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In Abwesenheit von Feuchtigkeit lagerfähige, in Anwesenheit derselben
zu Elastomeren härtbare Silikonformmasse Die Erfindung bezieht sich auf eine in
Abwesenheit von Feuchtigkeit lagerfähige, in Anwesenheit derselben zu Elastomeren
härtbare Formmasse auf der Grundlage von im wesentlichen lineare Polysiloxanole
und Aminogruppen aufweisenden organischen Siliciumverbindungen, die dadurch gekennzeichnet
ist, daß sie aus 100 Teilen Polydiorganosiloxan mit endständigen Silanolgruppierungen
mit im wesentlichen chemisch kombinierten Einheiten gemäß Formel
und 0,1 bis 100 teilen einer Mischung besteht, die ihrerseits aus einer difunktionellen
organischen Stickstoff-Silicium-Verbindung, welche am Silicium zwei Aminoxyreste
der Formel -oY (2) gebunden enthält und die Struktureinheit
aufweist, und aus 0,1 bis 50 Gewichtsprozent einer polyfunktionellen organischen
Stickstoff-Silicium-Verbindung, welche am Silicum zumindest drei der vorgenannten
Aminoxyreste aufweist und die Struktureinheit - SiOY (4) beinhaltet, zusammengesetzt
ist, wobei R einen ein wertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen Cyanoalkylrest,
Y einen einwertigen Aminrest, nämlich - NR2' oder den Rest eines heterocyclischen
Amins, wobei dieser über eine Silicum-Sauerstoff-Stickstoff-Bindung an das Silicium
geknüpft ist, R' einen ein wertigen Kohlenwasserstoffrest, R" den R'-Rest, einen
Alkoxyrcst oder die (R)3SiO0.5-Gruppiering bedeutet und die verbleibenden Valenzen
der Siliciumatome der genannten Struktureinheiten mit OY-Resten, Sauerstoff, zweiwertigen
Kohlenwasserstoffrsten oder R"-Resten abgesättigt sind.
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Bei Zimmeremperatur vulkanisierende bzw. hirtbare Massen versendet
men gern zur Herstellung von Formen infolge des offensichltichen Vorteils, daß dine
clastische Form leicht daqdurch hergestellt werden kann, daß man die birbare Masse
über eine Schhablone bzw. Modell gießt und sodann aushärten läßt. Jedoch sind die
zum Stand der Technik gehörenden, bei Zimmertemperatur gehärteten Organopolysiloxanmassen
mit dem Nachteil behaftet, daß sie dazu neigen, in Elastomere ungenügender Elastizität
überzugehen, so daß nach mehrmaligem Gebrauch der Form es schwierig ist, das Modell
zu entfernen, ohne die Form zu beschädigen. Dieser Mangel an Elastizität (Rückfederungskraft,
Rückstellvermögen) beruht auf der Tatsache, daß im allgemeinen RTV-Organopolysiloxane
eher Polymere niederen Molekulargewichts enthalten als durch Peroxyde gehärtete
Materialien, um den vollen Vorteil der Verwendung von Materialien niederer Viskosität,
d. h. niederen Molekulargewichts bei den bei Zimmertemperatur härtbaren Materialien
ausnutzen zu können. Formcn mit einer äußersten Dehungsmöglichkeit von zumindest
600% zeigern kaum solch eine Tendenz zer Beschädigung. Bei Zimmertemperatur härtende
Massen des Standes der Technik ergeben solche Resultat jedoch nicht. Bei der zahlenmäßigen
Angabn der Braudhbarkeit von gehärtete Elastomeren bei der Herstellung von Formen
wird oft der Ausdruck » Festigkeit « benutzt. Bei der hier vorliegenden Beschribung
des Erfindungsgegenstandes wird dieser Ausdurck »Festigkeit « dazu verwendet, das
prdukt
der Zugfestigkeit (gemessen in kg/cm2) und Dehnbarkeit (in
°/0) anzugeben; Reste, die vom Symbol R der Formel (1) umfaßt werden, sind beispielsweise
einwertige Arylreste, halogenierte einwertige Arylreste, wie der Phenyl-, Xylyl-,
Chlorphenyl- oder Naphthylrest, ferner Aralkylreste, wie der Benzyl- oder der Phenyläthylrest,
aliphatische oder cycloaliphatische Reste, wie der Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-
oder Halogenalkylrest oder schließlich Cyanoalkylreste.
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Zu den difunktionellen Stickstoff-Silicium-Verbindungen der Struktureinheit
der Formel (3) gehören Diaminoxysilane der Formel (R"kSi [OY]2 (5) sowie Diaminoxyorganosiliciumverbindungen
der Formel
wobei R, R" und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen und a eine ganze Zahl von
1 bis einschließlich 10 darstellt.
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Außer den vorgenannten »Diaminoxy« enthaltenden Verbindungen können
auch bei der praktischen Durchführung der Erfindung Diaminoxycyclopolysiloxane eingesetzt
werden, die zwei Aminoxyorganosiloxyeinheiten der Formel
aufweisen, die mit 1 bis 6 Diorganosiloxyeinheiten der Formel (1) chemisch verknüpft
sind.
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Es können ferner lineare Diaminoxyorganopolysiloxane zur Anwendung
gelangen, die 2 Einheiten der Formel (7) enthalten, welche mit 1 bis 18 Einheiten
der Formel (1) chemisch kombiniert sind und an den Kettenenden mit Triorganosiloxyeinheiten
der Formel (R)3SiO05 (8) versehen sind.
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Ferner können bei der praktischen Durchführung der Erfindung Diaminoxyorganosiliciumverbindungen
der Formel
eingesetzt werden, in welcher R die vorgenannte Bedeutung besitzt, A Sauerstoff,
R"'-Reste und die
| 0 R"'Si 0 R"'-Gruppierung |
bedeutet, in welcher a die oben angegebene Bedeutung besitzt und R"' einen zweiwertigen
Kohlenwasserstoffrest darstellt.
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Die polyfunktionellen Stickstoff-Silicium-Verbindungen, die bei der
praktischen Durchführung ein-
gesetzt werden können, umfassen Polyaminoxysilane der
Formel (R )bsi [°Y;h (10) und Stickstoff-Silicium-Verbindungen der Formel
in welchen R" und X die vorgenannte Bedeutung besitzen und b 0 oder 1 bedeutet.
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Außer den oben beschriebenen polyfunktionellen Stickstoff-Silicium-Verbindungen
können auch cyclische Polysiloxane mit 3 bis 8 chemisch kombinierten Siloxyeinheiten
eingesetzt werden, bei denen zumindest 3 Einheiten der Formel (7) mit bis zu 5 Einheiten
der Formel(l) chemisch kombiniert sind.
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Ferner können auch lineare Organopolysiloxane eingesetzt werden,
die zumindest 3 chemisch kombinierte Einheiten der Formel (7) und bis zu 15 Einheiten
der Formel (1) aufweisen, sowie mit Einheiten der Formel (8) an den Kettenenden
versehen sind.
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Einige der verwendbaren Polyaminoxysiliciumverbindungen sind die
folgenden: Si[ON(C3H7kl4 Si[ON(CH3)C6H5; C6HsSi[ON(C6H5)3 ClC6H4Si[ON(CH3)(C3H7)]3
Das Polydiorganosiloxan mit endständiger Silanolgruppierung, welches im wesentlichen
aus chemisch kombinierten Einheiten gemäß Formel (1) besteht, kann dadurch hergestellt
werden, daß man auf bekannte Weise die Polymerisation eines cyclischen Diorganosiloxans
bewirkt, welches im wesentlichen aus chemisch kombinierten Einheiten der Formel
(1) besteht.
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Man kann zu dem entstandenen Polymeren mit hohem Molekulargewicht
so lange kleine Wasseranteile hinzugeben, bis man ein Produkt erhalten hat, das
eine Viskosität von zumindest 10 cP bei 25 C aufweist.
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Außer den Einheiten der Formel (1) kann das Polydiorganosiloxan mit
endständiger Silanolgruppierung kleinere Mengen an Organosiloxyeinheiten, wie beispielsweise
Methylsiloxyeinheiten, enthalten.
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Vorzugsweise werden Polysiloxanole mit einer Viskosität von etwa
100 bis 100 000 cP bei 25"C verwendet,
jedoch führen auch solche
mit Viskositäten bis zu etwa 500000cP bei 25"C zu brauchbaren Resultaten.
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Die Organopolysiloxanformmassen der Erfindung können Füllstoffe,
wie Calciumkarbonat, Eisen(III)-oxyd, Rauchsilika (= aus der Gasphase gewonnenes
Siliciumdioxyd) oder Diatomeenerde enthalten. Die Füllstoffe können in einer anteiligen
Menge von 10 Teilen bis 300 Teilen, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanformmasse,
eingesetzt werden.
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Ferner wurde festgestellt, daß Härtebeschleuniger in Gestalt von
Metallsalzkatalysatoren, wie Zinkoctoat, Bleioctoat oder Zinnoctoat, bzw. andere
Metallsalze von Carbonsäuren mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen die Härtung der Formmassen
der Erfindung wirksam beschleunigen.
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In gewissen Fällen können diese erfindungsgemäßen Formmassen auch
ohne Füllstoff verwendet werden.
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Wenngleich die Organopolysiloxanformmassen vorzugsweise zur Herstellung
von Formen bzw. zur Verformung verwendet werden, können sie auch anderen Anwendungsweisen
zugeführt werden, beispielsweise können sie als Isolierungsgrund bei Konstruktionen
oder als Dichtungsmassen eingesetzt werden.
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Die genaue Menge an eingearbeitetem Füllstoff hängt auch von solchen
Faktoren ab, wie der Anwendungsweise, denen die jeweiligen Organopolysiloxanformmassen
zugeführt werden sollen, und auch von der Type des verwendeten Füllers.
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Der Kontakt zwischen einer hydroxylhaltigen Organosiliciumverbindung,
wie dem Polydiorganosiloxan mit endständiger Silanolgruppierung, welches im wesentlichen
aus Einheiten der Formel (1) besteht, und einer Stickstoff-Silicium-Verbindung,
die Einheiten gemäß Formel (2) enthält, führt zur Bildung von Siloxanbindungen und
des entsprechenden Hydroxylamins, wie durch die folgende Gleichung wiedergegeben
ist: R" R R"R =SiOY + HOSi zu zu SiOSi + YOH (12) Dieses Ergebnis kann bei Temperaturen
zwischen 0 und 200cd erreicht werden. Es können auch noch niedrigere Temperaturen
eingehalten werden, wobei jedoch dann die Reaktionsgeschwindigkeit beträchtlich
langsamer wird.
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Eine Theorie, die man aus der oben angegebenen Gleichung ableiten
kann, besteht darin, daß die Diaminoxysiliciumverbindung eine Erhöhung des Molekulargewichts
des Polydiorganosiloxans mit endständigen Silanolgruppen bewirkt, während man von
der Polyaminoxysiliciumverbindung annimmt, daß sie die Vernetzung gewisser endständiger
Gruppen bewirkt, die aus der Reaktion zwischen dem Polydiorganosiloxan mit endständiger
Silanolgruppierung und der Polyaminoxysiliciumverbindung stammen.
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Die Verwendung von einer Menge an Stickstoff-Silicium-Verbindung in
der Organopolysiloxanformmasse gemäß der Erfindung, die ausreicht, um einen Uberschuß
an Resten der Formel (2) über die Silanolreste des Polydiorganosiloxans mit endständiger
Silanolgruppierung hinaus sicherzustellen, führt zur Schaffung einer Mischung, die
aus dem Reaktionsprodukt des Polydiorganosiloxans mit endständiger Silanolgruppierung
und der Stickstoff-Silicium-Verbindung mit endständigen Resten gemäß Formel (2)
als auch aus nicht umgesetzter Stickstoff-Silicium-Verbindung besteht.
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Es wurde festgestellt, daß dann, wenn solche Formmassen aus praktisch
wasserfreien Inhaltsstoffen und bei praktisch wasserfreien Bedingungen hergestellt
werden, diese nicht mehr als 100 Teile Wasser pro 1 Million Teile Mischung aufweisen;
diese Mischungen bleiben dann über ausgedehnte Zeiträume hinweg in einem flüssigen
Zustand, beispielsweise 6 Monate oder länger, wenn man sie vom Kontakt mit weiterem
Wasser oder mit anderem hydroxylgruppenhaltigen Material fernhält.
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Bei der praktischen Durchführung können die Organopolysiloxanformmassen
dadurch hergestellt werden, daß das Polydiorganosiloxan mit endständiger Silanolgruppierung,
welches im folgenden hier als »Silanol-Polymeres« bezeichnet wird, und die Mischung
aus Diaminoxysiliciumverbindung und Polyaminoxysiliciumverbindung, welche im folgenden
hier mit der summarischen Bezeichnung »Stickstoff-Silicium-Verbindung« benannt wird
und welche vorzugsweise 0,5 bis 25 Teile Polyaminoxysiliciumverbindung pro 100 Teile
Diaminoxysiliciumverbindung enthält, miteinander vermischt. Ferner können noch andere
Inhaltsstoffe, wie Füllstoffe oder Härtebeschleuniger, hinzugesetzt werden.
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Optimale Ergebnisse können dann erreicht werden, wenn sowohl die
Mischungskomponenten als auch das entstandene Gemisch nicht übergroßen Mengen an
Feuchtigkeit ausgesetzt wird, da die Stickstoff-Silicium-Verbindung leicht zu Silanol
und Hydroxylamin hydrolysiert. Je nach der Anwendungsweise, der man die Organopolysiloxanformmasse
zuführt, kann sowohl die Reihenfolge der Zugabe der verschiedenen Komponenten als
auch die Typen der Komponenten variiert werden.
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Es wurde gefunden, daß die Menge an Stickstoff-Silicium-Verbindung,
die wirksam eingesetzt wird, innerhalb weiter Grenzen schwanken kann, was von der
Viskosität des Silanol-Polymeren abhängt.
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Vorzugsweise verwendet man genügend Stickstoff-Silicium-Verbindung
in Kombination mit dem Silanol-Polymeren, um zumindest eine stöchiometrische Menge
an Resten der Formel (2), welche hier im folgenden als »Aminoxyreste« bezeichnet
werden sollen, vorliegen zu haben, welche Reste mengenmäßig gleich sind den Silanolresten
in der Mischung, d. h., man setzt 1 bis 25 Teile Stickstoff-Silicium-Verbindung
pro 100 Teile Silanol-Polymeres ein.
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Wenn man beispielsweise ein Silanol-Polymeres mit hoher Viskosität
verwendet, wie beispielsweise ein solches mit einer Viskosität von etwa 50 000 cP
bei 25°C, ist weniger Stickstoff-Silicium-Verbindung erforderlich als in dem Fall,
bei dem die Viskosität des Silanol-Polymeren nur etwa 1000 cP bei 25"C beträgt.
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Es können geringere Mengen als die stöchiometrische an Stickstoff-Silicium-Verbindung
wirksam eingesetzt werden, jedoch führt eine solche Verfahrensweise oft nicht zu
den besten Resultaten. Wenn man einen beträchtlichen Uberschuß an Stickstoff-Silicium-Verbindung
einsetzt, beispielsweise eine Menge, die etwa das lOfache oder darüber hinaus, an
Aminoxyresten gegenüber den Silanolresten in der Mischung darstellt, so wurde gefunden,
daß die Organopolysiloxanformmasse sowohl eine längere Härtezeit als auch eine längere
Lebensdauer im Gefäß aufweist.
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Bei den Fällen, bei denen es erwünscht ist, die Härtezeit zu beschleunigen
oder die Lebensdauer der Organopolysiloxanformmasse im Gefäß abzukürzen, kann die
überschüssige Stickstoff-Silicium-Verbindung
von der Mischung abgedampft
oder ein Härtebeschleuniger verwendet werden. Härtezeiten von 1 Stunde oder' weniger
bis zu 24 Stunden oder mehr sind nicht ungewöhnlich, je nach der Menge und dem Typ
der verwendenten Stickstoff-Silicum-Verbindung.
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Es wurde beispielsweise gefunden, daß die Stickstoff-Silicium-Verbindung,
die aus chemisch kombinierten Einheiten der Formeln (1) und (7) zusammengesetzt
sind, zu kürzeren Lebensdauerzeiten und kürzeren Härtungszeiten führen, während
längere Härtungszeiten mit Stickstoff-Silicium-Verbindungen der Formel (6) oder
(9) erreicht werden.
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Wie bereits oben beschrieben wurde, können die erfindungsgemäßen
Organopolysiloxanformmassen über ausgedehnte Zeiträume. beispielsweise 6 Monate
oder länger gelagert und dann einer geeigneten Anwendungsweise zugeführt werden.
Die Härtung dieser Organopolysiloxanformmassen kann dadurch ausgeführt werden, daß
man sie einem hydroxylgruppenhaltigen Material, wie Wasser oder dem in der Atmosphäre
vorhandenen Wasserdampf, aussetzt, womit man die Hydrolyse der endständigen Aminoxyreste
zu Silanolresten bewirkt, die dann ihrerseits mit den Aminoxyresten der Masse in
Zwischenwirkung bzw.
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Beziehung treten. Durch diesen Mechanismus wird das Molekulargewicht
des Silanol-Polymeren in linearer Richtung erhöht, während gleichzeitig der Effekt
eines solchen Kontakts mit Wasser die Hydrolyse und die Reaktion mit einigen der
polyfunktionellen Aminoxyeinheiten auslöst, mit der Folge der Vernetzung und der
Vulkanisation des Silanol-Polymeren.
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Im folgenden werden Ausführungen bezüglich des unerwarteten technischen
Fortschritts gemacht. Zum
nächstkommenden Stand der Technik gehören bei Zutritt von
Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur härtende Massen auf der Basis von Hydroxyl endblockierten
Diorganopolysiloxanen, Vernetzungsmitteln und Füllstoffen, die geringe Mengen mehrfunktioneller
Aminosilane oder geringe Mengen an Aminosilazanen enthalten. Gegenüber diesen bei
Zutritt von Luftfeuchtigkeit und Raumtemperatur härtenden Massen weisen die erfindungsgemäßen
Formmassen in vierfacher Hinsicht unerwartete technische Fortschritte auf, und zwar
in bezug auf eine sprunghafte Erhöhung der Dehnbarkeit, in bezug auf die Basizität.
ferner bezüglich der Toxizität gegenüber dem Auge und bezüglich der Reaktionsgeschwindigkeit
der Härtung.
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Die eben genannten Organopolysiloxanmassen des Standes der Technik
sind durch das Vorhandensein von Si - N-Einheiten charakterisiert, wohingegen die
erfindungsgemäßen, bei gewöhnlicher Temperatur härtbaren Organopolysiloxanformmassen
Si-O-N-Einheiten aufweist.
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Aus der folgenden Tabelle ergibt sich der unerwartete technische
Fortschritt der erfindungsgcmäßen Formmassen gegenüber den obengenannten Massen
des Standes der Technik; in folgender Tabelle sind die Ergebnisse von Vergleichsversuchen
zusammengestellt: Vergleichsversuchsergebnisse Es wurden Massen gemäß dem Stand
der Technik mit Si - N-Einheiten mit die erfindungsgemäßen Si - 0 - N-Einheiten
enthaltenden Formmassen verglichen.
| Toxizität Hirtungsgraektions- |
| Dehnbarkeit Bastzität |
| gegenüber dem Auge geschwindigkeit |
| Massen gemäß Stand der |
| Technik ..................... # 1200% pH 1-1 bis 12 sehr stark
mittelmäßig |
| Erfindungsgemäße Form- |
| massen 1500 bis 1800% pH 9 bis 11,5 schwach toxisch sehr groß |
Wie bereits oben beschrieben wurde, können die erfindungsgemäßen Organopolysiloxanformmassen
über ausgedehnte Zeiträume beispielsweise 6 Monate oder länger gelagert und dann
einer geeigneten Anwendungsweise zugeführt werden. Die Härtung dieser Organopolysiloxanformmassen
kann dadurch ausgeführt werden, daß man sie einem hydroxylgruppenhaltigen Material
wie Wasser oder dem in der Atmosphäre vorhandenen Wasserdampf aussetzt, womit man
die Hydrolyse der endständigen Aminoxyrcstc zu Silanolresten bewirkt, die dann ihrerseits
mit den Aminoxyresten der Masse in Zwischenwirkung bzw.
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Beziehung treten. Durch diesen Mcchanismus wird das Molekulargewicht
des Silanol-Polymeren in linearcr Richtung erhöht, während gleichzeitig der Effekt
eines solchen Kontakts mit Wasser die Hydrolyse und die Reaktion mit einigen der
polyfunktionellen Aminoxyeinheiten auslöst mit der Folgc der Vernetzung und der
Vulkanisation des Silanolpolymeren.
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Die folgenden Beispiele dicncn zur weiteren Irliiulerung des Erfindungsgegenstatndes.
Alle Teile sind ewichtsteile.
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B e i s p i e l 1 100 Teille Polydimethylsiloxan mit endständiger
Siannoglurppierung und einer Viskosit t von 300 cl'
bei 25°C wurden mit 4 Teilen
einer Mischung vermischt, die ihrerseits aus Diaminoxys liciumverbindung, welche
sich aus 2 Einheiten der Formel
in chemischer Kombination mit 2 Einheiten der Formel
zusammensetzt, und aus Triaminoxysiliciumverbindung der Formel
besteht, wobei man 99 Teile Diaminoxysiliciumverbindung pr<) Teil Triaminoxysiliciuniverbindung
ein
setzte. Das entstandene Gemisch - die erfindungsgemäße Formmasse
wurde auf eine Metallplatte gegossen und 4 Tage an einer feuchten Atmosphäre mit
einer relativen Feuchtigkeit von. 50°/0 bei 25 C stehengelassen. Man erhielt eine
gehärtete Folie. Aus diesen Folien schnitt man Probestreifen; es zeigte sich, daß
diese eine Dehnbarkeit von 1800% und eine Zugfestigkeit von 2,3 kg/cm2 besitzen.
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Beispiel 2 100 Teile des oben beschriebenen Polydimethylsiloxans
mit endständiger Silanolgruppierung gemäß Beispiel 1 wurden mit 4 Teilen an verschiedenen
Mischungen von Stickstoff-Silicium-Verbindungen vermischt, die aus einer Diaminoxysiliciumverbindung
der Formel
und einer Triaminoxysiliciumverbindung der Formel
bestanden. Die einzelnen Mischungszubereitungen sind in den folgenden Tabellen nebst
ihren Eigenschaften aufgeführt.
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Tabelle I
| Mischung Difunktionell Trifunktionell |
| A 107 2 |
| B 111 5,6 |
| C 112,5 11,5 |
| D - 98 20- |
Die einzelnen Mischungen aus 100 Teilen Polydimethylsiloxan mit endständiger Silanolgruppierung
und 4 Teilen der oben angegebenen Mischungen von Stickstoff- Silicium - Verbindungen
gemäß Tabelle 1 wurden 4 Tage bei einer Temperatur von 25' C der Atmosphäre ausgesetzt.
Man erhielt dann mit den aus den entstandenen Folien geschnittenen Teststreifen
die in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse, wobei die Bezeichnung Mischung
anzeigt, daß es sich um Mischungen der Stickstoff-Silicium-Verbindung gemäß Tabelle
I handelt. Das Symbol »D« bedeutet die prozentuale Dehnbarkeit, das Symbol »Z« bedeutet
die Zugfestigkeit in Kilogramm/Quadratzentimeter.
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Tabelle II
| Mischung I) |
| A 1100 4,2 |
| 13 775 4,X |
| 1200 4,2 |
| 1) 700 5,1 |
Beispiel 3 Eine Mischung aus 100 Teilen Polydimethylsiloxan des Beispiels 1 mit
endständiger Silanolgruppierung, 4 Teilen der Mischung von Diaminoxysiliciumver.-bindung
und Triaminoxysilieiumverbindung sowie 50 Teilen Calciumkarbonat wurde 48 Stunden
bei. einer Temperatur von 25°C einer Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit
von 50°/0 ausgesetzt.
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Sodann schnitt man Teststreifen aus der gehärteten Folie. Diese gehärtete
Masse besaß eine Dehnbarkeit von 1500°;/0.
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Beispiel 4 Es wurde die Verfahrensweise des Beispiels 3 wiederholt
mit der Abänderung, daß an Stelle des Calciumkarbonats 25 Teile an feinzerteilter.
Diatomeenerde und 25 Teile Zinkoxyd eingesetzt wurden. Aus der gehärteten Folie
wurde ein Teststreifen geschnitten, der eine Dehnbarkeit von 10000/o aufweist.
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Beispiel 5 Eine Mischung aus 100 Teilen Polydimethylsiloxan mit endständiger
Silanolgruppierung, 50 Teilen Calciumkarbonat, 4 Teilen Diaminoxysiliciumverbindung
gemäß Beispiel 1 und 0,24 Teilen Triaminoxysiliciumverbindung gemäß Beispiel 1 sowie
1 Teil Dibutylzinndilaurat wurde auf eine Metallplatte gegossen. Man setzte sodann
diesen Guß einer Luft mit 50°/Oiger relativer Feuchtigkeit und einer Temperatur
von 25° C aus.
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Hierbei erhielt man innerhalb von 12 Stunden eine gehärtete Folie,
die eine Zugfestigkeit von 10,6 kg/cm2 und eine Dehnbarkeit von 1200°/o aufwies.
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Beispiel 6 Man verrührte unter praktisch wasserfreien Bedingungen
15 Stunden lang 100 Teile Polydimethylsiloxan mit endständiger Silanolgruppierung
und einer Viskosität von etwa 2800 cP bei 25°C mit 100 Teilen einer Mischung, die
aus (CH3)2Si[Si[OH(CH2Ch3)2]2 bestand und ihrerseits 2 Gewichtsprozent an
enthielt. Die Mischung wurde von flüchtigen Anteilen befreit und sodann in einem
verschlossenen Behälter aufbewahrt.
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Nachdem man sie 6 Monate bei einer Temperatur von 25"C verschlossen
aufbewahrt hatte, wurde die Formmasse auf eine Metailplatte unter atmosphärischen
Bedingungen gegossen. Es stellte sich heraus, daß die Mischung innerhalb weniger
Tage zu einer Folie gehärtet war. Die Teststreifen, die man aus dieser Folie geschnitten
hatte, zeigten ähnliche physikalische Eigenschaften wie die der in den vorgenannten
Beispielen beschriebenen Streifen.
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Die Organopolysioxanformmassn gemäß der Erfindung ermöglichen damit
die Schaffung von Organopolysiloxanelastomeren mit sehr wesentlich verbesserten
Dehnungseigenschallen gegenüber den bei Zimmertempeflttur vulkanisierbaren Massen
des Standes der Technik. Femer kiin ncn die Organ opolysioxanformamassen der Erfindung
zur Ilerstellung von Orgnnopolysiloxanformkörpern
mit stark verbesserter
Festigkeit verwendet werden. Die vorgenannten Beispiele zeigen ferner, daß die Organopolysiloxanformmassen
gemäß der Erfindung mit Vorteil einer Mehrzahl von Anwendungsweisen zugeführt werden
können, nachdem man sie über längere Zeitspannen hin--weg gelagert hat.