DE1234903B - Verfahren zur Herstellung eines oelhaltigen MoS fuer Schmierzwecke - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines oelhaltigen MoS fuer Schmierzwecke

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DE1234903B
DE1234903B DEA32610A DEA0032610A DE1234903B DE 1234903 B DE1234903 B DE 1234903B DE A32610 A DEA32610 A DE A32610A DE A0032610 A DEA0032610 A DE A0032610A DE 1234903 B DE1234903 B DE 1234903B
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Edgar K Leavenworth
Louis S Deitz Jun
Wilbur James Tschudi
Joseph Madera
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Cyprus Amax Minerals Co
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American Metal Climax Inc
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
ClOm
CIOM f δ 9/0"η
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
/Li
ς■
23 c-1/01
1234 903
A 32610IV c/23 c
5. August 1959
23. Februar 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines ölhaltigen MoS2 für Schmierzwecke durch Flotation eines feinpulvrigen Molybdäniterzes mit einem Flotationsöl, das mindestens teilweise einen Endsiedepunkt oberhalb 250° C besitzt, und anschließende Verdampfung des im MoS2-Pulver befindlichen Wassers bzw. Hauptteiles des Öles — worauf dann das MoS2 gegebenenfalls durch Flußsäure weitergereinigt und durch eine Mühle zerkleinert werden kann, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Verdampfung so weit durchgeführt wird, bis das MoS2-Pulver einen Ölgehalt zwischen 0,05 und 0,5 Vo besitzt.
MoS2-Pulver ist ein technisches Produkt, das für viele Verwendungszwecke, besonders als Schmiermittel, in trockener Form oder in Mischung mit Fetten oder ölen wertvoll ist. Hierbei ist es erwünscht, daß es verhältnismäßig frei von Molybdänoxyd (MoO3) ist und nicht oxydiert, wenn es der Atmosphäre ausgesetzt ist.
Bisher wurde technisches MoS2 so hergestellt, daß man Molybdänit (weitgehend Granit, der MoS2 enthält) mahlt und das Disulfit von dem Ganggestein durch Flotation mit Petroleumölen und öligen Stoffen verschiedener Art trennt. Hierbei werden das Mahlen und die Flotation so oft wiederholt, bis die Menge des Ganggesteins auf das gewünschte Maß verringert ist. Das Ganggestein, das gewöhnlich als in Salpetersäure unlöslich bezeichnet wird und weitgehend aus Kieselerde besteht, wird nachfolgend kurz als Kieselerde bezeichnet. Es ist in Fluorwasserstoffsäure völlig löslich. Bei den üblichen technischen Flotationen wird der Kieselerdegehalt des MoS2 auf einen Wert unter 12% verringert. Ist jedoch, wie im Fall eines Schmiermittels, eine höhere Reinheit erwünscht, so ist es auch möglich, durch weiteres Mahlen undFlotieren den Kieselerdegehalt des Pulvers auf etwa 0,3 bis 0,5 °/ό herabzusetzen, bis das Erz eine Teilchengröße in der Größenordnung von 50 Mikron hat.
Zur Verwendung als Schmiermittel enthält das Endprodukt der Flotation zu große Mengen an Wasser und gewöhnlich auch an Flotationsölen, die entfernt werden müssen, wenn ein rieselfähiges und als Schmiermittel geeignetes Pulver erhalten werden soll. Ein bekanntes Produkt enthält z. B. etwa 5% Öl und 15 Vo Wasser. Bisher war es üblich, diese Mengen zu verdampfen und das Öl und Wasser durch Erhitzen in einer Retorte auf 6500C zu entfernen, bis das Pulver nicht mehr als 0,03°/» Öl und 0,03 °/o Wasser enthält. Der hier verwendete Ausdruck »Verdampfen« umfaßt auch das teilweise Kracken des Öls Verfahren zur Herstellung eines ölhaltigen
MoS2 für Schmierzwecke
Anmelder:
American Metal Climax, Inc.,
New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.- Höchst, Adelonstr. 58
Als Erfinder benannt:
Edgar K. Leavenworth, Coldwater, Mich.;
Louis S. Deitz jun., Westfield, N. J.;
Wilbur James Tschudi, Burgettstown, Pa.;
Joseph Madera, Hickory, Pa. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. Oktober 1958
(770308)
unter Entstehung von Produkten, die bei den angewendeten Temperaturen gasförmig sind.
Ferner wird es in einigen Fällen als vorteilhaft angesehen, das Pulver einem weiteren Zerkleinerungsverfahren, das gewöhnlich als »Mikronisierung« be-j zeichnet wird, zu unterwerfen. Hierbei wird die Teilchengröße auf einen Durchmesser von 1 Mikron oder weniger reduziert. Dies wird gewöhnlich in einer Prallmühle vorgenommen. Diese Behandlung bewirkt jedoch nachteilige Oxydation, und außerdern oxydiert das mikronisierte Material auch sehr schnell, sobald es der Atmosphäre ausgesetzt ist.
Es wurde bereits vorgeschlagen, eine kleine Menge Öl dem feinpulverisierten MoS2 zuzugeben, um es oxydationsbeständig zu machen. Dies ist jedoch ein teures Verfahren, da zur Herstellung eines gleichmäßigen Ölüberzugs auf dem Pulverteilchen das Öl in einem Lösungsmittel gelöst und letzteres nach der Pulverbehandlung wieder entfernt werden muß. Außerdem verhindert dieses Verfahren nicht die Oxydation während des Mikronisierens.
Allgemeines Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur. Herstellung von als Schmiermittel geeignetem, ölhaltigem· MoS2-Pulver,
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welches wirtschaftlicher als die bisherigen Verfahren ist und Pulver mit überlegenen Eigenschaften ergibt.
Erfindungsgemäß wird feinpulvriges Molybdänherz durch Flotation mit einem Öl, das mindestens teilweise oberhalb 250° C siedet, in an sich bekannter Weise so lange extrahiert, bis ein verhältnismäßig reines MoS2-Pulver mit einem Flotationsölgehalt von mindestens "0,5 Vo erhalten wird, und darauf der Ölgehalt des Pulvers durch Teilverdampfung auf 0,05 bis 0,5 °/u verringert. Als Flotationsöl wird vorteilhaft ein solches verwendet, das das MoS2 zu netzen vermag. Das so erhaltene Pulver kann gewünschtenfalls bis auf eine Größe von etwa 1 Mikron weiter zerkleinert werden, zweckmäßig unter Verwendung einer Prallmühle.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das Molybdänit einem üblichen Flotations-Extraktions-Verfahren so lange unterworfen, bis der Kieselerdegehalt des pulverisierten Erzes weniger als 8% und zo vorzugsweise etwa 0,3 bis 2 Vo beträgt. Nachdem der größte Teil des Wassers abfiltriert worden ist. erhält man als Endprodukt dieses Verfahrens eine feuchte Pulvermasse, die etwa 15% Wasser und bis zu 6°/o Flotationsöle enthält. Bei dem üblichen Flotations-Extraktions-Verfahren sowie für die erfindungsgemäßen Zwecke können zwar viele verschiedene Öle und ölige Substanzen verwendet werden, vorzugsweise verwendet man jedoch Öle, die Anteile mit ziemlich hohen Siedepunkten haben (d. h. Öle mit einem Endsiedepunkt von über 250° C), da es sonst schwierig ist, den Endpunkt der Erhitzung in der Retorte zu regeln bzw. eine angemessene Menge Öl in dem Pulver zurückzuhalten. Jede beliebige ölige Substanz pflanzlicher Herkunft oder aus Erdölen mit Siedepunkten zwischen 250 und 65O0C, welche das Pulver benetzt, kann verwendet werden. Beispielsweise ergibt ein Gemisch aus 2 Teilen Kerosin und 1 Teil Fichtenholzteeröl gute Ergebnisse, während Fichtenöl allein keinen ausreichenden Ölrest im Pulver zurückläßt. Gemische aus niedrigersiedenden Produkten, wie Fichtenöl, mit höhersiedenden Produkten, wie Fichtenholzteeröl, Kerosin oder anderen hochsiedenden Petroleum-Flotationsölen, führen zu befriedigenden Ergebnissen.
Für Schmierzwecke besonders geeignet ist ein Endprodukt, dessen Kieselerdegehalt unter dem des durch Flotation erhaltenen Produktes liegt, beispielsweise unter 0,3 %. Dies kann nach dem in der deutschen Patentschrift 1200 272 beschriebenen Verfahren durch Auslaugen mit Flußsäure erreicht werden.
Das durch Flotation erhaltene feuchte und ölhaltige Pulver wird in eine Retorte gegeben und zur Verdampfung von Wasser und überschüssigem Öl erhitzt. Dies kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Die bei der kontinuierlichen Behandlung verwendete Vorrichtung besteht aus einer rotierenden zylindrischen Retorte und einem feuerfest ausgekleideten zylindrischen Ofen, der die Retorte vollständig umgibt und das Material erhitzt. Das Material wird an einem Ende in die Retorte kontinuierlich eingeführt und an dem anderen Ende kontinuierlich durch eine entsprechende Vorrichtung, z. B. eine Transportschnecke, ausgetragen. Vibrierende oder rotierende Beschickungsvorrichtungen können bei der Zuführung verwendet werden, wobei das Verfahren so durchgeführt wird, daß kein Wärmeaustausch zwischen der Heizatmosphäre und der Außenluft stattfinden kann. Die Größe der Retorte schwankt zwischen einem Durchmesser von 20 und 120 cm und einer Länge von 1,20 bis 9,00 m. Während der kontinuierlichen Behandlung wird gewöhnlich ein inertes Gas in die Retorte eingeführt, das über das behandelte Material strömt und dann abgezogen wird.
Das Gas dient dazu, die Oxydation des behandelten Produktes zu verhindern und die während der Erhitzung sich entwickelnden Dämpfe abzuführen. Beispiele für geeignete Gase sind Stickstoff und das Produkt, welches durch Verbrennen von Öl oder Gas in einem Kemp-Generator erhalten wird und weitgehend ein Gemisch aus CO2 und Stickstoff ist.
Es wird darauf hingewiesen, daß bei einem gegebenen Ofen, einer gegebenen Ölmenge und gegebener Behandlungszeit und -temperatur bei zunehmender Reinigung die Menge des Restöls abnimmt und umgekehrt. Ebenso führt eine Erhöhung der Behandlungszeit oder -temperatur zu einer Verringerung des Restöls, wenn die anderen Faktoren konstant bleiben. Die Konstruktion des Ofens und der Anlage hat gleichfalls einen gewissen Einfluß.
Die Behandlung in der Retorte bewirkt eine Teilverdampfung (einschließlich Krackung) des Öls und Verminderung der Restölmenge auf 0,05 bis 0,5%, bei welchem Wert das Öl Oxydationsschutz bietet, ohne daß die Rieselfähigkeit des Pulvers ernsthaft beeinträchtigt wird. Diese Behandlung bewirkt auch eine Verminderung des Wassergehalts bis auf eine unerhebliche Menge. Für jeden Ofen und jedes Ausgangsmaterial können die Behandlungszeit und -temperatur und der Reinigungsgrad, durch die der Gehalt an Restöl bei dem gewünschten Wert innerhalb des angegebenen Bereichs gehalten wird, leicht durch einen Versuch ermittelt werden. Bei Verwendung eines Pulvers mit einem Gehalt von 5% Öl und 15% Wasser und eines kontinuierlich arbeitenden Rotationsofens, dessen Durchmesser 15 cm und dessen Länge 213 cm betrug, wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Rohrneigung Temperatur Umdrehung
des Ofens
Spülgas N2 Beschickung Verweilzeit in
der heißen Zone
Restöl
cm/m 0C TJmdr./Min. m3/Min. kg/Min. Min. Vo
1,04 690 1,2 keines 0,058 25 0,17
0,52 649 5,55 3,39 bis 5,09 0,066 11,3 0,27
1,04 676 1 2,4 0,064 24 0,11
1,04 732 1 2,4 0,064 17,5 0,07
1,04 788 1 2,4 0,064 24 0,02
3,12 482 6 2,4 0,067 18 0,35
3,12 538 6 2,4 0,067 18 0,25
Für MoS2-Pulver, das nicht mikronisiert werden soll, beträgt der Gehalt an Restöl vorzugsweise 0,05 bis 0,2 %, da bereits geringe Mengen wie 0,05% öl Schutz bieten und diese kleineren Ölmengen die Rieselfähigkeit nur unwesentlich beeinträchtigen. Wenn das Pulver mikronisiert werden soll, ist der Gehalt an Restöl zweckmäßig größer, z. B. 0,15 bis 0,30%. Größere Mengen Restöl als 0,5% sind unpraktisch und haben eine nachteilige Wirkung auf die Rieselfähigkeit des Produktes.
Zwecks Erzielung von optimalen Ergebnissen bei der Verwendung des Pulvers als Schmiermittel wird es nach der Teilverdampfung des Öls mikronisiert, d. h. zu einer Teilchengröße in der Größenordnung von 1 Mikron oder weniger in einer Prallmühle zerkleinert, in der das ölüberzogene Pulver dadurch aufgebrochen wird, daß die Teilchen in einem fließenden Gasstrom mit hoher Geschwindigkeit aufeinanderprallen.
Einer der besonderen Vorteile der Erfindung be- ao steht darin, daß das dem Anschein nach trockene Pulver, das nach der Teilverdampfung in der Retorte erhalten wird, wenn es 0,15 bis 0,5% Restöl enthält, außerordentlich beständig gegen Oxydation während des Mikronisierens ist und daß das mikronisierte Pulver diese Eigenschaft während längerer Zeiträume beibehält. Dies überrascht sehr, wenn man bedenkt, daß das unmittelbare Überziehen des Pulvers mit solchen kleinen ölmengen durch normales Mischen praktisch unmöglich ist und daß ferner die Oberfläche des Pulvers während des Mikronisierens um etwa das Zweitausendfache vergrößert wird. Die Schutzwirkung geht aus der folgenden Tabelle hervor, in der die Menge MoO3 angegeben ist, die in verschiedenen Pulvern mit Teilchengrößen von etwa V2 Mikron enthalten ist, nachdem die Pulver verschieden lange an der offenen Luft gelagert worden waren.
Probe öl MoOa-Gehalt in < nach 1 Monat /0 nach
2 Monaten
Nr. % bei Beginn 0,023 0,033
1 0,49 0,003 0,057 0,089
2 0,30 0,011 0,111 0,250
3 0,17 0,061 0,299 0,452
4 0,03 0,100 0,351 0,512
5 keines 0,120
Der Unterschied des MoO3-Gehalts zwischen den Proben 1 und 5 zu Beginn der Lagerung weist auf das Ausmaß der Oxydation hin, die während des Mikronisierens stattfindet, wenn das Pulver kein Öl enthält. Bei Verwendung als trockenes Schmiermittel würde Probe 3 unter vielen Umständen befriedigende Ergebnisse zeigen. Die Proben 1 und 2 sind natürlich überlegen, während die Proben 4 und 5 nicht befriedigen.
Alle oben angegebenen Prozentzahlen sind gewichtsbezogen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung eines ölhaltigen MoS2 für Schmierzwecke durch Flotation eines feinpulverigen Molybdäniterzes mit einem FIotationsöl, das mindestens teilweise einen Endsiedepunkt oberhalb 250° C besitzt, und anschließende Verdampfung des im MoS2-Pulyer befindlichen Wassers bzw. Hauptteiles des Öles — worauf dann das MoS2 gegebenenfalls durch Flußsäure weitergereinigt und durch eine Mühle zerkleinert werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß die Verdampfung so weit durchgeführt wird, bis das MoS2-Pulver einen ölgehalt zwischen 0,05 und 0,5% besitzt.
DEA32610A 1958-10-29 1959-08-05 Verfahren zur Herstellung eines oelhaltigen MoS fuer Schmierzwecke Pending DE1234903B (de)

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