DE1167169B - Process for preserving fresh fruits - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: A 231Boarding school Class: A 231
Deutsche Kl.: 53 c - 6/01 German class: 53 c - 6/01
Nummer: 1. 167 169Number: 1. 167 169
Aktenzeichen: F 36002 IV a / 53 cFile number: F 36002 IV a / 53 c
Anmeldetag: 10. Februar 1962 Filing date: February 10, 1962
Auslegetag: 2. April 1964Opening day: April 2, 1964
Frische Früchte, insbesondere Zitrusfrüchte, wie Apfelsinen und Zitronen, können bekanntlich durch Behandeln mit Lösungen, die Natrium-o-phenylphenolat enthalten, vor dem Verderben durch Mikroorganismen geschützt werden. Zumindest läßt sich dadurch der Anteil der von Schimmel befallenen Früchte auch bei längerem Lagern erheblich herabsetzen. Wegen der Empfindlichkeit der Früchte müssen der Gehalt solcher Lösungen an Natriumphenylphenolat, ein bestimmter pH-Wert und eine bestimmte Behandlungstemperatur sehr genau eingehalten werden. Andernfalls kommt es zu einer Schädigung der Fruchtschale. Es treten sogenannte ; Verbrennungen auf, wodurch die Früchte ihre Marktfähigkeit verlieren. *5As is known, fresh fruits, especially citrus fruits such as oranges and lemons, can through Treat with solutions containing sodium o-phenylphenolate before spoilage by microorganisms to be protected. At least the proportion of those affected by mold can thereby be determined Reduce fruits considerably, even if they are stored for a long time. Because of the sensitivity of the fruit need the content of such solutions of sodium phenylphenolate, a certain pH and a certain treatment temperature must be adhered to very precisely. Otherwise there will be a Damage to the peel of the fruit. There are so-called; Burns on, which makes the fruits their marketability lose. * 5
Um diese Gefahr abzuwenden, hat man den ' Behandlungsbädern schon Hexamethylentetramin zu- \ gesetzt. Ferner ist bekannt, den Lösungen puffernd wirkende basische Stoffe, insbesondere Trinatriumphosphat, zuzugeben, um Abweichungen von dem geforderten pH-Wert der Bäder beim Gebrauch zu verhindern. Beide Zusätze führen jedoch nicht immer zu befriedigenden Ergebnissen.To avert this danger, we have already set the 'treatment baths hexamethylenetetramine to-\. It is also known to add basic substances with a buffering effect, in particular trisodium phosphate, to the solutions in order to prevent deviations from the required pH value of the baths during use. However, both additives do not always lead to satisfactory results.
Es wurde nun gefunden, daß man eine gute Stabilisierung des pn-Wertes der Behandlungsbäder erhält und gleichzeitig die phytotoxische Wirkung des o-Phenylphenols, das als Hydrolyseprodukt des Natrium-o-phenylphenolats stets in einer gewissen Konzentration in den Bädern vorhanden und im wesentlichen die Ursache für die erwähnten Schädigungen der Fruchtschale ist, beim Behandeln der Früchte dadurch mehr als bisher verringern bzw. verhindern kann, ohne daß ein störendes Schäumen der Behandlungsbäder eintritt, wenn man Behandlungslösungen mit einem Gehalt an Umsetzungsprodukten von Alkohlen mit Alkylenoxyden verwendet, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Umsetzungsprodukte von Polyätheralkoholen oder wasserlöslichen aliphatischen Polyalkoholen mit Äthylen- oder Propylenoxyd enthalten.It has now been found that a good stabilization of the pn value of the treatment baths is obtained and at the same time the phytotoxic effect of o-phenylphenol, which is a hydrolysis product of the Sodium o-phenylphenolate is always present in a certain concentration in the baths and in the The main cause of the mentioned damage to the fruit peel is when treating the As a result, fruits can be reduced or prevented more than before, without disturbing foaming the treatment baths occurs when treatment solutions with a content of reaction products used by alcohols with alkylene oxides, which are characterized in that they Reaction products of polyether alcohols or water-soluble aliphatic polyalcohols with ethylene or contain propylene oxide.
Zu bevorzugen sind solche Umsetzungsprodukte, bei denen wenigstens 2 Mol Äthylen- oder Propylenoxyd pro Hydroxylgruppe des Ausgangsalkohols angelagert wurden.Preferred are those reaction products in which at least 2 moles of ethylene or propylene oxide were added per hydroxyl group of the starting alcohol.
An Stelle der erwähnten Polyätheralkohole als solche oder neben denselben können gegebenenfalls auch deren Schwefelsäureester oder/und wasserlösliche Salze solcher Schwefelsäureester verwendet werden.In place of the polyether alcohols mentioned as such or in addition to them, it is optionally possible to use their sulfuric acid esters and / or water-soluble salts of such sulfuric acid esters are also used will.
Zwar ist es bereits bekannt, das Verbrennen der Früchte durch Natrium-o-phenylphenolat dadurch zu verhindern, daß man den Behandlungsbädern nicht-Verfahren zum Haltbarmachen frischer FrüchteIt is already known that sodium o-phenylphenolate causes the burning of fruits prevent the treatment baths from non-preservation procedures for fresh fruit
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
LeverkusenLeverkusen
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Otto Pauli, Krefeld,Dr. Otto Pauli, Krefeld,
Dr. Günther Boehmke, Köln-Flittard,Dr. Günther Boehmke, Cologne-Flittard,
Dr. Joachim Nentwig, Krefeld-BockumDr. Joachim Nentwig, Krefeld-Bockum
ionogene oberflächenaktive Mittel zusetzt. Bei diesen Mitteln handelt es sich um Kondensationsprodukte eines Alkylenoxyds, wie Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, mit einer organischen Verbindung, welche eine große unpolare Gruppe und ein aktives Wasserstoffatom besitzt, beispielsweise eine Fettsäure oder ein Fettalkohol oder ein langkettiges Alkylphenol, wobei auf 1 Mol der genannten organischen Verbindungen jeweils etwa 15 bis etwa 30 Mol Alkylenoxyd entfallen. Diese Produkte verursachen jedoch beim Imprägnieren der Früchte ein starkes Schäumen der Behandlungsbäder, was zu erheblichen Störungen bei der Durchführung des Verfahrens führt. Überraschenderweise tritt dieses Schäumen bei den Umsetzungsprodukten von Polyätheralkoholen oder wasserlöslichen aliphatischen Polyalkoholen mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd gemäß der vorliegenden Erfindung nicht auf. Trotzdem sind diese Produkte hervorragend für den genannten Zweck geeignet. Dies war schon allein deswegen nicht vorauszusehen, weil die Produkte im Gegensatz zu den bereits bekannten Äthylenoxydkondensationsprodukten weder einen ausgeprägt hydrophoben noch einen ausgeprägt hydrophilen Molekülteil aufweisen. Auch die Netzwirkung der Produkte gemäß der vorliegenden Erfindung ist ganz bedeutend geringer als diejenige der bekannten, nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindungen.ionic surfactants added. With these Agents are condensation products of an alkylene oxide, such as ethylene oxide or propylene oxide, with an organic compound which has a large non-polar group and an active hydrogen atom possesses, for example a fatty acid or a fatty alcohol or a long-chain alkylphenol, wherein about 15 to about 30 moles of alkylene oxide are allotted to 1 mole of the organic compounds mentioned. However, when the fruit is impregnated, these products cause excessive foaming of the treatment baths, which leads to considerable disruptions in implementation of the proceedings. Surprisingly, this foaming occurs in the reaction products of polyether alcohols or water-soluble aliphatic polyalcohols with ethylene oxide or propylene oxide according to the present invention does not occur. Even so, these products are excellent for the mentioned purpose. This could not be foreseen if only because the products in In contrast to the already known ethylene oxide condensation products, it is neither pronouncedly hydrophobic still have a pronounced hydrophilic part of the molecule. Also the network effect of the products according to the present invention is quite significantly lower than that of the known, nonionic surface-active compounds.
Geeignete Verbindungen dieser Art sind z. B. das Trimethylolpropan-Äthylenoxyd-Addukt mit etwa 3 Mol Äthylenoxyd pro Hydroxylgruppe, das Trimethylolpropan-Propylenoxyd-Addukt mit etwaSuitable compounds of this type are, for. B. the trimethylolpropane-ethylene oxide adduct with about 3 moles of ethylene oxide per hydroxyl group, the trimethylolpropane-propylene oxide adduct with about
409 557/289409 557/289
λ Mol Propylenoxyd pro Hydroxylgruppe, das PoIytrimethylenoxydalkohol - Äthylenoxyd - Addukt mit etwa 20 Mol Äthylenoxyd pro Hydroxylgruppe sowie deren Schwefelsäureester und wasserlösliche Salze dieser Schwefelsäureester.λ moles of propylene oxide per hydroxyl group, the polytrimethylene oxide alcohol - Ethylene oxide adduct with about 20 moles of ethylene oxide per hydroxyl group as well as their sulfuric acid esters and water-soluble salts this sulfuric acid ester.
Im allgemeinen erhält man gute Ergebnisse mit einem Zusatz der erwähnten Verbindungen von etwa 20 bis etwa 100 Gewichtsprozent des in den Behandlungsbädern enthaltenen Natrium-o-phenylphenolats, welches seinerseits zu etwa 0,1 bis etwa 570 und insbesondere zu etwa 0,5 bis etwa 37o m den Bädern gelöst sein kann.In general, good results are obtained with an addition of the compounds mentioned of about 20 to about 100 percent by weight of the sodium o-phenylphenolate contained in the treatment baths, which in turn amounts to about 0.1 to about 57 0 and in particular about 0.5 to about 37o m the baths can be solved.
Voll ausgereifte Apfelsinen der frühen Sorte Washington Navel wurden nach dem Verlesen und Waschen mit Tauchlösungen der nachstehenden Zusammensetzung behandelt.Fully ripe oranges of the early Washington Navel variety were picked after harvesting and Washing treated with dipping solutions of the following composition.
Lösung ASolution a
0,5 7o Natrium-o-phenylphenolat · 4H2O
0,25 7o Hexamethylentetramin
Rest Wasser0.5 70 sodium o-phenylphenolate · 4H 2 O
0.25 7o hexamethylenetetramine
Rest water
Lösung BSolution b
0,5 7o Natrium-o-phenylphenolat · 4H2O0.5 70 sodium o-phenylphenolate · 4H 2 O
0,25 7o Äthylenoxydaddukt an Polytrimethylen-0.25 7o ethylene oxide adduct to polytrimethylene
oxydalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd prooxide alcohol with 20 moles of ethylene oxide per
HydroxylgruppeHydroxyl group
Rest WasserRest water
Der pH-Wert der Lösungen betrug 11,6, die Behandlungsdauer 2 Minuten bei 35° C. Behandelt wurden je Früchte, die nach dem Trocknen bei Zimmertemperatur in Polyäthylenbeuteln gelagert wurden, um Fehler in der Behandlung bzw. Unterschiede zwischen den Lösungen deutlicher erkennen zu lassen. Beim Abmustern der Früchte wurde folgendes Ergebnis erhalten:The pH of the solutions was 11.6 and the treatment time 2 minutes at 35 ° C. Each fruit was treated after drying at room temperature were stored in polyethylene bags to avoid errors in handling or differences to show more clearly between the solutions. When the fruits were sampled, the result was as follows obtain:
Nach 7 TagenAfter 7 days
Nach 14 TagenAfter 14 days
Nach 22 TagenAfter 22 days
Große Flecken und Verbrennungen traten auf
mit Lösung A There were large stains and burns
with solution A
mit Lösung B with solution B
Der Anteil an verschimmelten bzw. faulen Früchten betrugThe proportion of moldy or rotten fruits was
mit Lösung A with solution A
mit Lösung B with solution B
bei 32,5%
der Früchteat 32.5%
of the fruits
bei 10%,
der Früchteat 10%,
of the fruits
32 7o
2,5%32 7o
2.5%
bei 52%
der Früchteat 52%
of the fruits
bei 12,5%
der Früchteat 12.5%
of the fruits
55%
2,5%55%
2.5%
bei 58 7o
der Früchteat 58 7o
of the fruits
bei 15%
der Früchteat 15%
of the fruits
65%
17,5%65%
17.5%
Je 200 voll ausgereifte Washington-Navel-Apfelsinen wurden mit den nachstehenden Lösungen behandelt.200 fully ripe Washington Navel oranges each were treated with the following solutions.
Lösung ASolution a
27o Natrium-o-phenylphenolat · 4H2O
17o Hexamethylentetramin
etwa 0,17o Natriumhydroxyd
Rest Wasser27o sodium o-phenylphenolate · 4H 2 O
17o hexamethylenetetramine
about 0.17o sodium hydroxide
Rest water
Lösung BSolution b
27o Natrium-o-phenylphenolat · 4H2O
17o Trinatriumphosphat
etwa 0,05 7o Natriumhydroxyd
Rest Wasser27o sodium o-phenylphenolate · 4H 2 O
17o trisodium phosphate
about 0.05 7o sodium hydroxide
Rest water
Lösung CSolution C
27o Natrium-o-phenylphenolat · 4H2O
1 % Äthylenoxydaddukt an Polytrimethylenoxydalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd pro Hydroxylgruppe
27o sodium o-phenylphenolate · 4H 2 O
1% ethylene oxide adduct to polytrimethylene oxide alcohol with 20 moles of ethylene oxide per hydroxyl group
0,17o Natriumhydroxyd
Rest Wasser0.17o sodium hydroxide
Rest water
Der pH-Wert der Lösungen betrug 12,3 bis 12,4, die Behandlungsdauer 5 Minuten bei 25° C. Nach dem Trocknen wurden die Früchte bei 20° C in Polyäthylenbeuteln gelagert, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden:The pH of the solutions was 12.3 to 12.4, the Treatment time 5 minutes at 25 ° C. After drying, the fruits were placed in polyethylene bags at 20 ° C stored, with the following results being obtained:
Claims (4)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 043 777. IO Publications considered:
German publication No. 1 043 777.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF36002A DE1167169B (en) | 1962-02-10 | 1962-02-10 | Process for preserving fresh fruits |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEF36002A DE1167169B (en) | 1962-02-10 | 1962-02-10 | Process for preserving fresh fruits |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1167169B true DE1167169B (en) | 1964-04-02 |
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ID=7096275
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEF36002A Pending DE1167169B (en) | 1962-02-10 | 1962-02-10 | Process for preserving fresh fruits |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1167169B (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1043777B (en) * | 1954-05-20 | 1958-11-13 | Monsanto Chemicals | Process for the preservation of agricultural products, fruits, etc. like |
-
1962
- 1962-02-10 DE DEF36002A patent/DE1167169B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1043777B (en) * | 1954-05-20 | 1958-11-13 | Monsanto Chemicals | Process for the preservation of agricultural products, fruits, etc. like |
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