DE1238206B

DE1238206B - Verfahren zur Herstellung von mikroporoesen Folien

Info

Publication number: DE1238206B
Application number: DES94460A
Authority: DE
Inventors: Jacques Lyonnet; Claude Saligny
Original assignee: Rhodiaceta SA
Current assignee: Rhodiaceta SA
Priority date: 1963-12-06
Filing date: 1964-12-04
Publication date: 1967-04-06
Also published as: ES306801A1; US3449153A; FR86027E; DE1238206C2; CH431956A; BE656700A; GB1054206A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C08g

C 090 175/00- "I·,.

Deutsche Kl.: 39 b-22/04 -C K Q Λ;

Nummer: 1 238 206

Aktenzeichen: S 94460IV c/39 b

Anmeldetag: 4. Dezember 1964

Auslegetag: 6. April 1967

Unter »Folie« in dem Sinne, wie dieser Ausdruck hier verwendet wird, versteht man einen flachen oder verschieden geformten Gegenstand, an dem zwei Abmessungen in bezug auf die dritte (Dicke) beträchtlich größer sind.

Durchlässige Folien, insbesondere gegenüber Luft und Wasserdampf durchlässige Folien, haben seit kurzem große Bedeutung, insbesondere für Lederersatzstoffe, erlangt. Die Ersatzfolie auf der Basis von synthetischen Polymerisaten, die bis jetzt üblicherweise verwendet werden, bieten jedoch keine ausreichende Permeabilität. Zur Erzielung dieser Permeabilität hat man daher beispielsweise versucht, eine unzureichend permeable Folie mit Hilfe einer Nadeln aufweisenden Vorrichtung zu perforieren. Man erhält so regelmäßige Poren, jedoch mit verhältnismäßig großem Durchmesser.

Zur Herstellung von durchlässigen Folien hat man auch erprobt, mit Lösungen von Polymerisaten porenbildende Mittel zu mischen, diese Lösungen durch Verdampfen der Lösungsmittel in Folien überzuführen und dann mit einem geeigneten Mittel Poren zu bilden. Die so hergestellten Folien weisen im allgemeinen sichtbare Poren auf, die in ihren Abmessungen und ihrer Verteilung wenig gleichförmig sind, so daß diese Folien von natürlichen Produkten noch weit entfernt sind.

In der deutschen Auslegeschrift 1 110 607 wird ein Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Folien beschrieben, welches darin besteht, daß auf einem Substrat eine Schicht aus einer Lösung eines Urethanpolymerisats gebildet wird, worauf diese Schicht einer Atmosphäre ausgesetzt wird, deren relative Feuchtigkeit bei einer Temperatur zwischen 10 und 4O⁰C zwischen 15 und 100 % liegt. Nach dieser Behandlung wird das restliche Lösungsmittel insbesondere durch Waschen mit Wasser entfernt. Die zur Herstellung der Folien erforderliche Zeitdauer ist sehr lang, da einerseits zur Herstellung von Folien, deren Gewicht denen der erfindungsgemäß hergestellten mikroporösen Folien gleichkommt, nacheinanderfolgcnd mehrere sehr dünne Schichten gebildet werden müssen, die andererseits jedesmal zwischen 30 Sekunden und 5 Minuten lang der vorstehend angegebenen Atmosphäre ausgesetzt werden müssen. Auf Grund dieser Tatsache ist der Gestehungspreis der auf diese Weise hergestellten Produkte sehr hoch.

Zur Herabsetzung des Gestehungspreises hat man auch vorgeschlagen, nach Formen der Lösung des Polymerisats zu einer Schicht diese Schicht ohne eine andere vorhergehende Behandlung in aufeinanderfolgende Bäder einzutauchen, die aus homogenen Verfahren zur Herstellung von mikroporösen
Folien

Anmelder:

Societe Rhodiaceta, Paris

Vertreter:

Dr. F. Zumstein, Dr. E. Assmann

und Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,

München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Claude Saligny,

Jacques Lyonnet, Lyon (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 6. Dezember 1963 (956 327),
vom 26. Juni 1964 (979 845)

Gemischen von Flüssigkeiten, die keine Lösungsmittel für das Polymerisat sind, und Flüssigkeiten, die ein Lösungsmittel für das Polymerisat und mit dem. Nichtlösungsmittel mischbar sind, bestehen, wobei die aufeinanderfolgenden Bäder immer reicher an Nichtlösungsmittel und somit immer ärmer an Lösungsmittel sind. Dieses Verfahren ermöglicht, in rascherer und wirtschaftlicherer Weise Folien zu erhalten, die mit den nach den Verfahren mit feuchter Luft erhaltenen vergleichbar sind, doch liefert es keine zufriedenstellenden Ergebnisse für industrielle Zwecke, da einerseits die Arbeitszeiten ziemlich beträchtlich bleiben und andererseits die hergestellten Folien ein noch zu körniges Aussehen aufweisen und häufig dazu neigen, sich einzurollen.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von gas- und wasserdarnpfdurchlässigen, jedoch feuchtigkeitsundurchlässigen mikroporösen Folien, wobei auf einem Träger eine Schicht aus einer Lösungsmittel enthaltenden Lösung vergossen wird, die ein lineares Polyurethan enthält, das durch Umsetzung eines organischen Diisocyanats im Überschuß mit einem linearen Polyester oder Polyäther mit einem Molekulargewicht zwischen 750 und 5000 unter Bildung eines Vorpolymeren, das anschließend mit einer zwei aktive Wasserstoffatome besitzenden Verbindung vernetzt worden war, wobei diese Vernetzung,

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bezogen auf die endständigen Isocyanatgruppen des Lösungsmittel für das Polymerisat mischbar sind, Vorpolymeren unter Verwendung stöchiometrischer existieren, verwendet man vorzugsweise Wasser, Vernetzermengen durchgeführt worden war, her- Alkohole oder deren Gemische. Allgemein wurde festgestellt worden ist, die gebildete Schicht der Ein- gestellt, daß man häufig die besten Ergebnisse mit wirkung einer Flüssigkeit ausgesetzt wird, die das 5 Wasser erhält, das technisch außerdem die am leich-Polyurethan nicht löst, jedoch mit dem Polyurethan- testen zu handhabende Verbindung bleibt,
lösungsmittel mischbar ist, das restliche Lösungsmittel In den meisten Fällen arbeitet man mit Vorteil bei durch Waschen entfernt wird, die Folie getrocknet und atmosphärischem Druck. Bei Arbeiten unter Druck gewünschtenfalls von der Unterlage abgehoben wird, erhält man praktisch identische Ergebnisse,
besteht darin, daß als einwirkende Flüssigkeit eine auf io Außerdem kann man das erfindungsgemäße Verdie Nähe ihres Siedepunktes erhitzte, mit dem Lösungs- fahren in einer Vorrichtung zur kontinuierlichen mittel der Polyurethanlösung mischbare Flüssigkeit, Herstellung von Folien durchführen. Die auf einem einschließlich Wasser, verwendet wird, und der endlosen Förderband gebildete Schicht, auf das Behandlung mit dieser Flüssigkeit gegebenenfalls ein gegebenenfalls zuvor die Trägerunterlage, die man teilweises Verdampfen des Polyurethanlösungsmittels 15 überziehen will, aufgebracht ist, wird dann fortvorangegangen ,ist. schreitend in die warme Flüssigkeit im Maße ihrer

In der USA.-Patentschrift 2 850 467 wird ein Ver- Bildung eingetaucht. Es kann dann vorkommen, daß fahren zur Herstellung von zellförmigen, schwamm- die erhaltenen Produkte, wahrscheinlich auf Grund artigen Polyurethanmassen beschrieben, deren Poren der geringen Eintauchgeschwindigkeit in die warme eine derartige Größe aufweisen, daß sie mit bloßem 20 Flüssigkeit, regelmäßige Streifen senkrecht zur Bewe-Auge deutlich erkennbar sind. Diese Massen, die durch gungsrichtung der Folie in der Eintauchflüssigkeit aufEinwirkung von Wasserdampf auf Polymerisate mit weisen, wobei der Abstand dieser Streifen hauptendständigen freien —NCO-Gruppen hergestellt sächlich eine Funktion der Eintauchgeschwindigkeit werden, werden im allgemeinen als Schaumstoffe ist. Man kann diesen Fehler ausschalten, indem man bezeichnet. Demgegenüber werden erfindungsgemäß 25 der Eintauchflüssigkeit eine geringe Menge ober-Polyurethane verwendet, die keine endständigen flächenaktives Mittel zusetzt. Da, wie bereits oben — NCO-Gruppen enthalten. Im Gegensatz zu der erwähnt wurde, die Eintauchflüssigkeit am häufigsten vorstehend erwähnten USA.-Patentscbrift liegt das Wasser ist, kann man bekannte und im Handel erfindungsgemäß verwendete Polymerisat zum Zeit- erhältliche oberflächenaktive Mittel verwenden, wie punkt der Schichtbildung (durch Vergießen einer 30 beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere Lösung des Polymerisats auf eine Unterlage) bereits io Natriumalkylarylsulfonate, die Oleate oder Laurate fertig ausreagierter Form vor. Durch die vorstehend von Polyäthylenglykolen, die Polyäthoxyäther von angegebene einfache Behandlung zur Entfernung des Laurylalkohol oder die mit Aldehyd kondensierten Polymerisatlösungsmittels werden dann die unsicht- und sulfatierten Alkylphenole. Das oberflächenaktive baren Mikroporen erzeugt, welche die Eigenschaften 35 Mittel macht vorteilhafterweise 1 bis 5 % des Gewichts der ernndungsgemäß hergestellten Folien bestimmen. der Eintauchflüssigkeit aus.

Wenn auch die erfindungsgemäße Behandlung zur In zahlreichen Fällen setzt man, indem man die

Erzeugung dieser winzigen Poren vorzugsweise mit gebildeten Schichten vor ihrem Eintauchen in die

Wasser erfolgt, so ist doch keine Übereinstimmung warme Flüssigkeit teilweise trocknet, deren Neigung,

mit den in der genannten USA.-Patentschrift beschrie- 40 sich einzurollen, erheblich herab und verbessert ihr

benen Maßnahmen vorhanden, da dort durch die äußeres Aussehen. Man trocknet diese Schichten

Einwirkung von Wasser eine Vernetzungsreaktion und vorteilhafterweise 1 bis 5 Minuten lang in einer bei

die Bildung von Koblendioxyd, das die erheblich etwa 7O⁰C gehaltenen Atmosphäre. Es wurde beob-

größeren Poren bildet, ausgelöst wird. achtet, daß es möglich ist, in trockener Atmosphäre zu

Da man im allgemeinen eine isolierte Folie zu 45 arbeiten, was eindeutig zeigt, daß man mikroporöse

erhalten wünscht, bildet man die Schicht der Lösung Folien erhalten kann, ohne die Lösungsschicht der

des Polymerisats auf einer Trägerunterlage, an der Einwirkung einer feuchten Atmosphäre zu unter-

sie nicht haftet, wie beispielsweise einer Glasplatte werfen.

oder einer Platte aus rostfreiem Stahl oder einer Folie Allgemein scheint es, daß für ein und dieselbe

aus Polyglykolterephthalat, Polyäthylen, Polyfluor- 5° Polymerisatlösung einerseits die Abmessung der

kohlenstoff oder Silicon. Es ist jedoch ersichtlich, daß Poren in weitem Maße von der Temperatur der

es, ohne aus dem Bereich der Erfindung zu gelangen, Behandlungsflüssigkeit und der Verweilzeit in dieser

möglich ist, diese Formung auf irgendeiner Träger- Flüssigkeit und gegebenenfalls der Dauer der vorher-

unterlage vorzunehmen, auf der im Gegensatz zu dem gehenden Trocknungsbehandlung abhängt und anderer-

Obengesagten, die Schicht haften kann. In diesem 55 seits das äußere Aussehen der erhaltenen Folien durch

Fall besitzt die Trägerunterlage vorzugsweise eine die Temperatur dieser Flüssigkeit beeinflußt wird

gute Permeabilität gegenüber Luft und Wasserdampf, (j^e höher diese Temperatur ist, um so regelmäßiger ist

damit sie nicht die Mikroporosität der Gesamt- das Aussehen der erhaltenen Folien),

anordnung herabsetzt. Man kann insbesondere Ge- Das erfindungsgemäße Verfahren stellt einen sicheren

webe, Strickwaren, ungewobene Stoffe oder Papiere 60 Fortschritt gegenüber den bekannten Maßnahmen dar.

als Unterlage verwenden. Außer einer erleichterten Wiedergewinnung des

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man Lösungsmittels ermöglicht das Verfahren die Anwen-

als Lösungsmittel für das lineare Polymerisat mit dung von Herstellungszeiten, die beträchtlich kürzer

Polyurethanblöcken die meisten der für dieses Poly- als die der bisherigen Verfahren sind; außer verbesser-

merisat bekannten Lösungsmittel und insbesondere 65 ten mechanischen Eigenschaften besitzen die erbal-

Dimethylformamid verwenden. tenen Folien eine regelmäßige Außenfläche und

Obgleich zahlreiche flüssige Verbindungen, die keine besitzen überraschenderweise im allgemeinen nicht die

Lösungsmittel für das Polymerisat, jedoch mit dem unangenehme Neigung, Falten zu bilden oder sich

einzurollen; wenn man gegebenenfalls zuvor auf einer Trägerunterlage aufgebrachte Folien herstellt, stellt man schließlich fest, daß diese Folien besser an der Trägerunterlage bei erfmdungsgemäß hergestellten Verbundstoffen als bei nach den bekannten Verfahren hergestellten Verburidstoffen haften.

Die eriindungsgemäß hergestellten mikroporösen Folien besitzen Qualitäten, die denjenigen von nach den bekannten Verfahren erhaltenen Folien vergleichbar sind. Sie können daher mit Vorteil auf zahlreichen Gebieten, insbesondere als Ersatzstoffe für Leder, verwendet werden.

In den folgenden Beispielen, die die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken, ist die Messung der Permeabilität für Wasserdampf (P. WD.) nach der üblichen Methode von Kanagy und Vickers, beschrieben in »Journal of American Leather Chemists Association«, 45, S. 211 bis 242 (19. April 1950), unter Verwendung einer mit Calciumchlorid in granulierter Form gefüllten Schale mit einem Durchmesser von 70 mm und unter Arbeiten in einer bei einer Temperatur von 3O⁰C gehaltenen Atmosphäre mit 68,6 °/o relativer Feuchtigkeit vorgenommen.

Beispiel 1

Man stellt eine Lösung mit einem Gehalt von 12 g eines handelsüblichen Polyesterurethans in 88 g Dimethylformamid her.

Man bringt diese Lösung gleichmäßig mit einer Rakel auf eine Glasplatte so auf, daß man eine Folie von ¹²⁰/ioo mm Dicke erhält. Man taucht diesen Film 2 Minuten lang in bei 95°C gehaltenes Wasser und dann während 15 Minuten in Wasser von etwa 20° C ein. Nach Trocknen an der Luft bei 60⁰C erhält man eine Folie mit einem sehr regelmäßigen Oberflächenaussehen und einer Dicke von ^zo/ioo^mi1^ die eine P. WD. von 20 g/m² je Stunde besitzt.

Zur Erzielung einer praktisch identischen Folie nach dem Verfahren mittels feuchter Luft ist es erforderlich, die Lösung des Polymerisats 80 Minuten einer Atmosphäre mit 65% relativer Feuchtigkeit bei 23°C auszusetzen; nach dem Verfahren mit aufeinanderfolgenden Bädern ist es erforderlich, sie etwa 20 Minuten in ein wäßriges Dimethylformamidbad, das immer ärmer an Dimethylformamid ist, und 10 Minuten in reines Wasser einzutauchen.

B ei s pi e] 2

Man stellt ein Polyesterurethan auf folgende bekannte Weise her: In einen mit einer Fraktionierkolonne ausgestatteten Kolben, der unter Vakuum gebracht werden kann und an eine Stickstoffquelle angeschlossen ist, bringt man 1460 g (10 Mol) gereinigte Adipinsäure, 496 g (8 Mol) Äthylenglykol und 304 g (4 Mol) 1,2-Propylcnglykol ein.

Man erhitzt dieses Gemisch 4 Stunden unter Stickstoffatmosphäre. Dann legt man fortschreitend an den Apparat ein Vakuum an, das so gesteigert wird, daß die Destillation von Wasser aufrechterhalten wird. Nach lOstündiger Reifung unter 10 mm Hg bei 200° C erhält man einen farblosen und viskosen Polyester mit einem Molekulargewicht von 1730.

Man bringt 50 g dieses Polyesters in einen mit einem Rührer und einer Stickstoffumlaufvorrichtung ausgestatteten Kolben ein. Man erhitzt auf 100° C und setzt 14,5 g 4,4'-Diisocyanatodipheriylmethan zu. Nach Auflösung erhitzt man noch 3 Stunden weiter.

Nach Abkühlen löst man das Reaktionsprodukt in 300 ecm Dimethylformamid und setzt dann 20 ecm einer Lösung mit einem Gehalt von 1,45 g Hydrazinhydrat in Dimethylformamid zu. Man erhält eine S viskose, klare und farblose Lösung, die man durch Destillation im Vakuum auf 30 Gewichtsprozent einengt.

Erfindungsgemäß breitet man mit einer Gießvorrichtung mit Rakel diese Lösung auf einer Glasplatte zu einer Folie von ⁷⁰/_1C0mm Dicke aus. Man bringt die so erhaltene Folie 3 Minuten in einen auf 70⁰C eingestellten Trockenschrank ein und taucht sie dann 1 Minute in zum Sieden gebrachtes Wasser. Man entfernt das zurückgebliebene Lösungsmittel durch etwa 15minütiges Waschen in Wasser bei Raumtemperatur. Nach Trocknen bei 6O⁰C erhält man eine Folie mit regelmäßigem Oberflächenaussehen, einer Dicke von ¹⁰/₎₀₀ mm und einer P. WD. von 40 g/m² je Stunde.

Zur Herstellung einer praktisch identischen Folie nach dem Verfahren mit feuchter Luft ist es erforderlich, die Lösung des Polymerisats während etwa 30 Minuten einer Atmosphäre mit 63 °/₀ relativer Feuchtigkeit bei 23⁰C auszusetzen; nach dem Verfahren der aufeinanderfolgenden Bäder ist es erforderlich, sie 7 Minuten in ein wäßriges Dimethylformamidbad mit immer geringerem Gehalt an Dimethylformamid und 5 Minuten in reines Wasser einzutauchen.

B e i s ρ i e I 3

Man verwendet die gleiche Polyesterurethanlösung wie in Beispiel 2.

Man breitet diese Lösung kontinuierlich auf ein glattes, mit einer Geschwindigkeit von 30 cm je Minute vorwärts bewegtes Förderband aus und bildet eine Folie von *°/₁₀₀ mm Dicke, die durch das Band in 3 Minuten durch einen bei 7O⁰C erhitzten Raum und anschließend 1 Minute durch ein Bad mit siedendem Wasser mit einem Gehalt von 3⁰I₉, bezogen auf das Gewicht, an Natriumdibutylnaphthalinsulfonat geführt wird. Nach Waschen und Trocknen bei 6O⁰C, ständig unter kontinuierlichem Arbeiten, erhält man eine Folie, die frei von Fehlern ist und eine P. WD. von 54 g/m² je Stunde aufweist.

Arbeitet man unter den gleichen Bedingungen, jedoch mit einem Bad von reinem Wasser, so erhält man eine Folie die zu der Fortbewegungsrichtung der Folie senkrechte Streifen in einem Abstand von etwa 3 mm aufweist. Diese Folie besitzt eine P. WD. von 41 g/m² je Stunde.

Beispiel 4

Ausgehend von der gleichen Lösung mit Hilfe der gleichen Gießvorrichtung wie in Beispiel 2 stellt man eine Reihe von Folien mit einer Dicke von ⁷⁰I₁₀₀ mm her, die man kontinuierlich während 3 Minuten in einen auf 70° C eingestellten Trockenschrank führt. Anschließend taucht man jede Folie in ein heißes Wasserbad, wobei die Temperatur des Wassers von einem Bad zum anderen wechselnd ist und die Eintauchzeiten so eingestellt werden, daß man Produkte, die ähnliche P. WD. besitzen, erhält. Nach Eintauchen wird jede Folie 15 Minuten in Wasser von Raumtemperatur gewaschen und dann bei 6O⁰C getrocknet.

Aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnissen ist klar ersichtlich, daß mit absinkender Temperatur des Eintauchbads die zur Herstellung erforderliche Zeit steigt und sich das Aussehen der

Oberfläche verschlechtert (für Temperaturen des Eintauchbads unterhalb 80⁰C ist der Oberflächenzustand nicht mehr zufriedenstellend). Die in der Wärme erhaltenen Folien lassen sich leicht mit einem Schaber von der Glasplatte ablösen und weisen keine Neigung auf, Falten zu bilden oder sich einzurollen.

Temperatur	Eintauchzeit	äußeres Aussehen
des Ein		des Endprodukts
tauchbads	(Minuten)
(⁰C)	1	regelmäßig
100	2	gut
90	3	annehmbar
80	5	Tendenz zum Einrollen,
50		sichtbare Poren
	7	starke Tendenz zum Ein
20		rollen, unregelmäßige
		Oberfläche

Oberflächenzustand nicht zufriedenstellend (gegenüber 80⁰C in Beispiel 4).

Temperatur	Eintauchzeit	äußeres Aussehen
des Ein		des Endprodukts
tauchbads	(Minuten)
CQ	2	regelmäßig
100	2	annehmbar
90	3	mittelmäßig
80	5	schlecht, einige sichtbare
50		Poren,
		Neigung zum Einrollen
	7	sichtbare Poren,
20		körnige Oberfläche,
		beträchtliche Schrump
		fung, Einrollen

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Beispiel 5

Man wiederholt das vorstehende Beispiel mit einer einzigen Abänderung: Die Atmosphäre im Trockenschrank wird wasserfrei mit Hilfe einer mit P₂O₅ gefüllten Schale gehalten.

Man beobachtet keinen feststellbaren Unterschied zwischen den so erhaltenen Folien und den gemäß Beispiel 4 hergestellten.

Vergleich

Man stellt eine Polymerisatlösung wie in Beispiel 2 her, verdampft jedoch nach deren Formung zu einer Schicht das Lösungsmittel an der freien Luft vollständig. In jedem Falle, wie auch die Verdampfungsgeschwindigkeit ist, erhält man für Temperaturen oberhalb 40⁰C gegenüber Wasserdampf undurchlässige Folien.

Dies zeigt klar, daß das Trocknen der geformten Schichten vor dem Eintauchen, selbst in Gegenwart von atmosphärischer Feuchtigkeit, allein nicht zur Mikroporosität führen kann.

B e i s ρ i e 1 6

Man stellt eine Folie wie in Beispiel 2 her, taucht sie jedoch nach ihrer Bildung, statt sie im Trockenschrank bei 70° C und dann in siedendem Wasser zu behandeln, direkt 3 Minuten in rektifiziertem technischem Äthylalkohol, der bei etwa 78⁰C gehalten wird, ein.

Nach Spülen während 10 Minuten in Äthylalkohol von Raumtemperatur und anschließendem Trocknen erhält man eine Folie von ³⁰/₁₀₀mm Dicke, die ein sehr gutes Oberflächenaussehen und eine für Bekleidungsanwendungen zufriedenstellende P. WD. aufweist.

Beispiel 7

Man wiederholt Beispiel 4, ohne jedoch die Schicht der Polymerisatlös ung vorher zu trocknen.

Die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß, wie in Beispiel 4, mit absinkender Eintauchtemperatur die zur Herstellung erforderliche Zeit steigt und sich das Aussehen der Oberfläche verschlechtert; wenn die P.WD. dieser Folien höher als die der in Beispiel 4 erhaltenen Folien für Temperaturen des Eintauchbads unterhalb 9O⁰C ist, ist der

Beispiel 8

Man stellt ein Polyätherurethan auf folgende bekannte Weise her: in einen Kolben bringt man unter Stickstoffatmosphäre 101,25 g (0,05 Mol) Propylenglykolpolyäther mit einem Molekulargewicht von 2025

as und 25 g (0,1 Mol) 4,4'-Diisocyaiiatodiphenylmethan ein. Man erhitzt dieses Gemisch 3 Stunden unter Bewegen auf einem Wasserbad. Man löst das so erhaltene Polyätherdiurethan in 700 ecm Dimethylformamid und setzt dann eine Lösung mit einem Gehalt von 2,5 g Hydrazinhydrat in 100 ecm Dimethylformamid zu.

Man erhält so eine viskose Lösung, die man durch Destillation im Vakuum auf 30 Gewichtsprozent einengt.

Mit einer Gießvorrichtung mit Rakel formt man aus dieser Lösung erfindungsgemäß auf einer Glasplatte eine Folie von ⁷⁰/₁₀₀mm Dicke. Man taucht diese Folie 2 Minuten in bei etwa 90⁰C gehaltenes Wasser und dann 15 Minuten in Wasser von Raumtemperatur ein. Nach Trocknen bei 6O⁰C erhält man eine Folie mit regelmäßigem Oberflächenaussehen, einer Dicke von ³⁰/₁₀₀mm und einer guten P. WD.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von gas- und wasserdampfdurchlässigen, jedoch flüssigkeitsundurchlässigen mikroporösen Folien, wobei auf einem Träger eine Schicht aus einer Lösungsmittel enthaltenden Lösung vergossen wird, die ein lineares Polyurethan enthält, das durch Umsetzung eines organischen Diisocyanats im Überschuß mit einem linearen Polyester oder Polyäther mit einem Molekulargewicht zwischen 750 und 5000 unter Bildung eines Vorpolymeren, das anschließend mit einer zwei aktive Wasserstoffatome besitzenden Verbindung vernetzt worden war, wobei diese Vernetzung, bezogen auf die endständigen Isocyanatgruppen des Vorpolymeren, unter Verwendung stöchiometriscber Vernetzungen durchgeführt worden war, hergestellt worden ist, die gebildete Schicht der Einwirkung einer Flüssigkeit ausgesetzt wird, die das Polyurethan nicht löst, jedoch mit dem Polyurethanlösungsmittel mischbar ist, das restliche Lösungsmittel durch Waschen entfernt wird, die Folie getrocknet und gewünschtenfalls von der Unterlage abgehoben wird, dadurch gekennzeichnet, daß als einwirkende Flüssigkeit eine auf die Nähe ihres Siedepunktes

9 ίο

erhitzte, mit dem Lösungsmittel der Polyurethan- jedoch mit dem Lösungsmittel des Polyurethans

lösung mischbare Flüssigkeit, einschließlich Wasser, löslich ist, eine geringe Menge oberflächenaktive

verwendet wird, und der Behandlung mit dieser Mittel enthält.

Flüssigkeit gegebenenfalls ein teilweises Verdampfen

des Polyurethanlösungsmittels vorausgegangen ist. 5 In Betracht gezogene Druckschriften:

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Deutsche Auslegescbrift Nr. 1110 607, 1161 007;

zeichnet, daß die verwendete einwirkende Flüssig- USA.-Patentschrift Nr. 2 850 467;

keit, die kein Lösungsmittel für das Polyurethan, »Angewandte Chemie«, 1947, S. 257 bis 288

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