DE1237720B - Schmieroelzusaetze - Google Patents

Schmieroelzusaetze

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DE1237720B DE1963R0036183 DER0036183A DE1237720B DE 1237720 B DE1237720 B DE 1237720B DE 1963R0036183 DE1963R0036183 DE 1963R0036183 DE R0036183 A DER0036183 A DE R0036183A DE 1237720 B DE1237720 B DE 1237720B
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Dr Ernst Koch
Heinz Jost
Dipl-Chem Otto Hitzler
Wilhelm Rosskopp
Dr Ulrich Schoedel
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Roehm and Haas GmbH
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Description

  • Schmierölzusätze Es ist bekannt, Schmierölen öllösliche Mischpolymerisate zuzusetzen, die dispergierende und reinigende Eigenschaften besitzen. Für die genannte Verwendung ist bereits eine große Reihe aschehaltiger und aschefreier Verbindungen vorgeschlagen worden. Der Zusatz von Produkten ausreichender Wirksamkeit ist bei Motoren hoher Leistung unerläßlich geworden.
  • Aus der Vielzahl der bekannten Schmierölzusätze mit Dispergier- und Detergierwirkung seien die in der USA.-Patentschrift 3 018 250 beschriebenen Produkte besonders erwähnt, da diese in ihrem Aufbau mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Schmierölzusätzen eine gewisse Verwandschaft haben. Diese Zusätze sind N-Dialkylaminoalkylmonoalkenylsuccinimide, wobei das Alkenylradikal zwischen 30 und 200 Kohlenstoffatome und das Dialkylaminoalkylradikal nicht mehr als 10 KohIenstoffatome enthalten.
  • Gegenüber den bekannten Produkten unterscheiden sich die beanspruchten Schmierölzusätze besonders hinsichtlich ihrer größeren Wirksamkeit.
  • Es wurde gefunden, daß Polymerisate aus Methacrylsäureestern oder Isobutylen der nachstehenden Formel in der X = CH3 oder COORt und Rt ein Alkylrest mit 8 bis 20 C-Atomen und n = 50 bis 10 000 ist, als Zusätze zu Schmierölen dann eine ausgezeichnete Dispergier- und Detergierwirkung sowohl im Ottoals auch im Dieselmotor aufweisen, wenn sie 0,05 bis 1 Molprozent eines Maleinsäure- oder Itakonsäureimids mit einer Imidgruppierung der Formel worinZ = (-CH2-CH2-NR2)rnR2undR = H; -CH2-CH2-CN; -CH2-CH2. OH oder eine anorganische oder organische Säure und m = 10 bis 100 ist, enthalten.
  • Polymerisate des Isobutylens und höherer Methacrylsäureester mit den angegebenen Molekulargewichtsbereich sind seit langer Zeit als Schmierölzusätze bekannt.
  • Durch das Einbringen geringer Mengen von Bausteinen vom Typ des Succinimids, die in bestimmter Weise am Imidostickstoff modifiziert sind, wird die Detergier- und Dispergierwirkung des »Grundpolymerisats« in einem nicht zu erwartenden Umfang verbessert. Die genannte Modifizierung ist in der die neuen Produkte kennzeichnenden formelmäigen Darstellung mit dem SubstituentenZ gegeben, und zwar stellt dieser einen Polyalkylenaminrest dar, der seinerseits am Imino- oder/und am endständigen Aminostickstoff substituiert sein kann. Die in der Formel für Z enthaltenen Substituenten R2 können entweder Wasserstoff sein, d. h., das Imid der zweibasischen Carbonsäure kann mit einem Polyalkylenimin verknüpft sein (R2 = H), oder dieses Additionsprodukt kann mit Acrylnitril, einem Alkylenoxyd oder rnit einer ein- oder mehrwertigen organischen oder anorganischen Säure umgesetzt worden sein.
  • Solche Säuren sind, z. B. Borsäure, Phosphorsäure, Thiophosphorsäure oder Essigsäure. Bei der Umsetzung eines Zwischenprodukts der angegebenen Formel, das durch R2 = H gekennzeichnet ist, mit einer Säure findet Salzbildung oder Kondensation statt, während ein Alkylenoxyd, vornehmlich Äthylenoxyd, glatt angelagert wird.
  • Die beschriebenen Zusätze bewirken die angestrebten Verbesserungseffekte, und zwar je nach der Natur des Öls und nach Maßgabe des Verwendungszwecks des legierten Schmier- oder Hydrauliköls, wenn sie in Mengen von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den Ölanteil, diesem zugesetzt werden.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Schmierölzusätze ist in den nachfolgenden Beispielen erläutert. Hierauf wird kein Patentschutz beansprucht.
  • Beispiel 1 100 g eines Mischpolymerisates aus einem Gemisch von Methacrylsäureestern von Fettalkoholen (Zahl der C-Atome: 12 bis 18) und 2 Molprozent Maleinsäureanhydrid wurden 20%ig in Benzol mit einer dem Maleinsäureanhydridgehalt aquimolaren Menge an Polyäthylenimin (Molekulargewicht 3000, 500/oig in Wasser) umgesetzt. Nach einer Reaktionszeit von 24 Stunden bei 200 C wurde das Benzol abgezogen und der Rückstand 2 Stunden auf 1500 C erhitzt.
  • Das Polymerisat wurde aus Petroläther mit einem Isopropanol-Methanol-Gemisch (1:3) umgefällt.
  • Beispiel 2 100g eines nach Beispiel 1 hergestellten Umsetzungsproduktes, in 150 g Mineralöl gelöst, wurden mit 20 g Essigsäureanhydrid unter Rühren 5 Stunden auf 1200 C erhitzt. Anschließend wurden überschüssiges Essigsäureanhydrid und Essigsäure durch Erhitzen bis auf 1500 C im Vakuum entfernt.
  • Beispiel 3 An 100 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Umsetzungsproduktes wurden in einer Lösung 150 g Mineralöl nach Zusatz von 1 Gewichtprozent konzentrierter Salzsäure 2,5 g Äthylenoxyd bei 1000 C angelagert. Anschließend wurde das Produkt mit stark basischem Ionenaustauscherharz behandelt und filtriert.
  • Beispiel 4 100 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Produktes wurden in 100 ml Dioxan gelöst und nach Zusatz von 20 ml Acrylnitril 20 Stunden am Rückfiuß gekocht.
  • Das Cyanäthylierungsprodukt wurde von Dioxan und überschüssigem Acrylnitril im Vakuum befreit und aus Petroläther mit Isopropanol-Methanol umgefällt.
  • Beispiel 5 100 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Produktes wurden in 150 ml Mineralöl gelöst und unter Rühren bei 800 C mit 7 g Dibutylphosphorsäureester neutralisiert.
  • Vergleichsbeispiel 1 100 g Polyisobutylen (Molekulargewicht 3000) wurden mit 6,55 g Maleinsäureanhydrid unter Rühren 20 Stunden in Stickstoffatmosphäre auf 2000 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt in 200 ml Leichtbenzin gelöst und filtriert. Das Filtrat wurde vom Leichtbenzin im Vakuum befreit. Der Rückstand hatte eine Verseifungszahl von 33,6 mg KOH je Gramm (entsprechend 90 % 1 1-Addukt).
  • 100 g des Adduktes wurden mit 7 gN,N-Dimethylaminopropylamin 2 Stunden unter Rühren auf 1500 C erhitzt. Anschließend wurde das überschüssige Amin im Vakuum abgezogen.
  • Vergleichsbeispiel 2 80 g eines Mischpolymerisates aus einem Gemisch von Methyacrylsäureestern von Fettalkoholen (Zahl der C-Atome: 12 bis 18) und 5 Molprozent Maleinsäureanhydrid wurden in 1000 ml Benzol gelöst und zu 4,7 g Tetraäthylenpentamin, in ebenfalls 1000 ml Benzol dispergiert, bei 200 C unter Rühren zuge- tropft. Nach 24stündigem Rühren bei 200 C wurde das Benzol abgezogen und der Rückstand 10%ig in einem Mineralöl gelöst.
  • Prüfung der Produkte auf Detergent-Dispersantwirkung im Dieselmotor
    Produkt Kolben-
    bild*)
    Handelsübliches Motorenöl**) 56,0
    + 1,2 Gewichtsprozent Produkt ***)
    nach Beispiel 1 ................ 82,2
    +1,2 Gewichtsprozent Produkt
    nach Beispiel 2 .... ......... 75,0
    +1,2 Gewichtsprozent Produkt
    nach Beispiel 3 ................ 76,0
    + 1,2 Gewichtsprozent Produkt
    nach Beispiel ................ 4 74,2
    + 1,2 Gewichtsprozent Produkt
    nach Beispiel 5 ....... ....... 72,0
    + 3,0 Gewichtsprozent Produkt
    nach Vergleichsbeispiel 1 ...... 69,5
    + 1,2 Gewichtsprozent Produkt
    nach Vergleichsbeispiel 2 . . . . . . 68,0
    *) Die Versuchsläufe über 50 Stunden im MWM-Dieselmotor KD 12 E erfolgten nach dem Schema E. Kruppe (Erdöl und Kohle, Nr. 6, Juni 1959, S.490), 100 Punkte = völlig sauberer Kolben.
  • **) Viskositätsklasse SAE 20 W/20.
  • ***) Festkörper.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verwendung einesPolymerisates aus Methacrylsäureestern oder Isobutylen der nachstehenden Formel in der X = Cis oder COORI und R1 = ein Alkylrest mit 8 bis 20 C-Atomen und n = 50 bis 10000 ist, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymerisat verwendet wird, welches 0,05 bis 1 Molprozent eines Maleinsäure- oder Itakonsäureimids mit einer Imidgruppierung der Formel worin Z = (-CH2-CH2 NR2)m . R2 und R2 =H;-CH2-CH2-CN;-CH2-CH2.OH oder eine anorganische oder organische Säure und m= 10 bis 100 ist, enthält, als Schmierölzusatz.
    In Betracht gezogene Druckschriften USA.-Patentschrift Nr. 3018250.
DE1963R0036183 1963-09-24 1963-09-24 Schmieroelzusaetze Pending DE1237720B (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3018250A (en) * 1959-08-24 1962-01-23 California Research Corp Lubricating oil compositions containing nu-dialkylaminoalkyl alkenyl succinimides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3018250A (en) * 1959-08-24 1962-01-23 California Research Corp Lubricating oil compositions containing nu-dialkylaminoalkyl alkenyl succinimides

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