DE1282189C2 - Verfahren zum Herstellen von Tunneldioden - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von TunneldiodenInfo
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Description
Int. Cl.
HOll
DEUTSCHES
PATENTAMT
Nummer: 1282189
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen elektrisch formierter Tunneldioden, insbesondere von Tunneldioden mit einem großen Energiebandabstand, beispielsweise solchen aus Galliumarsenid. S
Tunneldioden, bei denen als Halbleiterausgangsmaterial Galliumarsenid gewählt wurde, sind bekannt
wegen ihrer besonders günstigen Eigenschaften. Es können Tunneldioden mit einer Strom-Spannungs-Kennlinie hergestellt werden, die in der Gegend von ic
1,1 Volt ein starkes Anwaclisen der zugehörigen Stromwerte aufweisen. Vergleichswerte für Germanium
liegen bei 0,5 V und für Silizium bei 0,8 V. Es ist weiterhin bekannt, daß Galliumarseniddioden ein
hohes Verhältnis von Maximal- zu Minimalstrom besitzen, das etwa 40:1 beträgt. Im Vergleich dazu liegen
diese Werte bei 14: 1 bei Germanium und bei 6:1 bei Silizium. Weiterhin ist auch bekannt, daß die Dioden
aus Galliumarsenid eine große Energiebandlücke von etwa 1,4 eV besitzen. Germanium weist einen Band- μ
abstand von 0,7 eV und Silizium einen solchen von 1,1 eV auf.
Im Gegensatz zu den aus Germanium hergestellten Tunneldioden ist die Anwendung von Galliumarsenid-Tunneldioden auf niedrige Vorspannung und niedrige as
Stromdichten begrenzt geblieben. Diese Dioden besitzen auch eine unangenehme Eigenschaft der
Charakteristik, die als elektrische Degradation bekannt ist. Mit dem Ausdruck elektrische Degradation
meint man die Tatsache, daß der Maximalstrom mit der Zeit abnimmt und daß daher die für Gebrauchszwecke ausschlaggebende Lebensdauer der Diode begrenzt ist.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen von Tunneldiode
aus GaAs mit verbesserten Eigenschaften bezüglich der elektrischen Degradation aufzuzeigen.
Das die genannte Aufgabe lösende Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß unter Zugrundelegung
von Halbleitergrundmaterial mit relativ breitem verbotenem Energieband
(Δ E >
1,2 eV) zunächst durch Einlegieren der Dotierungssubstanzen ein PN-Übergang hergestellt wird, bei dem die Aktivatorkonzentration in der Rekristallisationsschicht direkt unter der
Entartungskonzentration liegt, daß die so hergestellten 4S Übergänge mittels Stromdurchganges in Durchlaßrichtung durch die Sperrschicht unter Beobachtung
der Strom-Spannungs-Charakteristik während des Formierungsprozesses auf einem Kurvenschreiber
elektrisch formiert werden und daß die Formterung bei Beginn des Anwachsens des Maximalstroms der Diode abgebrochen und die Diode
International Business Machines Corporation,
Armonk, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Phys. Η. Preisher, Patentanwalt,
7030 Böblingen, Sindelfinger Str. 49
in diesem Formierzustand dem Verbrauch zugeführt wird.
Weitere Eigenschaften und Vorzüge der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung hervor:
Die nach dem unten näher beschriebenen Verfahren hergestellte legierte Diode wird zum Zwecke der Formierung einer Strombelastung in der Durchlaßrichtung
unterzogen. Dieser Strom wird schrittweise vergrößert und intermittierend unterbrochen zum Zwecke der
Beobachtung der bei niedriger Spannung aufgenommenen Strom-Spannungs-Charakteristik. Sobald ein Anwachsen des Maximalstromes bemerkbar wird, wird
der Formierstrom nicht weiter vergrößert, sondern bei seiner vorherigen Stärke weiter auf rechterhalten. Trotz
nunmehr konstantem Formierstrom wird beobachtet werden, daß der Maximalstrom weiter schrittweise ansteigt. Auf diese Weise wird der Strom schrittweise zu
einem Maximum anwachsen, nach dessen Durchlaufen eine schrittweise Abnahme feststellbar ist. Unterbricht
man nun den Formierstrom während dieser Prozedur zu einem geeigneten Zeitpunkt, kann man erreichen,
daß die Diode ihren Maximalstromwert während der ersten Hälfte ihrer Lebenszeit (die einige tausend
Stunden betragen kann) erreicht. In der zweiten Hälfte wird der Maximalstromwert wiederum abnehmen.
Jedoch kann die Diode insgesamt eine beträchtliche Lebensdauer aufweisen, während derer ihr Maximal'
strom eine ausreichende Höhe besitzt.
9M «2«'342
F i g. 1 eine schematische Darstellung des Auflegie- Zum Beispiel kann eine Dipde aus den oben angerens eines N-dotierten Legierungsmaterials auf ein gebenen Materialien in geeigneter Weise herausgeätzt
P-dotiertes Galliumarsenidplättchen, werden, indem der die Sperrschicht enthaltende Halb-
nach dem Legieren, S Ätzkalilösung eingetaucht wird. Die Diode 4 wird in
ten, entsprechend den Fig. 1 und 2 hergestellten PN-Übergangs zwischen dem. Kiigelchen und dem
eigcnschaften durch Formieren, to bar erwiesen.
von F ig. 4, Batterie 13, deren positive Klemme an das Plättchen 2
F i g. 6 und 7 graphische Darstellungen der Ände- und deren negative Klemme über einen veränderlichen
rangen der Kennlinie der Diode, hervorgerufen durch Widerstand 8 und einen Schalter 9 an das Kügelchen 3
die Formierung, 15 angeschlossen ist. Der Schalter 9 ist lediglich zur VerF i g. 8 bis 11 eine Darstellung anderer Herstellungs- anschaulichung als mechanischer Schalter dargestellt;
möglichkeiten der Tunneldiode. in einer tatsächlich ausgeführten Schaltung würde er
ein Plättchen 2 umschließt, auf dessen Oberseite ein setzt werden. Dieser ist dargestellt als Wechselschalter,
arsenid bestehen, das mit einem Akzeptor, (z. B. Zink) eben beschriebene Stromkreis geschlossen ist, und
mit einer Konzentration von etwa 8 · IO19 Zink- einer gestrichelten Lage umschaltbar ist, in der ein
atomen/cm3 dotiert ist. Das Kügelchen kann aus einer zweiter Stromkreis geschlossen ist. Im letzteren Falle
1 % Tellur und 1 % Schwefel bestehen. Es handelt sich »5 Kurvenschreiber IOa betätigt Die Stromquelle kann in
bei diesen Angaben um Gewichtsprozente. Das geeigneter Weise einen vollweggleichgerichteten Strom
dem Ofen 1 in einer leicht reduzierenden Atmosphäre auch ein Sägezahngenerator benutzt werden. Der zu-
etwa 60 Sekunden lang auf eine Temperatur von etwa letzt genannte Stromkreis verläuft von der Strom-
500°C erhitzt. Mit Erfolg sind Temperaturen zwischen 3» quelle 10 durch einen Widerstand 11, die Diode 4 und
etwa 500 und etwa 560° C verwendet worden. Unter den Schalter 9 zurück zu der anderen Klemme der
einer leicht reduzierenden Atmosphäre wird eine Stromquelle 10. Das eine Ablenkplattenpaar eines
stoff entfernt worden ist und die einen Überschuß an U angeschlossen, das andere Plattenpaar liegt an den
einem Rcduzierungsmittel enthält. Als leicht redu- 35 Klemmen der Diode 4.
zierende Atmosphäre wäre z. B. eine Mischung aus Der Schalter 9 wird mit einer Frequenz von etwa
90% Stickstoff lind 10% Wasserstoff geeignet. 100 kHz und mit einem Tastverhältnis von etwa 10:1
Während der Wärmebehandlung schmelzen das betrieben, d. h., daß der Schalter in der ausgezogen ge-Kügclchen 3 und der angrenzende Teil des Plättchens 2, zeichneten Lage für etwa ein Zehntel jeder Periode gewobei sich die Donatorstöratome aus dem Kügelchen 4» schlossen ist. Während der anderen neun Zehntel der
mit dem geschmolzenen Galliumarsenid des Plättchens Periode ist der Stromkreis über die Spannungsquelle 10
mischen. Während des AbkUhlens rekristallisiert das des Kurvenschreibers IOa geschlossen, und in dieser
geschmolzene Material, wobei sich die Einkristall- Zeit wird die Charakteristik der Diode 4 im Oszilloskop
struktur des Galliumarsenid plättchens erneut ein- beobachtet.
stellt. Der rekristallisierte Bereich ist in der Zeichnung 45 F i g. 6 zeigt die Veränderung der Strom-Spannungsbei 5 dargestellt und enthält eine hohe Konzentration Charakteristik der Diode 4 während der elektrischen
von Donatorstöratomen. Diese Konzentration muß Behandlung durch die in F i g. 5 gezeigte Anordnung,
direkt unterhalb des Niveaus liegen, bei dem die Ent- Bei Beginn der Behandlung hat die Strom-Spannungsartung auftritt; es wird angenommen, daß dieses bei Charakteristik einer nach dem Verfahren von Fi g. 1
einer Dichte von etwa 2 · IOli Donatotatomen/cm3 der 50 bis 4 hergestellten Diode etwa den Verlauf /„ (F i g. 6).
Fall ist. Zwischen dem rekristallisierten Bereich 5 und Wie man sieht, besitzt diese Charakteristik kein ausgedem ursprünglichen Plättchenmaterial entsteht ein prägtes Maximum, sondern ist dort, wo in einer
PN-Übergang 5a. Tunneldiodencharakteristik normalerweise ein solches
platte gesetzt, und es werden die elektrischen Zufüh- 55 13 durch die Diode fließende Strom wird zunächst
rungen 6 und 7 angebracht. Die LeitungiS wird an dem mittels des veränderlichen Widerstandes 8 auf einem
abgewandtcn Seite des Plättchens 2 z. B. durch Lötung größert, bis eine Erhöhung im Maximalstrom in dem
befestigt. Oszilloskop wahrnehmbar wird. Auch bei konstantem
gangs zwischen dem rekristallisierten N-Bereich 5 und Dabei steigt der Maximalstrom in der Charakteristik
dem Plättchen 2 auf den gewünschten Durchmesser in weiter an. Die zeitliche Änderung des Maximalstroms
eine Ätzlösung eingebracht, die eine beliebige bekannte ist in Fig. 7 dargestellt. Mit Zunehmen der Zeit
gang frei gemacht werden von eventuellem über- einem Zeitpunkt tt ist der Spitzenstrom dann auf den
brückendem Material, durch das ein Kurzschluß der Wert Im gestiegen, und zu diesem Zeitpunkt ist es
erfindungsgemäßen Herstellung hört die Behandlung der Diode in der Schaltung von Fig. 5 zu diesem
Zeitpunkt auf.
Wenn die Behandlung der Diode mit dem Formierungsstrom in der Schaltung von Fig. 4 über die
Zeit f2 hinaus fortgesetzt wird, steigt der Maximalstrom allmählich weiter und erreicht zur Zeit t3 einen
oberen Grenzwert IV3. Danach nimmt der Maximalstrom wieder ab, bis er zur Zeit t4 auf denselben Wert
gesunken ist, den er zur Zeit tt hatte. Die nutzbare Lebensdauer der Diode entspricht also der Zeitdifferenz tt und tt, die im charakteristischen Falle eine Zeitdauer von 20 000 Stunden umfassen kann. Die Änderung des Maximalstroms von Iv2 bis Im kann Jz2%
des Mittelwertes Ivm betragen.
Für eine bestimmte Anwendung ist es gewöhnlich erwünscht, die Diode nach dem Formierungsprozeß
einem weiteren Ätzvorgang nach F i g. 5 zu unterwerfen. Hierbei wird die Fläche des PN-Übergangs
weiter durch Ätzen verkleinert:
In der Schaltung von F i g. 5 fließt ein Strom aus einer Batterie 20 durch den Widerstand 14 und einen
Schalter 15 und von dort aus durch die Elektrode 16, eine Ätzlösung 17 und die Diode 4 zu dem die Ätzlösung enthaltenden Behälter 18, um dann durch die
Leitung 19 zurück zur Batterie 20 zu gelangen. Die Tunneldtodencharakteristik wird mittels eines Kurvenschreibers IOa beobachtet. Durch öffnen des Schalters
15 läßt sich die Strom-Spannungs-Charakteristik der Diode beobachten, so daß diese aus der Lösung herausgenommen werden kann, sobald ihr Maximalstrom
den gewünschten Wert erreicht hat.
Während in Verbindung mit F i g. 4 das Verfahren zur Erhöhung des Maximalstroms der Diode nach der
vorstehenden Beschreibung bei konstantem Formierstrom durchgeführt wurde, sei bemerkt, daß dieser
Strom nicht unbedingt konstant gehalten zu werden braucht, sondern etwas erhöht werden kann, nachdem
der Maximalstrom zuzunehmen begonnen hat. Andererseits kann in manchen Fällen der Formierstrom zum
genannten Zeitpunkt verringert werden. Es ist nur erforderlich, den Formierstrom innerhalb eines Bereichs zu halten, der den Maximalstrom weiter anwachsen läßt. Im typischen Fall ist ein solcher Strom
im Vergleich zu dem tatsächlichen Maximalstrom sehr stark. Zum Beispiel kann ein Durchlaßstrom von
1000 mA nötig sein, um die gewünschte Steigerung in dem Spitzenstrom einer Diode zu bewirken, deren
Maximalspitzenstrom etwa 50 mA beträgt.
Die obere Grenze des beim Formieren verwendeten Stroms wird entweder durch die Belastungsfähigkeit
der Diode oder durch die erforderliche Geschwindigkeit des Überwachungszyklus bestimmt. Die untere
Grenze dieses Stroms wird durch die Tatsache bestimmt, daß der Formierprozeß so weit verlangsamt
wird, daß er unwirtschaftlich wird. Der oben angegebene Stromwert, bei dem eine Verstärkung des
Maximalstroms der Charakteristik zuerst wahrgenommen wird, dürfte ein praktischer Kompromiß für
ein brauchbares Formierverfahren sein.
Die N-Dotierung des rekristallisierten N-Bereichs muß mit einer wesentlich geringeren Konzentration
beginnen, als es der P-Dotierung des Plättchens 2 entspricht. Wie schon erwähnt, ist es gewöhnlich zweckmäßig, mit einer P-Dotierung des Plättchens von etwa
8 · IOlv Atomen/cm3 zu beginnen. Das KUgelchen hat zunächst eine N-Dotierung von etwa 1,5 · W/cm',
die also gerade unter der unteren Grenze für die Ent-
artungsschwelle liegt. Während der oben beschriebenen elektrischen Behandlung wird die N-Dotieirung in dem
Kügelchen mindestens in dem nahe an den PN-Übergang 5a angrenzenden Bereich gesteigert, und die
P-Dotierung in dem Plättchen wird mindestens in dem nahe an den PN-Übergang 5a grenzenden Bereich verringert. Nach Beendigung der elektrischen Behandlung
bleibt das P-dotierte Plättchen immer noch stärker dotiert als der rekristallisierte Bereich 5, und zwar hat
ίο es eine Konzentration von etwa 4 · lO^/cm1, während der N-Bereich 5 dann eine Konzentration von etwa
3 · IO1Vcmi besitzt.
Es sei noch. erwähnt, daß bei der herkömmlichen Herstellung von Tunneldioden es für zweckmäßig geiS halten wurde, die Dotierung auf beiden Seiten des
PN-Übergangs möglichst gleichzumachen. Dies wurde symmetrische Dotierung genannt. Es wird angenommen, daß während der oben beschriebenen elektrischen Behandlung einige der Atome auf der einen
ao oder der anderen Seite des PN-Übergangs tatsächlich durch den PN-Übergang wandern. Vermutlich müssen,
damit das Verfahren richtig arbeitet, die Atome, die den PN-Übergang durchqueren, in genügender Konzentration vorliegen, von der man zur Zeit annimmt, daß
as sie höher als IO1 i* Atome/cm* ist.
Es folgt nun eine theoretische Erklärung des während der oben beschriebenen elektrischen Behandlung
beobachteten, den Maximalstrom erhöhenden physikalischen Phänomens. Diese Theorie ist in vielen
Einzelheiten noch unbestätigt und soll lediglich das Verständnis der Erfindung erleichtern.
Das Verhältnis zwischen dem Maximalstrom Iv und der Breite W des PN-Übergangs läßt sich durch
folgende Gleichung ausdrücken:
ip ^ e-*i« (i)
Das Verhältnis zwischen der Breite IVdes PN-Übergangs und der Konzentration η von nicht kompensierten Donatoratomen pro Kubikzentimeter auf der
N-Seite des PN-Übergangs und der Konzentration ρ von unkompensierten Akzeptoratomen pro Kubikzentimeter auf der P-Seite des PN-Übergangs läßt sich
durch folgende Gleichung ausdrücken:
W * J/.?..+£. i (2)
V 1-p
dabei bedeute? k die Boltzmann-Konstante.
Es sei nun angenommen, daß ein bestimmter Pro
zentsatz der Donatoratome zunächst durch Störstoff-
Akzeptoratome kompensiert wird. In dem hier gegebenen Beispiel wirken Selen, Tellur- und Schwefelatome als Donatoren, und die Störstoff-Akzeptoratome können z. B. Kupfer sein. Unter entsprechenden
SS Bedingungen, z. B. bei der oben beschriebenen Starkstrombehandlung, können einige Kupferatome zu
einem höheren Energiezustand aktiviert werden, indem sie Donatoratome werden und eine höhere Diffusionsgeschwindigkeit erreichen sowie Donatoratome un-
kompensiert lassen. Ein gewisser Teil dieser Kupfer atome erreicht den PN-Übergang und wird unter dem
Einfluß des am PN-Übergang bestehenden elektrischen Feldes durch ihn hindurchbewegt. Als Donatoren auf
der P-Seite des PN-Übergangs bilden diese Kupfer
atome stabile Ionenpaare mit den dort befindlichen
Akzeptoratomen. Das führt zu einer Vergrößerung der Konzentration η und einer Verringerung der Konzentration p. Wenn ρ zunächst größer als η ist, wird durch
Claims (8)
1. Verfahren zum Herstellen von Tunneldioden, dadurch g-ekennzeichnet, daß unter
Zugrundelegung von Halbleitergrundmaterial mit relativ breitem verbotenem Energieband
(ΔΕ>
UeV)
zunächst durch Einlegieren der Dotierungssubstanzen ein PN-Übergang hergestellt wird, bei dem die
Aktivatorkonzentration in der Rekristallisationsschicht direkt unter der Entartungskonzentration
hegt, daß die so hergestellten Übergänge mittels Stromdurchganges in Durchlaßrichtung durch die
Sperrschicht unter Beobachtung der Strom-Spannungs-Charakteristik während' des Formierungsprozesses auf einem Kurvenschreiber elektrisch
formiert werden und daß die Formierung bei Beginn des Anwachsens des Maximalstroms der
Diode abgebrochen und die Diode in diesem Formierzustand dem Verbrauch zugeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu formierende Diode aus einem
Plättchen aus Galliumarsenid mit einer oberhalb der Entartungskonzentration liegender Verunreinigungskonzentration
vom P-Typ durch Legierung mit einem Dotierungsmaterial vom N-Leitfähigkeitstyp hergestellt wird und daß die Dotierungskonzentration
des rekristallisierten N-Gebietes dieser Diode nicht oberhalb des Entartungspegels
liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete GalIiumarsenidplättchen
mit Zink mit einer Konzentration von etwa 8 ■ IO1* Zinkatomen/cm* dotiert ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das rekristallisierte P-Gebiet
mit Donatoratomen mit einer Konzentration von etwa 1,5 ■ IO1· Atomen/cm* dotiert wird.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Legierungsschritt während einer
Zeit von etwa 60 Sekunden bei einer Temperatur von etwa 500° C durchgeführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Legieren die Diode auf eine
Temperatur, die unter 300° C liegt, mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit von mindestens 10°C/sec
abgekühlt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Diode in der Umgebung
des pn-Übergangs vor dem eigentlichen Formierprozeß auf einen definierten Durchmesser abgeätzt
wird.
8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Diode in der Umgebung des
PN-Übergangs nach dem eigentlichen Formierungsverfahren auf einen definierten Durchmesser abgeätzt
wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 302 265.
Französische Patentschrift Nr. 1 302 265.
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