DE1257433B

DE1257433B - Verfahren zur Herstellung von Organosiloxyalkylaethern mehrwertiger Alkohole

Info

Publication number: DE1257433B
Application number: DEF33501A
Authority: DE
Inventors: Dr Detlef Delfs; Dr Horst Koepnick
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-12-19
Filing date: 1961-03-24
Publication date: 1967-12-28
Also published as: US3190903A; GB926914A; DE1108917B; GB944684A; US3040080A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Int. CL:

Deutsche Kl.:

Nummer:

Aktenzeichen:

Anmeldetag:

C08g

A61k A611

39C-30

30 h-13/01 3Oi-IO

1257433 F33501IVd/39c 24. März 1961 28. Dezember 1967 4. Juli 1968

Auslegetag:

Ausgabetag: Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein

Nach einem älteren Verfahren (vgl. Patentschrift 1 108 917) gewinnt man Organosiloxymethylalkane der Formel

R'

O — CH, — CH

■ O-f Si(CH₃J₂-

1

CH,

,CR"₄_„

(R = einwertiger niederer Kohlenwasserstoffrest, R' und R" = Wasserstoff oder einwertige niedere Kohlenwasserstoffreste, χ = ganze Zahl größer als 3, y = ganze Zahl größer als 2, η = 3 oder 4), indem man einen Polyalkylenglykolmonoalkyläther der Formel

R'

Verfahren zur Herstellung von Organosiloxyalkyläthern mehrwertiger Alkohole

Patentiert für:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Horst Köpnick, Leverkusen;

Dr. Detlef Delfs, Opladen

R —\- O — CH₂ — CH -fc- OH ein Dialkoxypolydimethylsiloxan der Formel

R'" — O —\- Si(CHs)₂ — O -J₅- R"'

(R'" = niederer Alkylrest) und ein Hydroxymethylalkan der Formel

(HO-CH₂-)„CR"₄_„

in Gegenwart von mindestens 0,05% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionskomponenten) eines sauren Katalysators unter Abtreiben des bei der Reaktion entstehenden Alkohols R'" OH auf Temperaturen zwischen 50 und 300° C erhitzt und nach Neutralisation des Katalysators in an sich bekannter Weise das Reaktionsprodukt isoliert.

In Erweiterung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man zu noch besser geeigneten, insbesondere gegen Chemikalieneinwirkung und Hydrolyse wesentlich beständigeren Produkten gelangt, wenn man an Stellt der dort gebrauchten Hydroxymethylalkane durch Alkoxylierung modifizierte Polyole verwendet, die man in bekannter Weise durch Anlagerung von Alkylenoxyden an mehrwertige Alkohole erhält.

Beansprucht ist ein Verfahren zur Herstellung von Organosiloxyalkyläthern mehrwertiger Alkohole durch Erhitzen eines Polyalkylenglykolmonoalkyläthers der Formel

R'

O — CH₂ — CH

OH

und eines Dialkoxypolydimethylsiloxans der Formel R'" — O —τ- Si(CH₃)2 — O —%- R'"

(R"' = niederer Alkylrest, ;> = ganze Zahl größer als 2) mit einer mehrwertigen Hydroxylverbindung in Gegenwart von mindestens 0,05% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionskomponenten) eines sauren Katalysators unter Abtreiben des bei der Reaktion entstehenden Alkohols R'"OH auf Temperaturen zwischen 50 und 300° C und nachfolgendes Neutralisieren des Katalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als mehrwertige Hydroxylverbindung ein Polyol der Formel

CH — CH — O — CH₂ — /„CR"₄ _ „ (a).

R' R'
HO — CH- CH-O

R' R' CH₂
(HO-CH-CH-O-CH)₂ (b)

R' R' CH₂
HO —CH-CH — O

(R = einwertiger niederer Kohlenwasserstoffrest, 50 (R" = Wasserstoff oder einwertiger niederer Kohlenjedes R' = Wasserstoff oder einwertiger niederer wasserstoffrest, /1 = 3 oder 4, ζ = 0 oder positive ganze Kohlenwasserstoffrest, χ = ganze Zahl größer als 3) Zahl) oder Gemische dieser Polyole verwendet.

809 583/355

3 4

Nach der Neutralisation des Katalysators wird das Reaktionsprodukt der Formel

R 4o — CH₂ — CH-Ii- O -HSi(CH₃);, — Ofr- CH — CH — O / R' \ R' R' , CH₂

{R -\O — CH₂ — CUJ₁T- O -ESi(CH₃J₂ — Oj^ CH — CH — O -(CH₂^— C — Q}_z

( R' \ R' R' CH,

I . I I I '

R-VO-CH₂-CHj;—O -ESi(CHs)₂ — (%— CH — CH — O

(d = O oder 1; falls d = O, Q = Wasserstoff; falls d = 1, ζ nur = 1 und Q = R" oder Rest der Formel

R' \ R' R'

R 4° — ^CH2 — CH

CH-CH-O-CH₂-)

in an sich bekannter Weise isoliert.

Diese Reaktionsprodukte unterscheiden sich von denen des einleitend angeführten älteren Verfahrens dadurch, daß letztere auf die Fälle mit d = 1 beschränkt sind und ihnen die Alkylenoxydgruppen zwischen den Siloxanketten und dem Rest des mehrwertigen Alkohols fehlt.

Die Kohlenstoffkette dieser mehrwertigen Alkohole kann im vorliegenden Falle (a) verzweigt sein, wie z. B. bei l,l,l-Tris-(hydroxymethyl)-alkanen und Pentaerythrit, oder (b) unverzweigt, wie z. B. bei Äthylenglykol, Glycerin, Sorbit. Zu der letztgenannten Gruppe (b) gehören auch alkylsubstituierte Glykole, wie 1,2-Dihydroxypropan, Pinakon, sowie Polymethylenglykole, wie 1,3-Dihydroxypropan, und andere lineare Polyhydroxyalkane, wie 1,2,6-Trihydroxyhexan; in der nachfolgenden ausführlicheren Beschreibung berücksichtigt sind der besseren Übersicht wegen jedoch nur die alkoxylierten Polyole der vorangehend unter (a) und (b) angegebenen Formeln. Mit gleichem Erfolg wie die einheitlichen Hydroxy-

LnR-(O-CH₂-CHR');—OH + ηR'" — O-(Si(CHa)₂ — O);—R'"

+ (HO —CHR'-CHR'-O —CH₂-)„CR"₄_„ ► [R -(O — CH₂ — CHRV O -(Si(CHa)₂ — O)₇- CHR' — CHR' — O — CH₂ — ]„CR"₄ _ „

alkoxyalkane dieser Formeln kann man auch die Alkoxylierungsprodukte von Gemischen, eines verzweigten und eines linearen mehrwertigen Alkohols in dem Verfahren verwenden.

Die Polyalkylenglykolmonoalkyläther können verschiedene Reste R' in einer Polyalkylenoxydkette enthalten, also in an sich bekannter Weise aus mehreren Alkylenoxyden mischpolymerisiert sein, z. B. durch Kombination von Äthylenoxyd und Propylenoxyd, Butylenoxyd, Styroloxyd.

Das Verfahren kann analog dem einleitend angeführten älteren in einer, mit Vorteil aber auch in zwei Stufen durchgeführt werden. Im erstgenannten Falle mischt man einen Polyalkylenglykolmonoalkyläther, ein a,m-Dialkoxypolydimethylsiloxan und eines der vorangehend bezeichneten alkoxylierten Polyole oder Polyolgemische miteinander, wobei man die Mengenanteile je nach Wahl des Polyols nach der jeweils zugehörigen der beiden folgenden Reaktionsgleichungen bemißt (R'" bedeutet einen niederen Alkylrest; R, R', R", n, x, y, ζ wie zuvor definiert):

2. (2+ 2)R -(O - CH₂ - CHRV OH + (z + 2)R

HO —

+ (HO
HO
R -(O — CH₂ — CHRV O -(Si(CHa)₂ -

» [R -(O — CH₂ — CHRV O -(Si(CHa)₂ ~

R-(O- CH₂ — CHRV O -(Si(CHa)₂ "

Diesem Gemisch setzt man mindestens 0,05 Gewichtsprozent einer Fluorfettsäure und ungefähr die dem Gewicht des Gemisches gleiche Menge Toluol oder Xylol als inertes Lösungsmittel zu und kocht unter Rückfluß dieses Lösungsmittels und gleichzeitigem Abdestillieren des dabei gebildeten R'"OH, + 2nR"'0H

" — O -(Si(CHa)₂ — O)₇- R'"
CHR' — CHR' — O — CH₂

CHR' — CHR' — O — CH )_z
CHR' — CHR' — O — CH₂

- O)₇- CHR' — CHR' — O — CH₂

- O)₅T CHR'— CHR'— O — CH L + 2(z + 2)R"'OH

- O)₇- CHR' — CHR' — O — CH₂

bis die aus der Reaktionsgleichung errechnete Menge dieses Alkohols abgedampft ist. Man neutralisiert den Rückstand mit Natriumhydrogencarbonat, organischen Basen oder Magnesiumoxyd, destilliert das Lösungsmittel unter Evakuieren ab und filtriert den Rückstand. Es hinterbleibt als farbloses öl ein Organo-

5 6

siloxyalkyläther gemäß den einleitend angegebenen erhitzt, daß gemäß nachstehend aufgeführten Reak-

Formeln. tionsgleichungen etwa die Hälfte der Alkoxylgruppen

In zwei Stufen wird das Verfahren ausgeführt, indem am Polysiloxan verbleibt, der Rest als Alkohol

man zuerst das Polysiloxan mit dem alkoxylierten R'"OH abdampft. Dabei ist je nach Wahl des alkoxy-Polyol und einem Katalysator, vorzugsweise einer 5 lierten Polyols die zutreffende der beiden folgenden

Fluor-, insbesondere Perfiuorfettsäure in einer Menge Gleichungen zugrunde zu legen (R", R'", n, y, ζ wie

von mindestens 0,05 Gewichtsprozent des Reaktions- zuvor definiert):
gemisches, in solchem Mengenverhältnis mischt und

1. nR'" —O-(Si(CHs)₂-O)₇-R'" + (HO — CHR' — CHR' — O — CH₂ — )„CR"₄_„
> [R'" — O -(Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH₂ —]„CR"₄_„ + nR'"OH

HO — CHR' — CHR' — O — CH₂ ^

2. (z + 2)R'" — O—(Si(CH₃)J-O)₇-R'" + (HO — CHR'— CHR'— O — CH)₂

HO — CHR' — CHR' — O — CH₂
R'" — O -(Si(CHj)₂ — O)₇- CHR' — CHR' — O — CH₂

> [R'" — O -(Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH ]_z + (z + 2)R'" OH

R'" — O -(Si(CH₃), — Ofr- CHR' — CHR' — O — CH₂

Außer den genannten Komponenten kann man dem in zweiter Stufe weiter umgeestert, indem man ihn

Reaktionsgemisch zum schnelleren Homogenisieren mit einem Polyalkylenglykolmonoalkyläther in Ge-

und zum Vermeiden von Uberhitzungen als inertes genwart eines sauren Katalysators und eines inerten

Lösungsmittel Toluol oder Xylol zufügen und das Lösungsmittels, welche beide die gleichen wie in der Erhitzen unter Rückflußkühlung vornehmen. 30 ersten Umesterungsstufe sein können, unter Rückfluß

Den hinterbleibenden Siloxyalkyläther dieser ersten zum Sieden erhitzt, und zwar gemäß der jeweils zuStufe kann man gewünschtenfalls nach Neutralisation treffenden der beiden folgenden Reaktionsgleichungen des Katalysators und Abfiltrieren des dabei ent- (R, R', R", R'", n, x, y, ζ wie zuvor definiert):
stehenden Salzes als viskoses öl isolieren; er wird

1. nR-(O —CH₂-CHRVOH + (R'"- 0-(Si(CHa)₂- O)₇-CHR'-CHR'- O —CH₂-)_nCR"₄_„
> [R-(O-CH₂-CHRVO-(Si(CHa)₂- O)₇-CHR'-CHR'- O —CH₂-]„CR"₄_„

+ nR'"OH

R'" — O -(Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH₂

2. (z + 2)R -(O — CH₂ — CHRV OH + [R'" — O -(Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH]_Z

R"'— O-(Si(CHa)₂ — O)₇-CHR'— CHR'— O — CH₂
R-(O- CH₂ — CHRV O -(Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH₂

> [R -(O — CH₂ — CHRV O -(Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH]₂ + (z + 2)R'"OH

R -(O — CH₂ — CHRV O -^Si(CHa)₂ — Ofr CHR' — CHR' — O — CH₂

Die Lösungsmittelmenge wählt man dabei größen- Nach allen drei Ausführungsformen des Verfahrens

ordnungsmäßig gleich dem Gesamtgewicht der rea- 55 erhält man homogen flüssige Produkte; insbesondere gierenden Komponenten. unterbleibt im wesentlichen die neben anderen Fehl-

Die Rückflußkühlung stellt man so ein, daß der reaktionen zunächst zu erwartende, gegebenenfalls Alkohol R'"0H abdestilliert wird und beendet das unter Umesterung primärer Reaktionsprodukte ver-Erhitzen, wenn die nach der Reaktionsgleichung laufende Bildung von solchen Verbindungen, in denen berechnete Menge des Alkohols abgedampft ist! 60 beide Enden der Siloxankette mit gleichen alkoho-

Des weiteren verfährt man, wie für die einstufige tischen Resten verestert sind.
Ausführung beschrieben. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er-

Die zweistufige Ausführungsform des erfindungs- haltenen neuen Siloxanverbindungen haben ähnlich gemäßen Verfahrens kann auch in der Weise variiert den gemäß Patent 1 108 917 hergestellten die Eigenwerden, daß man die beiden Reaktipnspartner des 65 schaft, sowohl hydrophil als auch in Fetten und Koh-Dialkoxypolydimethylsiloxans in der Reihenfolge der lenwasserstoffölen in hohem Grade löslich und damit Umsetzungen miteinander vertauscht, im übrigen in besonderem Maße zur Verwendung in kosmetischen aber analog verfährt, wie vorangehend beschrie"ben. Zubereitungen geeignet zu sein. In Salben und Cremes

zum Schutz oder zur Pflege der menschlichen Haut erhöhen bekanntermaßen Organopolysiloxanverbindungen das Gleitvermögen und erleichtern damit das Auftragen dünner Schichten und das Einreiben der Präparate. Handelt es sich hierbei um wasserhaltige Dispersionen, so ist es vorteilhaft, daß die Siloxanverbindung in der in solchen Fällen üblichen Zusatzmenge von ungefähr 1 bis 3 Gewichtsprozent in dem öligen Bestandteil des Präparates löslich ist, damit nach Verdunsten oder Resorption des Wassers auf der Haut ein homogener Film hinterbleibt, daß die Siloxanverbindung aber außerdem dem öl oder Fett eine· zur Bildung-einer guten Emulsion erforderliche Hydrophilie verleiht, also eine gewisse Emulgatorwirkung hat. Die Aufgabe, diese beiden Eigenschaften in einer Organopolysiloxanverbindung zu vereinigen, erfüllen die erfindungsgemäßen Produkte mit dem zusätzlichen Vorteil gegenüber den Produkten nach dem Patent 1 108 917, daß sie — wie eingangs bereits erwähnt — eine wesentlich bessere Chemikalien- und Hydrolysebeständigkeit aufweisen.

B e i s ρ i e 1 1

Man mischt 3,5 1 Toluol, 129 g l,2-Bis-(/?-hydroxypropoxy)-äthan, 1048 g α,ω-Diäthoxypolydimethylsiloxan eines mittleren Molekulargewichtes von 815, das 11 Gewichtsprozent Äthoxylreste enthält und ungefähr dem Dekasiloxan entspricht, 2500 g des wasserfreien Mono-n-butyläthers eines Polypropylenglykols mit einer OH-Zahl von 29 und 15 g Trifluoressigsäure.

Das Gemisch kocht man 4 bis 5 Stunden lang unter Rückfluß. Es wird dabei homogen, während die berechnete Menge Äthanol (117 g) zusarnmen mit Toluol abdestilliert. Man neutralisiert es anschließend mit /9-Hydroxyäthylamin in geringem Überschuß, destilliert daraus das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und filtriert das hinterbleibende ¹ Produkt. Man erhält 3400 g l,2-Bis-[/?-(n-butoxypolypropoxypolydimethylsiloxy)-propoxy]-äthan als farbloses, öliges Filtrat von 75OcP Viskosität (20⁰C), das keine Hydroxylgruppen mehr enthält und in Ricinusöl, Terpentinöl und Leinöl unbegrenzt, in Vaselinöl zu 1,2 und in Mineralöl zu 3 Volumprozent löslich ist.

Beispiel 2

Man mischt 1,3 1 Toluol 124 g 1,2,3,4,5,6-Hexa-(ß-hydroxypropoxyj-hexan, 1048 g α,ω-Diäthoxypolydimethylsiloxan eines mittleren Molekulargewichts von 815, dem Dekasiloxan entsprechend, und 12 g Trifluoressigsäure.

Man erhitzt das Gemisch, bis 95% (57 g) der berechneten Menge Äthanol abdestilliert sind. Dann gibt man dazu 2500 g des wasserfreien Mono-n-butyläthers eines Polyalkylenglykols, dessen Alkylenoxyd-Einheiten aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd im Gewichtsverhältnis 1:1 bestehen und dessen OH-Zahl 30 beträgt, weiterhin 2,5 1 Toluol und 5 g Trifluoressigsäure und kocht das so erhaltene Gemisch unter Rückfluß des Toluols, bis die berechnete Gesamtmenge Äthanol abgetrieben ist. Die hinterbleibende Lösung neutralisiert man mit Natriumhydrogencarbonat, destilliert daraus das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und filtriert den Rückstand. Man erhält als farbloses, öliges Filtrat l,2,3,4,5,6-Hexakis-[//-(n-butoxypolyäthoxypropoxypolydimethylsilöxy)-propoxy]-hexan mit einer Viskosität von 2200 cP (20⁰C).

B e i s ρ i e 1 3

Man mischt 1,3 1 Toluol, 128 g l,l,l-Tris-(/*-hydroxypropoxymethyl)-äthan, 650 g a/o-Diäthoxypolydimethylsiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von 510, etwa dem Hexasiloxan entsprechend, und 10 g Monofluoressigsäure.

ίο Man kocht das Gemisch 20 bis 30 Minuten lang unter Rückfluß, wobei die berechnete Menge Äthanol (59 g) zusammen mit etwas Toluol abdestilliert. Anschließend gibt man zu dem homogenen Reaktionsgemisch die Lösung von 2500 g des wasserfreien Monomethyläthers eines Polyalkylenglykols, dessen Alkylenoxyd-Einheiten aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd im Gewichtsverhältnis 1:1 bestehen und dessen OH-Zahl 29 beträgt, in 2,5 1 Toluol, fügt weitere 10 g Monofluoressigsäure hinzu und kocht das so erhaltene Gemisch so lange unter Rückfluß, bis aller Äthylalkohol abdestilliert ist. Dann neutralisiert man es mit Magnesiumoxyd, destilliert daraus das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und filtriert das hinterbleibende Produkt. Man erhält als farbloses, öliges Filtrat 3000 g l,l,l-Tris-[/S-(methoxypolyäthoxypropoxypolydimethylsiloxy) - propoxymethyl]-äthan mit einer Viskosität von 120OcP (20⁰C).

Beispiel 4

Man mischt 1,3 1 Toluol, 122 g eines äquimolaren Gemisches von l,l,l-Tris-(/?-hydroxypropoxymethyl)-propan und l,2,3-Tris-(/?-hydroxypropoxy)-propan, 1058 g a,(D - Diäthoxypolydimethylsiloxan eines mittleren Molekulargewichts von 790, das 11,1 Gewichtsprozent Äthoxylreste enthält und ungefähr dem Dekasiloxan entspricht, und 6 g Trifluoressigsäure.

Man kocht das Gemisch 30 Minuten lang unter Rückfluß, wobei 90% (53 g) der berechneten Menge Äthanol abdestillieren. Dann gibt man zu dem Reaktionsgemisch die Lösung von 2320 g des wasserfreien Monoisopropyläthers eines Polyalkylenglykols, dessen Alkylenoxyd-Einheiten aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd im Gewichtsverhältnis 4:1 bestehen und dessen OH-Zahl 43 beträgt, in 2,51 Toluol, ferner 15 g Trifluoressigsäure und kocht das so erhaltene Gemisch so lange unter Rückfluß, bis alles Äthanol abdestilliert ist. Dann neutralisiert man die unter Rückfluß kochende Lösung mit Natriumhydrogencarbonat, destilliert daraus das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und filtriert das hinterbleibende Produkt. Das Filtrat ist ein farbloses öl mit einer Viskosität von 750 cP bei 25° C.

Beispiel 5

Man mischt 2,5 1 Toluol, 650 g «,o-Diäthoxypolydimethylsiloxan eines mittleren Molekulargewichts von 510, ungefähr dem Hexasiloxan entsprechend, 2500 g des wasserfreien Monoäthyläthers eines PoIyalkylenglykols, dessen Alkylenoxyd-Einheiten aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd im Gewichtsverhältnis 3:2 bestehen und dessen OH-Zahl 30 beträgt, und 10 g Trifluoressigsäure.
Man kocht das Gemisch so lange, bis die berechnete

⁶S Menge Äthanol (59 g) zusammen mit etwas Toluol abdestilliert ist. Zu der nuraiehr homogenen Lösung gibt man 127 g Tetrakis-(/)'-nydroxypropoxymethyl)-methan, weitere 1,5 1 Toluol und 5 g Trifluoressigsäure

und kocht das Gemisch, bis alles Äthanol abdestilliert ist. Dann neutralisiert man die Lösung mit Magnesiumoxyd, destilliert daraus das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und filtriert das hinterbleibende Produkt. Man erhält als farbloses, öliges Filtrat Tetrakis - \_ß - (äthoxypolyäthoxypropoxypolydimethylsiloxyj-propoxymethyl]-methan mit einer Viskosität von 1720 cP (20⁰C).

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Organosiloxyalkyläthern mehrwertiger Alkohole durch Erhitzen eines Polyalkylenglykolmonoalkyläthers der Formel

R'

O — CH₇ — CH

OH

(R = einwertiger niederer Kohlenwasserstoffrest, jedes R' = Wasserstoff oder einwertiger niederer Kohlenwasserstoffrest, χ = ganze Zahl größer als 3) und eines Dialkoxypolydimethylsiloxans der Formel

R'" — O

^R'"

(R'" = niederer Alkylrest, y = ganze Zahl größer als 2) mit einer mehrwertigen Hydroxylverbindung in Gegenwart von mindestens 0,05% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionskomponenten) eines sauren Katalysators unter Abtreiben des bei der Reaktion entstehenden Alkohols R'"OH auf Temperaturen zwischen 50 und 300° C und nachfolgendes Neutralisieren des Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrwertige Hydroxylverbindung ein Polyol der Formel

Il

\HO — CH- CH- Q-CH₂ —/_BCR"₄_„ (a)

10

R' R'
HO — CH — CH — O

R' R' CH₂

(HO — CH — CH — O — CH)_Z (b)

R' R' CH₂
HO — CH — CH — O

(R" = Wasserstoff oder einwertiger niederer Kohlenwasserstoffrest, η — 3 oder 4, ζ = 0 oder positive ganze Zahl) oder Gemische dieser Polyole verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe das Polyol mit dem Dialkoxypolydimethylsiloxan in Gegenwart des Katalysators umsetzt und das so erhaltene Reaktionsprodukt in einer zweiten Stufe mit dem Polyalkylenglykolmonoalkyläther reagieren läßt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe den PoIyalkylenglykolmonoalkyläther mit dem Dialkoxypolydimethylsiloxan in Gegenwart des Katalysators umsetzt und das so erhaltene Reaktionsprodukt in einer zweiten Stufe mit dem durch Alkoxylierung modifizierten Polyol reagieren läßt.

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man vor einer der beiden Stufen ein inertes Lösungsmittel zufügt.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 108 917.

809 583/355