DE884858C

DE884858C - Disinfectants and preservatives

Info

Publication number: DE884858C
Application number: DEF3337D
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dr Jerchel; Richard Dr Kuhn; Otto Dr Westphal
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1940-07-20
Filing date: 1940-07-20
Publication date: 1953-07-30

Description

Desinfektions- und Konservierungsmittel Aus der Patentschrift 68o 599 ist es bekanntgeworden, daß Amine oder Ammoniumverbindungen, die mindestens einen höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von wenigstens 9 Kohlenstoffatomen am Stickstoff gebunden enthalten, wertvolle bakterizide und fungizide Eigenschaften besitzen. Sie finden daher als Desinfektions- und Konservierungsmittel Verwendung (vgl. Patentschrift 682 qq.Z). Weitere zahlreiche Verbindungen dieser Art sind für den gleichen Zweck bereits benutzt worden.Disinfectants and preservatives From patent specification 68o 599 it has become known that amines or ammonium compounds which contain at least one higher molecular weight aliphatic hydrocarbon radical of at least 9 carbon atoms bonded to nitrogen have valuable bactericidal and fungicidal properties. They are therefore used as disinfectants and preservatives (see patent specification 682 qq.Z). Numerous other connections of this type have already been used for the same purpose.

Unter den als Desinfektionsmittel bekannten Aminen und Ammoniumverbindungen befinden sich auch solche von heterocyclischer Natur, die sich vom Chinolin, Thiophen, Thiazol usw. ableiten. Jedoch ist die bakterizide Wirkung der erwähnten heterocyclischen Verbindungen von ähnlicher Größenanordnung, wie sie analog gebaute Verbindungen, die keinen heterocyclischen Ring enthalten, z. B. Dimethyllaurylbenzylammoniumchlorid, zeigen.Among the amines and ammonium compounds known as disinfectants there are also those of a heterocyclic nature, which are derived from quinoline, thiophene, Derive thiazole, etc. However, the bactericidal effect is the aforementioned heterocyclic Connections of a similar size as they are analogue connections, which do not contain a heterocyclic ring, e.g. B. Dimethyllaurylbenzylammonium chloride, demonstrate.

Erfindungsgemäß werden als Desinfektions- und Konservierungsmittel Triazoliumsalze, die mit mindestens einem höhermolekularen Kohlenwasserstoffrest von wenigstens 6 Kohlenstoffatomen substituiert sind, verwendet. Überraschenderweise übertreffen diese Verbindungen in ihrer Wirksamkeit gegenüber pathogenen Keimen, wie Staphylokokken, Streptokokken usw., die bekannten quaternären Verbindungen ganz erheblich.According to the invention, as disinfectants and preservatives Triazolium salts with at least one higher molecular weight hydrocarbon radical are substituted by at least 6 carbon atoms. Surprisingly surpass these compounds in their effectiveness against pathogenic germs, like staphylococci, streptococci, etc., the well-known quaternary compounds entirely considerable.

Die große Überlegenheit der erfindungsgemäß verwendeten Triazoliumsalze, die um eine Größenordnung diejenige von bekannten Verbindungen übertrifft, ergibt sich aus den in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Vergleichsversuchen. In der Tabelle sind die Konzentrationen angegeben, in denen die Ammoniumsalze der untersuchten Verbindungen io. Minuten lang auf die Bakterien einwirken mußten, um deren Wachstum in mindestens vier Versuchsreihen ohne Ausnahme ganz zu unterdrücken, d. h. derart, daß auch nach 8 Tagen unter günstigsten Kulturbedingungen keinerlei Wachstum mehr eintritt. Die Verbindungen I bis III sind als Desinfektionsmittel bekannt, die Verbindung IV entspricht der Erfindung. Tabelle I = Dimethyl-lauryl-benzylammoniumchlorid II = o-Lauroxyphenyltrimethylammoniumchlorid III = 8-Lauroxy-i-methylchinoliniumchlorid IV = 3-Lauryl-i-methylbenztriazoliumchlorid Sbt. 1 Staphylo- 1 Friedländer- Diphtherie Coli kokken bac. I i : 1 200 1 : 6 400 1 : 4 8oo 1 : 9 6oo 11 1: 4 800 1 : 6 4oo 1: 2 400 1 : 6 400 111 1 : 4 8oo 1.-4800 1 : 3 200 1 : 6 4oo IV i : Big Zoo 1 : 409 6oo i : 614 400 1.204800 Die Wirkung der Triazoliumsalze auf Streptokokken ist von der gleichen Größenordnung wie die auf Staphylokokken.The great superiority of the triazolium salts used according to the invention, which exceeds that of known compounds by an order of magnitude, results from the comparative experiments shown in the table below. The table shows the concentrations in which the ammonium salts of the compounds examined io. Had to act on the bacteria for minutes in order to completely suppress their growth in at least four test series without exception, ie in such a way that even after 8 days under the most favorable culture conditions no further growth occurs. The compounds I to III are known as disinfectants, the compound IV corresponds to the invention. Tabel I = dimethyl-lauryl-benzylammonium chloride II = o-lauroxyphenyltrimethylammonium chloride III = 8-lauroxy-i-methylquinolinium chloride IV = 3-lauryl-i-methylbenzotriazolium chloride Sbt. 1 staphylo- 1 Friedländer- diphtheria coli coke bac. I i: 1 200 1: 6 400 1: 4 8oo 1: 9 6oo 11 1 : 4 800 1: 6 4oo 1: 2 400 1: 6 400 111 1: 4 8oo 1-4800 1: 3 200 1: 6 4oo IV i: Big Zoo 1: 409 6oo i: 614 400 1.204800 The effect of the triazolium salts on streptococci is of the same order of magnitude as that on staphylococci.

Die im Schrifttum angegebenen Werte lassen sich zu den Angaben der vorstehenden Tabelle nicht ohne weiteres in Beziehung setzen, da nur unter genau gleichen Bedingungen und mit denselben Bakterienstämmen zu gleicher Zeit durchgeführte Reihenversuche einen zahlenmäßigen Vergleich der Wirksamkeit der untersuchten Verbindungen erlauben.The values given in literature can be related to the information provided by Do not relate the above table without further ado, as only under exactly carried out under the same conditions and with the same bacterial strains at the same time Series tests a numerical comparison of the effectiveness of the compounds examined allow.

Man kann erfindungsgemäß sowohl C-substituierte wie N-substituierte Deriväte des 1, 2, 4-Triazols und des 1, 2, 3-Triazols verwenden, ebenso Derivate mehrkerniger Triazole, wie des Benzotriazols, Pyrodotriazols, Naphthotriazols u. a. Außerdem eignen sich Gemische solcher N-alkylierter Triazoliumsalze, bei denen der Alkylrest Mischungen der Radikale C6Hls, CsH171 C1.1121, C12112" C141127 usw. darstellt, wie sie über die durch Hydrierung natürlicher Fette und Fettsäuren zu gewinnenden Fettalkohole in bekannter Weise erhältlich sind; und ferner Gemische von Triazoliumsälzen, in denen Mischungen der Radikale -C71115, C8 H17, C9Hls, C1oH21, C'111123 usw. enthalten sind. Solche Gemische sind heute nach den in der organischen Chemie üblichen Methoden über die Hydrierung der bei der Paraffinoxydation anfallenden Fettsäuren leicht zugänglich. Als Beispiele seien genannt: N-Octyl-i, 2, 4-triazohnethosulfat, N-Dodecyl-i, 2, 4 triazolbromäthylat, N-Cetyl-i, 2, 4-triazol-, chlorbenzylat. Sehr geeignet sind ferner die synthetisch besonders leicht erhältlichen Triazoliumsalze, bei denen im selben Molekül zweimal der gleiche Kohlenwasserstoffrest bzw. zweimal dasselbe Gemisch von Radikalen vorkommt, wie z. B. i, 4-Dioctyl-1, 2, 4-triazoliumbromid, 1, 4-Didecyl-i, 2, 4-triazoliumjodid, i, 4-Digeranyl-i, 2, 4-triazoliumbromid, i, 3-Dilaurylbenztriazoliumchlorid usw. Von weiteren Benzotriazoliumsalzen seien genannt die Methosulfate, Bromalkylate und Chlorbenzylate von N-Decyl-, N-Dodecyl-, N-Cetylbenztriazol usw.According to the invention, both C-substituted and N-substituted ones can be used Use derivatives of 1, 2, 4-triazole and of 1, 2, 3-triazole, as well as derivatives polynuclear triazoles, such as benzotriazole, pyrodotriazole, naphthotriazole and the like. a. Mixtures of such N-alkylated triazolium salts are also suitable, in which the alkyl radical mixtures of the radicals C6Hls, CsH171 C1.1121, C12112 "C141127 etc. represents how they are made through the hydrogenation of natural fats and fatty acids too recovering fatty alcohols are available in a known manner; and also mixtures of triazolium salts, in which mixtures of the radicals -C71115, C8 H17, C9Hls, C1oH21, C'111123 etc. are included. Such mixtures are today after those in the organic Chemistry customary methods on the hydrogenation of those obtained in the paraffin oxidation Easily accessible fatty acids. Examples include: N-octyl-i, 2, 4-triazonethosulfate, N-dodecyl-i, 2,4-triazole bromoethylate, N-cetyl-i, 2,4-triazole, chlorobenzylate. very The triazolium salts which are particularly readily available synthetically are also suitable, in which the same hydrocarbon radical twice or twice in the same molecule the same mixture of radicals occurs, such as. B. i, 4-dioctyl-1, 2, 4-triazolium bromide, 1, 4-didecyl-i, 2, 4-triazolium iodide, i, 4-digeranyl-i, 2, 4-triazolium bromide, i, 3-dilaurylbenzotriazolium chloride etc. Other benzotriazolium salts may be mentioned the methosulfates, bromoalkylates and chlorobenzylates of N-decyl-, N-dodecyl-, N-cetylbenzotriazole etc.

Die im vorstehenden erwähnten Triazoliumsalze sind in Wasser leicht löslich. Die wäßrigen Lösungen schäumen stark. Den genannten Desinfektionsmitteln kommt auch eine Wasch-, Netz-, Dispergierwirkung zu.The above-mentioned triazolium salts are light in water soluble. The aqueous solutions foam strongly. The disinfectants mentioned there is also a washing, wetting and dispersing effect.

Die N-substituierten Triazoliumsalze, die einen Kohlenwasserstoffrest von mindestens 6 Kohlenstoffatomen enthalten, können nach dem Verfahren der Patentschrift 753 347 erhalten werden. Die C-substituierten Verbindungen werden in an sich bekannter Weise erhalten.The N-substituted triazolium salts, which are a hydrocarbon radical of at least 6 carbon atoms can by the method of the patent 753 347 can be obtained. The C-substituted compounds are known per se Way received.

Sehr beachtlich ist die Eigenschaft der Triazohumsalze, nicht pathogene Keime aus der Gruppe der Milchsäurebakterien nur wenig zu schädigen, so daß sie sich im Gegensatz zu den bekannten Ammoniumsalzen als Zusätze zu Silierungen u. dgl. eignen. Gegenüber nichtpathogenen Keimen aus der Gruppe der Schimmelpilze und Hefen sind die Triazoliumsalze den bekannten Ammoniumsalzen überlegen. Im übrigen können die beschriebenen Verbindungen nicht nur in wäßriger Lösung, sondern auch in Ölen, Koblenwasserstoffen usw. mit Vorteil für alle üblichen Zwecke der Desinfektion und Konservierung angewandt werden.The property of the triazohum salts, not pathogenic, is very remarkable Germs from the group of lactic acid bacteria cause little damage, so they in contrast to the known ammonium salts as additives to ensiling u. Like. Suitable. Against non-pathogenic germs from the group of molds and The triazolium salts are superior to the known ammonium salts in yeasts. Furthermore can the compounds described not only in aqueous solution, but also in oils, hydrocarbons etc. with advantage for all common purposes of disinfection and preservation can be applied.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Disinfectants and preservatives, marked by a content of Triazolium.-salts with at least one higher molecular weight Hydrocarbon radicals of at least 6 carbon atoms are substituted.

2. Disinfection and preservative according to claim i, characterized by a content of triazolium salts, those with two similar high molecular weight hydrocarbon radicals of at least 6 carbon atoms are substituted.