 der Fläche unter der

Stahlplatte.
D = Haften auf 25 bis 75% der Fläche unter

der Stahlplatte.
E = Haften auf 75 bis 100° ₍, der Fläche unter der

Stahlplatte.
F = Vollständiges Haften selbst in den Bereichen.

auf denen die Stahlplatte die Folie nicht berührt hat.

Beispiel I

6000 Ä ungefähr 1.97 W'dm²) 6 Sekunden der Wirkung einer freien, gasförmigen. Chlor enthaltenden Atmosphäre (66°/₀ Chlor. 0.65" _(I Sauerstoff. Rest Stickstoff) ausgesetzt und chloriert.

Eine so behandelte Folie wird beidseitig mit einem Mittel aus 100 Gewichtsteilen Vinylacetat-Crotonsäure-Mischpolymerisat. 670 Teilen von Mineralstoffen befreitem Wasser. 7.26 Teilen konzentriertem Ammoniumhydroxid. 147 Teilen in Wasser dispergiertem. kolloidalem Siliciumdioxid. 15 Teilen einer 15° »igen wäßrigen Ammoniaklösung eines kiefernharzmodifizierten Polyesters und 2.84 Teilen einer 16.5"(iigen Dispersion von oxydiertem Fischer-Tropsch-Wachs (durchschnittlichesMolekulargewicht etwa 2000: Schmelzpunkt 95 C) beschichtet. Der überzug wird 24Sekunden bei 85 C getrocknet:

so der getrocknete überzug ist je Folienseite etwa 0.0015 ram dick (Quadratmetergewicht 2.06 g). Die überzogene Folie wird durch Heißsiegeln bei 3.7 g-cm² Druck und 127 C sowie 3¹ ·.> Sekunden Verweilzeit mit sich selbst verbunden. Die Festigkeit der Heißsiegelung-(Abziehprüfung) beträgt mehr als 398 g 2.54 cm Breite (Mindestfestigkeit fur Brotverpackung etwa 10 g 2.54 cm Breite) in der Maschinen- und über 175 in der Querrichtung. Das Blocken beträgt 8.8 g 2.54 cm. die Trübung 2.0° 0 und der Glanz 81.6 Gardner-Einheiten: bei längerer Lagerung bei Raumtemperatur ist kein Anlaufen festzustellen.

Eine transparente, biaxial orientierte Polypropylenfolie (Dicke 0.018 mm) wird beidseitig bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck unter Beleuchtung mit einer Wolfrarpfaden-Flutlichtlampe bei 3000 K (Intensität des gesamten sichtbaren Lichtes uneefähr 18.3 W. Gesamtlicht von 5000 bis

B e i s ρ i el 3 ~ ■

Die Arbeitsweise - von Beispiel 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß das oxydierte Fischer-Tropsch-Wachs in einer Menge von 5 Teilen auf HX)TeUe Gesamtharz eingesetzt wird und das

Überzugsgewicht 2,14 g/m² beträgt. Man erhält ein Blocken von 4,6 bis 7,5 g/2,54 cm, eine Heißsiegelfestigkeit von 319 bis 348 g/2,54 cm in der Maschinen- und 156 bis 163 g/2,54 cm in der Querrichtung sowie eine Trübung von 0,65% und einen Glanz von 85,1 Gardner-Einheiten. Bei längerer Lagerung ist kein Anlaufen feststellbar.

Beispiel 3

IO

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß man das oxydierte Fischer-Tropsch-Wachs in einer Menge von 7 Teilen/ 100 Teile Gesamtharz verwendet und das Uberzugsgewicht 2,17 g/m² beträgt. Man erhält ein Blocken von 2,7 bis 2,9 g/2,54 cm, eine Heißsiegel-Festigkeit von 306 bis 347 g/2,54 cm in der Maschinen- und 109 bis 132 g/2,54 cm in der Querrichtung sowie eine Trübung von 1,1% und einen Glanz von 85,8 Gardner-Einheiten. Bei längerer Lagerung ist kein Anlaufen feststellbar.

Beispiel 4

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß als Unterlage eine behandelte und mit polymerisiertem Äthylenimin überzogene Folie verwendet wird, wobei das über·· zugsgewicht 2,06 g/m² beträgt. Man erhält ein Blocken von 4,5 bis 8,4 g/2,54 cm, "eine Heißsiegeifestigkeit von 284 bis 311 g/2,54 cm in der Maschinen- und 145 bis 154 g/2,54 cm in der Querrichtung sowie eine Trübung von 1,0% und einen Glanz von 83,8 Gardner-Einheiten. Bei längerer Lagerung ist kein Anlaufen feststellbar.

Beispiel 5

Zur Erläuterung der Auswirkung verschiedener Mengen des kiefernharzmodifizierten Polyesters werden verschiedene Versuche unter Verwendung von jeweils Carnaubawachs als Wachs durchgeführt, wobei die biaxial orientierte Polypropylen-Unterlage beidseitig jeweils nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 beschichtet wird. Ergebnisse:

Tabelle I

Versuch	Wachsmenge*)	Polyester	Uberzugsgewicht	Blocken	Trübung	Glanz	Haften
		menge*)	g'm²	g/2,54 cm	%	Gardner-Einheiten
1	11	0	1,61	43,2	2,5	80,3	F
2	13	0 ·	1,61	20.3	3,2	76,0	F
3	9	15	1,53	14,9	2,7	77,9	C
4	13	15	1,53	2.0	3,2	77,8	D+
5	9	50	1.60	2.4	1,2	87,0	B
6	11	50	1.70	2,0	2,2	82,0	A
7	13	50	1.61	1.5	3,7	81,1	A

*) Teile auf 100 Teile Vinylacetat-Crotonsäure-Mischpolymerisat = VCM.

Wie die obigen Versuche zeigen, wird die Beständigkeit gegen Blocken und Haften durch den Zusatz des alkalilöslichen Polyesters zu dem überzugsmittel in auffälliger Weise verbessert, ohne daß Trübung und Glanz nachteilig beeinflußt werden. Keiner der erhaltenen überzüge zeigt ein Anlaufen.

B e i s ρ i e 1

In weiteren Versuchen werden andere Wachse als das oxydierte Fischer-Tropsch- und Carnauba-Wachs eingesetzt, wobei man jeweils 15 Teile des kiefernharzmodifizierten Polyesters auf 100 Teile VCM verwendet und die orientierte Polypropylenfolie von Beispiel 1 nur einseitig beschichtet.

Tabelle II

Versuch

Wachs

Candelilla-Candelilla-Esparto-

oxydiertes.

mikrokristallines

Reiskleie-Montan-

j Wachsmenge	Blocken	Trübung	Glanz	Haften
Teile auf KX) Teile ¹ VCM	g 2.54 cm	ο ^ε 0	Gardner-Einheiten	_
I - 5	1.5	7.9	73,4	- -—
	0.4	1.5	89,7	A
	1.2	4.1	76,8	B
	8.0	3,7	78,4	A
7	6.1	9,1	72,5	B-
7	0.8	4,2	79,3
7
! 7

7

Keiner der überzüge zeigt ein Anlaufen.

B e i s ρ i e 1

Die Auswirkung verschiedener Mengen an oxydiertem Fischer-Tropsch-Wachs wird in einer Versuchsreihe untersucht, wobei in jedem Fall die Arbeitsweise von Beispiel I befolgt wird.

809 702/1410

Tabelle III

10

	Wachsmenge	Blocken	Triibiniu	Glanz	Zahl der beschichteten
Versuch	Teile auf 100 Teile VCM	g/2,54 cm	%	Gardner-Einheiten	Seiten
14	2,84	8,8	2,0	81,6	2
15	3	7,4	2,4	82,8	2
16	4	3,2	■4,0	76,0	2
17	5	1,0	4,8	71,0	2
18	7	• 1,4	3,2	81,9	1
19	11	2,2	3,8	73,2	1
20	13	0,8	3,0	77,1	1

Bei längerer Lagerung der Produkte ist kein Anlaufen feststellbar.

Beispiele

Die Auswirkung verschiedener Mengen an dem kiefernharzmodifizierten Polyester bei konstantem Gehalt an oxydiertem Fischer-Tropsch-Wachs (7 Teile auf 100 Teile VCM) wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 untersucht.

Tabelle IV

Versuch	Polyesterharzmenge Teile auf 100 Teile VCM	Blocken g/2,54 cm	Trübung %	Glanz Gardner-Einheiten	. Haften	Uberzugsgewicht g/m² je Seite
21	0	100	3,3	78,4	F	1,57
22	5	1,9	2,6	80,9	F	1,75
23	10	2,3	'2,4	82,2	F	1,66
24	15	3,4	1,6	81,8	F	1,91
25	50	3,0	2,2	83,9	B	1,69
26	75	4,8	1,5	85,2	B	1,61
27	80	6,3	1,9	89,2	B	1,72

Bei längerer Lagerung ist kein Anlaufen feststellbar.

B e i s ρ i e 1 9

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wkd mit der Abänderung wiederholt, daß andere alkalilösliche Polyesterharze und andere Wachse eingesetzt werden.

	Wachs	Wachsmenge Teile auf 100 Teile VCM	Polyester harze*)	Tabelle V	Blocken . g/2,54 cm	Trübung %	Glanz Gardner-Ein- heiten	Überzugs gewicht g/m² je Seite
Versuch	-Carnauba- Japan- Japan- Japan-	13 9,7 9,7 9,7	A B C . D	Polyestermenge Teile auf 100 Teile VCM	1,5 2,5 10,6 1,1	1,9 · 4,08 2,8 3,9	84,5 67,8 80,4 76,6	1,47 1,52 1,50 1,49
28 29 30 31			15 15 15 15

*) A =-- P tlyesterharz auf Grundlage eines Gemisches von zweibasischen Nichtkiefernharzsäuren und Diäthylenglykol; Säurezahl 110 bis 120, Erwf.thungspunkt 105 bis 119°C.

B. C ^;iikI D = Polyesterharze auf Grundlage von Kiefernharz, umgesetzt mit Fumarsäure und verschiedenen mehrwertigen Alkoholen. Säur- ü,hl 178 bis 188, 100 bis HO bzw. 120 bis 128; Schmelzpunkt 165 bis 175, 95 bis 105 bzw. 145 bis 155⁰C.

Claims

Patentansprüche:

1. überzugsmittel für Polyolefin-Gebilde, ent- etwa 2 bis 15 Gewichtsprozent einer äthy-

haltend in wäßrig-alkalischer bzw. ammoniakali- lenisch ungesättigten Carbonsäure mit bis

scher Lösung bzw. Dispersion 65 zu 6 Kohlenstoffatomen,

a) ein Mischpolymerisat aus etwa 85 bis 98 Gewichtsprozent eines Vinylesters und

b) ein modifiziertes Harz und

c) ein Wachs,

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dadurch gekennzeichnet, daß es als Heizkomponente b) ein alkalilösiiches Polyesterharz in einer Menge von etwa 1 bis 100% vom Gewicht von a) und das Wachs c) in einer Menge von etwa 2 bis 20°/o vom Gewicht von a) enthält.

2. überzugsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem feinteiligen, wasserunlöslichen, anorganischen Material.

3. überzugsmittel nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt von bis zu etwa 75%, bezogen auf das Mischpolymerisat a)

eines feinteiligen, wasserlöslichen, anorganischen Materials.

4. überzugsmittel nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Siliciumdioxid ais !einteiligem, anorganischem Material.

5. überzugsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen GehaJt an oxydiertem Fischer-Tropsch-Wachs als Wachs c).

6. überzugsmittel nach einein oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Carnaubawachs als Wachs c).