DE1043777B

DE1043777B - Process for the preservation of agricultural products, fruits, etc. like

Info

Publication number: DE1043777B
Application number: DEM27155A
Authority: DE
Inventors: Philip Maurice
Original assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Current assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Priority date: 1954-05-20
Filing date: 1955-05-18
Publication date: 1958-11-13
Also published as: GB778627A; ES221657A1

Description

Die. Erfindung betrifft ein Verfahren zur Konservierung von landwirtschaftlichen Produkten bzw. Früchten, deren Schalen nicht für den menschlichen Verzehr bestimmt sind, wie insbesondere von Citrusfrüchten, z. B. Orangen, Pampelmusen u. dgl.The. The invention relates to a method of preservation of agricultural products or fruits whose peels are not suitable for human use Consumption are intended, such as in particular of citrus fruits, z. B. oranges, grapefruit and the like.

Manche landwirtschaftliche Produkte, wie z. B. Citrusfrüchte, werden nach der Ernte normalerweise gewaschen, bevor sie fertig auf den Markt gebracht werden. Da die Entfernung zwischen den Erzeugungsgebieten und dem Markt oft sehr groß ist, umfaßt die Behandlung vor dem Verpacken oft zusätzliche Arbeitsgänge zur Konservierung der Früchte, um den Verderb durch Befall von Pilzen auf ein Mindestmaß einzuschränken. Beispielsweise sind Orangen ganz besonders empfindlich für Schädigungen durch Schimmel von der Gattung Penicillium, und sofern keine Vorkehrungen getroffen werden, um diese Schäden herabzusetzen, findet in der Zeit zwischen dem Verpacken und dem Verbrauch ein erheblicher Verderb statt. Andere Früchte und landwirtschaftliche Produkte, wie z. B. Tomaten, werden oft in ähnlicher Weise behandelt, um sie vor dem Befall durch Pilze zu schützen. Aber auch andere landwirtschaftliche Produkte, die z. B. nicht für den menschlichen Verzehr bestimmt sind, können zum Schutz gegen Pilzbefall einer konservierenden Behandlung unterworfen werden.Some agricultural products, such as B. Citrus fruits, are usually after harvest washed before they are finished on the market. Because the distance between production areas and the market is often very large, pre-packaging treatment often involves additional treatment Operations for the preservation of the fruit in order to avoid spoilage due to fungus attack Restrict the minimum size. For example, oranges are particularly sensitive to damage through mold of the genus Penicillium, and unless precautions are taken, in order to reduce this damage, there is a considerable amount of time between packaging and consumption Spoilage instead. Other fruits and agricultural products, such as B. tomatoes often treated in a similar way to protect them from fungal attack. But also other agricultural ones Products z. B. are not intended for human consumption, can for Protection against fungal attack can be subjected to a preservative treatment.

Um Schäden durch Pilze zu verhindern, war es bislang üblich, die Citrusfrüchte, d. h. für den menschlichen Verzehr nicht bestimmten Teile, nämlich die Schalenoberfläche, mit einem Wachstumshemmstoff für Schimmel zu behandeln, wobei dieser Hemmstoff entweder ein Fungistat oder ein Fungicid sein kann; dabei gelangten verschiedene Verfahren der Behandlung zur Anwendung. So können die Schalen der Früchte beispielsweise mit einer Flüssigkeit behandelt werden, die einen derartigen Wachstumshemmstoff für Schimmel enthält, oder aber man kann mit solchen -Flüssigkeiten Papierhüllen, in welche die Früchte eingewickelt werden, tränken. Stoffe, welche zu verschiedenen Zeiten zur Anwendung gelangten, um z. B. Citrusfrüchte zu schützen, sind vor allem Borax, Thioharnstoff und Diphenyl.In order to prevent damage from fungi, it has hitherto been customary to use the citrus fruits, i. H. for the human Do not consume specific parts, namely the peel surface, with a growth inhibitor for treating mold, which inhibitor can be either a fungistat or a fungicide; various methods of treatment were used. So the shells of the Fruits, for example, are treated with a liquid that contains such a growth inhibitor for mold, or one can use paper sleeves with such fluids in which the Fruits are wrapped, soak. Substances that were used at different times, to z. B. to protect citrus fruits are mainly borax, thiourea and diphenyl.

Es gibt gewisse phenolische Verbindungen, welche das Wachstum von Schimmel in wirksamer Weise verhindern können, jedoch den Nachteil besitzen, daß sie dazu neigen, die Schale der Früchte zu verbrennen bzw. zu versengen. So sind beispielsweise o-Phenylphenol und dessen Natriumsalz wirksame Fungicide, welche jedoch diesen Nachteil aufweisen. Es sind Versuche gemacht worden, dieses Verbrennen dadurch zu vermindern, daß man das Verpackungsmaterial, also die Papierhüllen, außer mit dem o-Phenylphenol noch mit verschiedenen anderen Verfahren zur KonservierungThere are certain phenolic compounds which are effective in the growth of mold can prevent, but have the disadvantage that they tend to burn the skin of the fruit or to scorch. For example, o-phenylphenol and its sodium salt are effective fungicides, however, which have this disadvantage. Attempts have been made to get this burning through to reduce that you have the packaging material, so the paper sleeves, except with the o-Phenylphenol with various other methods of preservation

von landwirtschaftlichen Produkten,of agricultural products,

Früchten u. dgl.Fruits and the like

Anmelder:
Monsanto Chemicals Limited, LondonApplicant:
Monsanto Chemicals Limited, London

Vertreter: Dr. M. Eule, Patentanwalt,
München 13, Kurfürstenplatz 2Representative: Dr. M. Eule, patent attorney,
Munich 13, Kurfürstenplatz 2

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 20. Mai 1954Claimed priority:
Great Britain May 20, 1954

Philip Maurice, London,
ist als Erfinder genannt wordenPhilip Maurice, London,
has been named as the inventor

Stoffen, beispielsweise mit einem Öl, wie z. B. Olivenöl, tränkt, aber das Problem konnte dabei keineswegs mit Erfolg gelöst werden. Aus diesem Grunde wurde von der Verwendung von o-Phenylphenol als Fungicid bei der Konservierung von Citrusfrüchten wenig Gebrauch gemacht.Substances, for example with an oil, such as. B. Olive oil, soaks, but the problem could be doing so can by no means be solved with success. For this reason, the use of o-phenylphenol was discontinued Little use was made of it as a fungicide in the preservation of citrus fruits.

Es wurde nunmehr festgestellt, daß phenolische Wachstumshemmstoffe für Schimmel, wie z. B. o-Phenylphenol, daran gehindert werden können, an Früchten oder sonstigen landwirtschaftlichen Produkten Verbrennungen zu verursachen, wenn man die Oberflächen dieser Früchte bzw. Produkte mit einem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel behandelt. Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Konservierung landwirtschaftlicher Produkte bzw. Früchte, deren Schalen nicht für den menschlichen Verzehr bestimmt sind, wobei erfindungsgemäß die Oberfläche dieser Produkte bzw. Früchte mit phenolischen Schimmelwachsturnshemmstoffen zusammen mit einer phenolischen Pflanzenverbrennungen hindernden Menge an nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln behandelt wird. Zur Durchführung des Verfahrens können konzentrierte Massen, die einen phenolhaltigen Schimmelwachstums-It has now been found that phenolic growth inhibitors for mold, such as. B. o-Phenylphenol, can be prevented from being used on fruits or other agricultural products Causing burns if you hit the surfaces of these fruits or products with one treated nonionic surfactants. The present invention therefore relates to a method for the preservation of agricultural products or fruits whose peels are not suitable for the are intended for human consumption, according to the invention the surface of these products or Fruits with phenolic mold growth inhibitors along with a phenolic plant burn hindering amount of nonionic surfactants is treated. To carry out of the process can concentrate masses that contain a phenol-containing mold growth

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hemmstoft", der normalerweise die Neigung besitzt, die Schale der Früchte oder sonstigen Produkte zu verbrennen, und ausreichende Mengen eines nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels enthalten, nach Verdünnung mit Wasser verwendet werden.hemmstoft ", who normally has the tendency to to burn the skin of the fruit or other product, and sufficient amounts of a non-ionic containing surfactants, can be used after dilution with water.

Der phenolhaltige Schimmelwachstumshemmstoff und das nichtionagene oberflächenaktive Mittel können auch direkt auf die Oberfläche der Früchte oder sonstigen landwirtschaftlichen Produkte aufgebracht werden, was beispielsweise auch so erfolgen kann, daß in Papierhüllen, die mit diesen beiden Bestandteilen getränkt wurden, eingewickelt wird.The phenolic mold growth inhibitor and the nonionagenic surfactant also applied directly to the surface of the fruit or other agricultural products be, which can also be done, for example, that in paper sleeves containing these two components soaked, is wrapped.

Geeignete phenolhaltige Schimmelwachstumshemmstoffe sind verschiedene Verbindungen, welche eine substituierte Oxyphenylgruppe enthalten, deren Benzolring (außer der Hydroxylgruppe) einen einzelnen Substituenten, beispielsweise eine aromatische Gruppe, wie z. B. eine Phenyl- oder halogenierte Phenylgruppe, oder mehr als einen Substituenten, beispielsweise eine aromatische Gruppe, wie z. B. eine Phenylgruppe, und dazu ein Halogenatom, wie z. B. Chlor oder Brom, führen kann. Wird der phenolhaltige Schimmelwachstumshemmstoff in der Form eines Salzes verwendet, dann kann dieses beispielsweise ein Erdalkalimetallsalz oder ein Alkalimetallsalz, wie z. B. Natrium-o-phenylphenolat, sein. Es können auch Gemische verschiedener phenolhaltiger Schimmelwachstumshemmstoffe verwendet werden. Es werden natürlich nur diejenigen phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoffe verwendet, welche für die menschlichen Wesen ungiftig sind und auch nach längerer bzw. dauernder Handhabung keine Entzündungen bzw. Schäden auf der menschlichen Haut hervorrufen.Suitable phenolic mold growth inhibitors are various compounds containing a substituted oxyphenyl group, their Benzene ring (other than the hydroxyl group) has a single substituent, for example an aromatic one Group, such as B. a phenyl or halogenated phenyl group, or more than one substituent, for example an aromatic group such as. B. a phenyl group, and a halogen atom, such as. B. Chlorine or bromine. Will the phenolic mold growth inhibitor in the mold a salt is used, then this can, for example, an alkaline earth metal salt or an alkali metal salt, such as B. sodium o-phenylphenolate. Mixtures of different phenolic compounds can also be used Mold growth inhibitors can be used. There will of course only be those containing phenols Uses mold growth inhibitors which are and also non-toxic to human beings no inflammation or damage to the human skin after prolonged or prolonged handling cause.

Beispiele für phenolhaltige Schimmelwachstumshemmstoffe, welche zur Konservierung verwendet v/erden können, sind insbesondere o-, m- oder p-Phenylphenol, deren monochlorierte oder monobromierte Derivate, bei welchen das Chlor- bzw. Bromatom ein Substituent in den die Hydroxylgruppe enthaltenden Benzolring ist, beispielsweise 2-Oxy-3-chlorodiphenyl und 2-Oxy-S-chlorodiphenyl, sowie die Natrium- bzw. die Kaliumsalze irgendwelcher dieser Verbindungen. Es ist oft zweckmäßig, Gemische dieser Verbindungen zu verwenden, beispielsweise ein Gemisch aus o-, m- und p-Phenylphenol oder aber das Natriumsalz des Phenylphenolgemischas, da Gemische von o-, m- und p-Phenylphsnol als Nebenprodukte aus der Erzeugung von Phenol nach dem- Sulfonierungsverfah-ren erhältlich sind.Examples of phenolic mold growth inhibitors, which can be used for preservation are in particular o-, m- or p-phenylphenol, their monochlorinated or monobrominated Derivatives in which the chlorine or bromine atom is a substituent in the hydroxyl group containing benzene ring, for example 2-oxy-3-chlorodiphenyl and 2-oxy-S-chlorodiphenyl, as well as the sodium and potassium salts of any of these compounds. It is often useful To use mixtures of these compounds, for example a mixture of o-, m- and p-phenylphenol or the sodium salt of the phenylphenol mixture, because mixtures of o-, m- and p-phenylphsnol available as by-products from the production of phenol by the sulfonation process are.

Geeignete niehtionogene oberflächenaktive Mittel sind diejenigen, welche die Struktur von Kondensationsprodukteii eines Alkylenoxyds (vorzugsweise Äthylenoxyd oder Propylenoxyd) mit einer organischen Verbindung, welche eine große unpolare Gruppe und ein aktives Wasserstoffatom besitzt, haben. Eine solche Verbindung kann beispielsweise eine oder mehrere Hydroxylgruppen enthalten. Hier wären als Beispiele anzuführen die Fettalkohole und Fettsäuren, die Woöfettalkohole und -säuren, Peroxyverbindungen, die teilweise mit Fettsäuren verestert sind, sowie lang-kettige Alkylphenole. Wahlweise kann die organische Verbindung eine solche sein, welche eine große unpolare Gruppe, beispielsweise eine l-angkettige Alkylgruppe, und eine oder mehrere Amino-, Amido- oder Mercaptogruppen enthält. Die genauen Eigenschaften eines durch die Kondensation eines Alkylenoxyds mit einer Verbindung dieser Art erhaltenen Kondensationsproduktes hängen· einigermaßen von den dabei verwendeten Teilmengen ab, jedoch sind die Anteile, welche erforderlich sind, um zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignete Kondensationsprodukte zu ergeben, nicht kritisch bzw. entscheidend, und erfolgreiche Ergebnisse wurden beispielsweise bereits erzielt mit Produkten, hergestellt aus fünfzehn bis zu dreißig molaren Anteilen Äthylenoxyd auf einen Anteil der anderen organischen Verbindung. Achtzehn bis zuSuitable nonionic surfactants are those which modify the structure of condensation products an alkylene oxide (preferably ethylene oxide or propylene oxide) with an organic one Compound which has a large non-polar group and an active hydrogen atom. One such a compound can contain, for example, one or more hydroxyl groups. Here are examples to mention the fatty alcohols and fatty acids, the woof fatty alcohols and acids, peroxy compounds, which are partially esterified with fatty acids, as well as long-chain alkylphenols. Optionally, the organic compound be one which has a large non-polar group, for example a long-chain Alkyl group, and one or more amino, amido or mercapto groups. The exact Properties of one obtained by the condensation of an alkylene oxide with a compound of this type Condensation product depend to some extent on the partial quantities used, however, the proportions required are suitable for use in the present invention To give condensation products, not critical, and successful results for example, have already been achieved with products made from fifteen to thirty molar proportions of ethylene oxide to a proportion of the other organic compound. Eighteen up to

ίο fünfundzwanzig molaren Anteilen Äthylenoxyd auf einen Anteil der anderen Verbindung kommt ein sehr zufriedenstellender Bereich zu.ίο twenty-five molar proportions of ethylene oxide a proportion of the other connection is in a very satisfactory area.

Vor allem können als nichtionogene oberflächenaktive Mittel solche verwendet werden, welche hergestellt werden aus Äthylenoxyd und einem Fettalkohol, aus Äthylenoxyd und einem Alkylphenol oder aus Äthylenoxyd und einer Fettsäure. Ausgezeichnete Ergebnisse werden erzielt bei der Verwendung eines Produktes, das aus einem Ester einerAbove all, as the nonionic surface active agents, those which have been prepared can be used are made from ethylene oxide and a fatty alcohol, from ethylene oxide and an alkylphenol or from ethylene oxide and a fatty acid. Excellent results are obtained when using it of a product that consists of an ester of a

ao Fettsäure mit einem Polyäthylenglykol besteht.ao fatty acid with a polyethylene glycol.

Es ist recht einfach, durch Versuche herauszufinden, welche in Anbetracht des jeweils verwendeten Schimmelwachstumshemmstoffes die richtige Menge des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels ist, um einerseits Verbrennungen zu vermeiden und andererseits die Wirksamkeit des das Wachstum von Schimmelarten hemmenden Wirkstoffes nicht ernstlich beeinträchtigt. It is quite easy to find out by experimentation which one, given the particular one you are using Mold growth inhibitor is the correct amount of the nonionic surfactant on the one hand to avoid burns and on the other hand the effectiveness of the growth of molds inhibiting agent is not seriously impaired.

Man wird oft feststellen können, daß die erforderliehe Menge an dem nkhtionogenen oberflächenaktiven Mittel bis zu einem gewissen Grade auch von der Art der zu behandelnden Früchte und von deren Zustand abhängt. Beispielsweise sind anscheinend gewisse Varietäten von Orangen empfindlicher gegenüber dem Verbrennen als andere. Ebenso kann es vorkommen, daß frühzeitig gepflückte Früchte empfindlicher sind als solche, die gegen Ende der Erntezeit gepflückt wurden. Ferner wird die Neigung zum Verbrennen auch durch das Verfahren beeinflußt, nach welchem die Früchte mit dem phenolhaltigen Schimmelwachstumsbemmstoff behandelt werden. Werden z. B. die Früchte mit der wäßrigen Masse, welche den SchimmelwachstumshemmstofE sowie das nichtionogene oberflächenaktive Mittel· enthält, behandelt, und läßt man die Früchte dann bei der Temperatur der umgebenden Luft langsam trocknen, dann besteht einige Neigung zur Verbrennung infolge der ungleichmäßigen Verteilung des Schimmelwachstumshemmstoffes, von dem· sich verhältnismäßig große Mengen am unteren Teil der Früchte ansammeln, weil dort die wäßrige Masse langer stehenbleibt. Diese Wirkung kann jedoch leicht vermieden werden, wenn man die Früchte nach der Behandlung mit der wäßrigen Masse beispielsweise mittels eines Stromes heißer Luft trocknet; sollte dieser Weg nicht gangbar sein, dann ist es in dsr Regel wünschenswert, eine etwas größere Menge des niehtionogenen oberflächenaktiven Mittels zu verwenden, als es sonsthin notwendig wäre.It will often be found that the necessary Amount of the anti-ionogenic surface-active agent to some extent also of depends on the type of fruit to be treated and on their condition. For example, there are apparently certain varieties of oranges are more sensitive to burning than others. It can also happen that fruits picked early are more sensitive than those towards the end of the harvest season were picked. Furthermore, the tendency to burn is also influenced by the method, after which the fruits are treated with the phenolic mold growth inhibitor. Are z. B. the fruits with the aqueous mass, which the mold growth inhibitors and the non-ionic surface-active agents · contains, treated, and the fruits are then allowed to dry slowly at the temperature of the surrounding air, then there is some tendency to burn as a result of the uneven distribution of the mold growth inhibitor, of which relatively large amounts accumulate on the lower part of the fruit, because the watery mass stays there longer. However, this effect can easily be avoided be when you the fruits after treatment with the aqueous mass, for example by means of a Stream of hot air dries; If this route is not feasible, then it is usually desirable a slightly larger amount of the non-ionogenic surface-active To use by means of what would otherwise be necessary.

Im allgemeinen wird man in· vielen Fällen feststellen können, daß, wenn die Früchte mit einer wäßrigen Masse zu behandeln' sind, die erforderliche Menge an dem· nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel sich auf etwa ein Viertel bis zu drei ViertelIn general, it will be found in many cases can that, if the fruits are to be treated with an aqueous mass, the necessary The amount of the nonionic surface-active agent ranges from about a quarter to three quarters

6g der Menge des phenolhaltigen Schimmelwaehstumshemmstoffes, vielleicht ssgar auf die gleiche Menge belauft; ein solches- Mengenverhältnis ergibt oft ausgezeichnete Resultate. Beispielsweise könnte bei einer wäßrigen Masse mit einem Gehalt von 0,5°/σ (Gew./Vol.) des Sehimmeliwachs-tumsheninistoffes das6g of the amount of the phenolic mold growth inhibitor, maybe the same amount totals; such a proportion often gives excellent results Results. For example, with an aqueous mass with a content of 0.5 ° / σ (W / V) of the visual sky wax-tumsheninistoffes that

iiichtionogene oberflächenaktive Mittel innerhalb des Bereiches von 0,25 bis 0,375% (Gew./Vol.) vertreten sein, wobei der höhere Prozentsatz zur Anwendung gelangt, wenn die Verhältnisse, unter denen die Versuche stattfinden, so sind, daß dadurch die Möglichkeit des Auftretens von Verbrennungen erhöht wird, beispielsweise wenn die Früchte nach der Behandlung mit der wäßrigen Masse nicht getrocknet werden. Genau die gleichen Erwägungen gelten für den Fall von wäßrigen Massen, die etwa 1 % oder 0,25 % (Gew./Vol.) des phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoffes enthalten, wobei die Bereiche für das iiichtionogene oberflächenaktive Mittel sich auf 0,5 bis 0,75 bzw. 0,125 bis 0,188% belaufen würden. (Eine Masse mit einem so geringen Gehalt an dem Schimmelwachstumshemmstoff wie 0,25% würde wahrscheinlich in Verbindung mit irgendeinem anderen Verfahren zur Verminderung der Gefahr der Infektion durch Schimmel verwendet werden, so< z. B. wenn jede einzelne Frucht nach der Behandlung mit der Masse in Papier eingewickelt wird).Nonionic surfactants are represented within the range of 0.25 to 0.375% (w / v) the higher percentage being applied if the ratios under which the experiments are carried out take place so as to increase the possibility of burns occurring, for example if the fruits are not dried after the treatment with the aqueous mass. Exactly the same considerations apply in the case of aqueous masses which are about 1% or 0.25% (W / V) of the phenol-containing mold growth inhibitor, with the ranges for the Nonionic surfactants would amount to 0.5-0.75 and 0.125-0.188%, respectively. (A mass with as little mold growth inhibitor content as 0.25% would likely in conjunction with some other method of reducing the risk of Mold infection can be used, so <z. B. when using each individual fruit after treatment the mass is wrapped in paper).

Natürlich muß die Menge an dem phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoff, mit welchem die Früchte zu behandeln sind, genügend groß sein, um ein angemessene Schutzwirkung herbeizuführen. Die für jeden einzelnen Fall notwendige Menge kann hier ebenfalls wieder leicht durch Ausführung der geeigneten Versuche gefunden werden. Bei der Behandlung von Orangen mit Natriumphenylphenolaten wird man in der Regel feststellen können, daß die erforderliche Menge je Orange sich auf 1 bis 10 mg, beispielsweise 5 mg, beläuft, wobei die Natriumphenylplienolate gleichmäßig über die Oberfläche der Orange verteilt sind.Of course, the amount of the phenolic mold growth inhibitor with which the Fruits to be treated should be large enough to provide adequate protection. the The amount required for each individual case can also be easily changed here by executing the appropriate one Attempts to be found. When treating oranges with sodium phenylphenolates is used you can usually find that the required amount per orange is 1 to 10 mg, for example 5 mg, taking the sodium phenylplienolate evenly over the surface of the orange are distributed.

Zur Behandlung der Früchte kann der phenolhaltige Schimmelwachstumshemmstoff zusammen mit dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel auf die allerverschiedenste Weise verwendet werden. Beispielsweise können die beiden Bestandteile dazu verwendet werden, die Verpackungsstoffe, mit welchen die Früchte in Berührung kommen, zu durchtränken, also z. B. die Papierhüllen, in welchen die Früchte einzuwickeln sind, oder die Papierauskleidung von Kisten, in welche die Früchte verpackt werden sollen. Falls gewünscht, können der Schimmelwachstumshemmstoff und das nichtionogene oberflächenaktive Mittel dem Papier oder einem sonstigen Packmaterial bereits bei deren Herstellung einverleibt werden.To treat the fruits, the phenol-containing mold growth inhibitor can be used together with the nonionic surfactant can be used in a wide variety of ways. For example the two components can be used to make the packaging materials with which the fruits come into contact, to soak, so z. B. the paper sleeves in which the fruits are to be wrapped, or the paper lining of boxes in which the fruit is to be packed. If desired, the mold growth inhibitor and the nonionic surfactant can be used Means are incorporated into the paper or other packaging material during their manufacture.

Wenn ein Gemisch aus dem phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoff und dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel direkt auf die Oberfläche der Früchte aufgetragen werden soll, dann erfolgt dieses in sehr zweckmäßiger Weise dadurch, daß man die Früchte mit einer die beiden Bestandteile enthaltenden wäßrigen Masse behandelt. Die Früchte können beispielsweise in ein Bad einer solchen wäßrigen Masse getaucht werden. Die Art der wäßrigen Masse wird im allgemeinen von den Eigenschaften des verwendeten Schimmelwachstumshemmstoffes abhängen. So kann beispielsweise ein wasserlöslicher Schimmelwachstumshemmstoff mit dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel in der Form einer wäßrigen Lösung aufbereitet werden, während ein wasserunlöslicher Schimmelwachstumshemmstoff, wie z. B. o-Phenylphenol, zweckmäßig in der Form einer wäßrigen Dispersion oder einer wäßrigen Emulsion aufbereitet wird.When a mixture of the phenolic mold growth inhibitor and the nonionic surfactant is to be applied directly to the surface of the fruit, then takes place this in a very expedient manner in that one of the two ingredients is used to combine the fruit containing aqueous mass treated. The fruits can for example in a bath of such an aqueous Mass can be immersed. The nature of the aqueous mass is generally determined by the properties depend on the mold growth inhibitor used. For example, a water-soluble Mold growth inhibitor with the nonionic surfactant in the form of a aqueous solution, while a water-insoluble mold growth inhibitor such as z. B. o-phenylphenol, expediently in the form of an aqueous dispersion or an aqueous emulsion is processed.

Wenn die Früchte durch Eintauchen in eine wäßrige, den phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoff und das nichtionogene oberflächenaktive Mittel enthaltende Masse behandelt werden sollen, dann kann dieses gleichzeitig mit dem normalen Waschprozeß geschehen. Wahlweise kann — falls gewünscht — die Behandlung mit der wäßrigen Masse auch gesondert ausgeführt werden.If the fruit is dipped in an aqueous, phenol-containing mold growth inhibitor and the nonionic surfactant-containing composition are to be treated, then this can be done at the same time as the normal washing process. Optionally - if desired - The treatment with the aqueous mass can also be carried out separately.

Wie bereits dargelegt, sind wäßrige Massen, welche den phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoff und das nichtionogene oberflächenaktive Mittel enthalten, zur Durchführung des Verfahrens leicht in derAs already stated, are aqueous compositions which contain the phenol-containing mold growth inhibitor and containing the nonionic surfactant, for carrying out the method easily in the

ίο Weise zugänglich, daß man eine die beiden Bestandteile enthaltende konzentrierte Masse, und zwar etwa 10 bis 30% (Gew./Vol.) des Schimmelwachstumshemmstoffes und 5 bis 30% des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels, mit Wasser verdünnt. Ein sehr gut zur Verdünnung zu benutzendes Konzentrat enthält etwa 20% (Gew./Vol.) des Schimmelwachstumshemmstoffes und etwa 15% des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels. Eine konzentrierte Masse kann vor dem Gebrauch vielleicht mit dem zwanzig-ίο way accessible that one can get the two ingredients containing concentrated mass, about 10 to 30% (w / v) of the mold growth inhibitor and 5 to 30% of the nonionic surfactant diluted with water. A very A concentrate that is easy to use for dilution contains about 20% (w / v) of the mold growth inhibitor and about 15% of the nonionic surfactant. A concentrated mass before use, maybe with the twenty-

fachen oder gar dem vierzigfachen Volumen an Wasser verdünnt werden, wodurch man die Beförderung und die Lagerung unnötig großer Mengen an Flüssigkeit vermeidet. Indessen können — falls gewünscht — für den sofortigen Gebrauch geeignetetimes or even forty times the volume of water can be diluted, whereby one the transport and avoids the storage of unnecessarily large amounts of liquid. In the meantime, if you wish, you can - suitable for immediate use

wäßrige Massen natürlich auch direkt aus den verschiedenen Bestandteilen hergestellt werden.Aqueous compositions can of course also be produced directly from the various components.

Wird ein wasserlöslicher Schimmelwachstumshemmstoff verwendet, dann braucht die konzentrierte Masse lediglich eine konzentrierte wäßrige Lösung des Schimmelwachstumshemmstoffes und des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels zu sein. Bei Zusatz von Wasser wird das normalerweise eine verdünntere Lösung ergeben, jedoch kann es in einigen Fällen infolge der Verdünnung vorkommen, daß ein Teil des Schimmelwachstumshemmstoffes in die Form einer Dispersion oder Emulsion gebracht wird. Beispielsweise sind konzentrierte wäßrige Lösungen von Natrium-o-phenylphenolat, selbst diejenigen, welche einen geringen Überschuß an NatriumhydiOxyd enthalten, bei Verdünnung mit Wasser der Hydrolyse ausgesetzt mit der sich daraus ergebenden Bildung einer gewissen Menge unlöslichen o-Phenylphenols.If a water-soluble mold growth inhibitor is used, then the concentrated one needs The mass is merely a concentrated aqueous solution of the mold growth inhibitor and the nonionic to be surfactant. When water is added, it usually becomes a more dilute one Solution, however, in some cases, as a result of the dilution, a Part of the mold growth inhibitor is brought into the form of a dispersion or emulsion. For example are concentrated aqueous solutions of sodium o-phenylphenolate, even those which are contain a small excess of sodium hydroxide, when diluted with water, exposed to hydrolysis with the resultant formation some amount of insoluble o-phenylphenol.

In gewissen Fällen kann es erwünscht sein, daßIn certain cases it may be desirable that

neben dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel, welches zur Verminderung der Neigung zum Auftreten von Verbrennungen notwendig ist, auch noch ein ionogenes oberflächenaktives Mittel anwesend ist. Ein ionogenes oberflächenaktives Mittel wird natürlich normalerweise als ein Dispergierungs- oder Emulgierungsmittel anwesend sein, wenn nämlich eine Masse verwendet werden soll, die einen wasserunlöslichen Schimmel wachstumshemmstoff enthält. Es ist also oft zweckmäßig, sowohl ein ionogenes als auch ein nichtionogenes oberflächenaktives Mittel zu verwenden, beispielsweise um dazu beizutragen, daß ein nichtionogenes oberflächenaktives Mittel, welches in Wasser nicht sehr löslich ist, in Lösung gehalten wird. Diese konzentrierte Masse könnte also bestehen aus einer wäßrigen Lösung eines wasserunlöslichen phenolhaltigen Schimmel wachstumshemmstoff es, beispielsweise einer Phenolverbindung in der Form ihres wasserlöslichen Salzes, einem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel sowie einem ionogenen oberflächenaktiven Mittel. Geeignete ionogene oberflächenaktive Mittel, welche in dieser Weise verwendet werden können, sind langkettige sek. Alkylsulfate sowie höhere Alkyl-benzolsulfonate.in addition to the nonionic surfactant, which is used to reduce the tendency to occur of burns is necessary, an ionic surfactant is also present. An ionic surfactant is, of course, normally used as a dispersing agent Emulsifying agents be present, namely if a mass is to be used which is insoluble in water Contains mold growth inhibitor. So it is often expedient to use both an ionic and also to use a nonionic surfactant, for example to help ensure that a nonionic surfactant which is not very soluble in water is kept in solution will. This concentrated mass could therefore consist of an aqueous solution of a water-insoluble one phenolic mold growth inhibitor it, for example a phenolic compound in the form its water-soluble salt, a non-ionic surface active agent as well as an ionic one surfactants. Suitable ionic surfactants used in this way are long-chain sec. Alkyl sulfates and higher alkyl benzenesulfonates.

Die Behandlung der Früchte mit dem phenolhaltigen Schimmelwachstumshemmstoff und dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel kann kombiniert wer-The treatment of the fruits with the phenol-containing mold growth inhibitor and the non-ionic surfactants can be combined

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den mit einigen Mitteln zur Herabsetzung der Feuch- volumen wurde mit Wasser auf 100 cm³ aufgefüllt, tigkeitsverluste während des Transportes bzw. der um die konzentrierte Masse zu ergeben, welche betn-Lagerung. Die Verwendung einer imprägnierten steinfarben war und 20% o-Phenylphenol (in der Hülle trägt bis zu einem gewissen Grade dazu bei, Form seines Natriumsalzes) enthielt. Eine Teilmenge die Feuchtigkeitsverluste der Früchte zu vermeiden. 5 von 25 cm³ dieser konzentrierten Masse wurde mit Diese Wirkung kann — falls gewünscht — dadurch dem vierzigfachen Volumen Wasser verdünnt und erhöht werden, daß man der Hülle ein die Feuchtig- ergab dabei 1000 cm³ einer für die Konservierung von keit zurückhaltendes Mittel (z. B. also eine Substanz, Orangen gebrauchsfertigen wäßrigen Masse. Die welche in der Lage ist, die Geschwindigkeit, mit wäßrige Masse hatte die Form einer stabilen weißen welcher Wasser von der Oberfläche der Frucht ver- io Dispersion (wahrscheinlich weil bei der Verdünnung dunstet, herabzusetzen) neben dem Schimmel wachs- etwas freies o-Phenylphenol gebildet wurde) mit Ulmshemmstoff und dem nichtionogenen oberflächen- einem Gehalt von 0,5% o-Phenylphenol (teilweise in aktiven Mittel einverleibt. Ein die Feuchtigkeit zu- Form des Natriumsalzes) und 0,375% Polyäthylenrückhaltendes Mittel, wie z. B. ein Wachs oder ein glykol-Fettsäureester.The with some means to reduce the moisture volume was made up to 100 cm ³ with water, loss of activity during the transport or to produce the concentrated mass, which betn storage. The use of an impregnated stone color was and 20% o-phenylphenol (in the shell helps to some extent to form its sodium salt) contained. A subset to avoid the moisture loss of the fruit. 5 of 25 cm ^{3 of} this concentrated mass was This effect can - if desired - be diluted and increased by forty times the volume of water by adding a moisture content to the casing, thereby giving 1000 cm ^{3 of} a retardant agent (e.g. B. So a substance, oranges ready-to-use aqueous mass. Which is capable of the speed with aqueous mass had the form of a stable white which water from the surface of the fruit ver io dispersion (probably because in the dilution evaporates, reduce) in addition to the mold wax - some free o-phenylphenol was formed) with ulm inhibitor and the nonionic surface - a content of 0.5% o-phenylphenol (partly incorporated in active agents. A moisture to form the sodium salt) and 0.375 % Polyethylene retaining agent, such as. B. a wax or a glycol fatty acid ester.

synthetischer plastischer Stoff, kann auch direkt auf 15 Acht zu Beginn der Erntezeit gepflückte Nabel-synthetic plastic material, can also be applied directly to the umbilical cord picked at the beginning of the harvest

d'ie Oberfläche der Früchte aufgebracht werden, in- orangen wurden 4 Minuten lang in die obenerwähnteThe surface of the fruit was applied in oranges for 4 minutes in the above-mentioned

dem man dieselben mit einer flüssigen Masse behan- Masse getaucht. Zur Kontrolle wurden weitere achtin which they are immersed in a liquid mass. Another eight were used as controls

delt, welche das die Feuchtigkeit zurückhaltende Orangen in gleicher Weise in eine 0,5%ige wäßrigedelt, which the moisture-retaining oranges in the same way in a 0.5% aqueous

Mittel, den Schimmelwachstumshemmstoff und das Lösung des Natriumsalzes von o-Phenylphenol ge-Agent, the mold growth inhibitor and the solution of the sodium salt of o-phenylphenol

nichtionogene oberflächenaktive Mittel enthält. Ge- 20 taucht. Man ließ die Orangen 10 Miunten lang stehen,contains nonionic surfactants. Submerged. The oranges were left to stand for 10 minutes

eignete, die Feuchtigkeit zurückhaltende Mittel sind so daß die überschüssige Flüssigkeit abtropfen konnte,suitable, the moisture-retaining agents are so that the excess liquid could drip off,

Paraffin, Carnaubawachs, Bienenwachs und plasti- und dann wurde jede der Orangen, noch feucht vonParaffin, carnauba wax, beeswax and plastic and then each of the oranges was still damp from

fiziertes Polystyrol. der Flüssigkeit, in braunes Papier gewickelt und beifused polystyrene. of the liquid, wrapped in brown paper and with

Die vorliegende Erfindung wird durch die nach- Zimmertemperatur gelagert.The present invention is stored at the after-room temperature.

stehenden Beispiele des näheren erläutert; alle Pro- 25 Nach 24 Tagen Lagerns wurden die Orangen aufstanding examples of the details explained; all pro- 25 After 24 days of storage, the oranges were on

zentsätze (falls nicht anders angegeben) beziehen Anzeichen von Verbrennungen untersucht. Alle achtpercentages (unless otherwise stated) refer to signs of burns examined. All eight

sich auf eine Gew./Vol.-Basis, d. h. eine beispielsweise Orangen des Kontrollversuches zeigten deutlich sicht-on a w / v basis; d. H. For example, an oranges from the control experiment showed clearly visible

1 %ige Lösung enthält 1 g Material auf 100 cm³ bare Verbrennungen, während von den acht Orangen,1% solution contains 1 g of material per 100 cm ³ bare burns, while of the eight oranges,

Lösung. die mit deir wäßrigen, Polyäthylenglykol-Fettsäure-Solution. with deir aqueous, polyethylene glycol fatty acid

Das Gemisch der Phenylphenole, wie es in den Bei- 30 ester enthaltenden Masse behandelt worden waren,The mixture of phenylphenols, as it had been treated in the composition containing by-esters,

spielen 2 bis 5 verwendet wird, hatte die folgende sieben völlig frei von Verbrennungen waren und nurplay 2 to 5 is used, the following seven had and were completely burn free only

Zusammensetzung: eine so geringe Verbrennungen aufwies, daß dieselbenComposition: Burned so little that the same

nur bei sorgfältiger Inaugenscheinnahme entdecktonly discovered with careful inspection

o-Phenylphenol 67 Gewichtsprozent werden konnten.o-Phenylphenol could be 67 percent by weight.

m-Phenylphenol 13 „ 35m-phenylphenol 13 "35

p-Phenylphenol 15 „ Beispiel 2p-Phenylphenol 15 "Example 2

Phenol-Verunreinigungen .. 5 „Phenol contamination .. 5 "

Dieses Beispiel zeigt, wie die bei Orangen Ver-This example shows how the

-n . · 1 -ι brennungen hervorrufende Wirkung der Natrium^eisP^ie 40 salze eines Gemisches von Phenylphenolen mittels Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung einer eines nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels erkonzentrierten Masse, welche mit dem vierzigfachen heblich herabgesetzt wird.-n. · 1 -ι burning effect of the sodium ^ice P ^ie 40 salts of a mixture of phenylphenols by means of This example describes the production of a nonionic surface-active agent concentrated mass, which is reduced considerably by forty times.

Volumen Wasser verdünnt wird, um eine wäßrige Eine Lösung mit einem Gehalt von 1% eines GeMasse zu ergeben, welche bei Verwendung zur Kon- misches der Phenylphenole (in der Form ihrer Naservierung von Orangen einen zu vernachlässigenden 45 triumsalze) wurde hergestellt durch Auflösen von Grad der Verbrennung verursacht. 15 g des Gemisches der Phenylphenole in 18,5 cm³ 100 cm³ einer konzentrierten Masse wurden aus einer 4n-Natriumhydroxydiösung (25 Gewichtsden folgenden Bestandteilen hergestellt: prozent Überschuß über die der PhenylphenolenVolume of water is diluted to give an aqueous solution containing 1% of a mass which, when used to mix the phenylphenols (in the form of their nasal servings of oranges, a negligible trium salt) was prepared by dissolving degrees causing the burn. 15 g of the mixture of phenylphenols in 18.5 cm ^{3 of} 100 cm ^{3 of} a concentrated mass were prepared from a 4N sodium hydroxide solution (25 weight of the following components: percent excess over that of the phenylphenols

äquivalente Menge) und anschließende Verdünnungequivalent amount) and subsequent dilution

o-Phenylphenol 20 g 50 mit Wasser auf ein Gesamtvolumen von 1500 cm³.o-Phenylphenol 20 g 50 with water to a total volume of 1500 cm ³ .

Natriumhydroxyd 5,4 g _Diese Lösung wurde in drei Teilmengen von jeSodium Hydroxide 5.4 g. _This solution was made in three aliquots of each

(15 Gewichtsprozent Überschuß über 500 cm³ aufgeteilt. Es wurde eine wäßrige Masse(15 percent by weight excess divided over 500 cm ^3. An aqueous mass was formed

die dem Phenylphenol äquivalente hergestellt durch Auflösen von Ig eines Konden-the phenylphenol equivalent produced by dissolving Ig of a condensate

Menge) sationsproduktes aus Äthylenoxyd und einem Alkyl-Amount) sation product from ethylene oxide and an alkyl

Polyäthylenglykol-Fettsäureester 15 g _{55 phen},_{ol in einer} Teilmenge von 500 cm³. Eine zweitePolyethylene glycol fatty acid ester 15 g of _{55 phen} , _{ol in a} portion of 500 cm ³ . A second

Eine wäßrige Losung mit einem Gehalt wäßrige Masse wurde hergestellt durch Auflösen vonAn aqueous solution containing an aqueous mass was prepared by dissolving

von 30 Gewichtsprozent Natrium- ₂g eines Esters einer Fettsäure mit einem PoIy-of 30 percent by weight sodium ₂ g of an ester of a fatty acid with a poly

sek.-alkylsulfat 10 g äthylenglykol in einer zweiten Teilmenge von 500 cm³.sec-alkyl sulfate 10 g of ethylene glycol in a second portion of 500 cm ³ .

Wasser für eine Flüssigkeitsmenge von 100 cm³ _{Die dritte} Teilmenge von 500 cm³ diente zur Kon-Water for an amount of liquid of 100 cm ³ _{The third} sub-amount of 500 cm ³ was used to

6q trolle.6q trolls.

25 cm³ Wasser wurden mit dem o-Phenylphenol Die beiden auf diese Weise erhaltenen wäßrigen und dem Natriumhydroxyd gemischt, worauf das Ge- Massen sowie die Kontrollösung wurden dann dazu misch auf etwa 80° C erwärmt wurde, um das verwendet, achtzehn gewaschene spanische Nabelo-Phenylphenol aufzulösen. Es wurden hierauf orangen zu behandeln; je sechs derselben wurden in 50 cm³ Wasser und anschließend Polyäthylenglykol- 65 jede der Massen getaucht, desgleichen in die Kon-Fettsäureester hinzugesetzt. Das sich ergebende Ge- trollösung und dann bei Zimmertemperatur gemisch wurde bei etwa 80° C gerührt, bis sich der lagert.25 cm ^{3 of} water were mixed with the o-phenylphenol. The two aqueous solutions obtained in this way and the sodium hydroxide were mixed, whereupon the mixture and the control solution were then heated to about 80 ° C. to produce the eighteen washed Spanish nabelo -Dissolve phenylphenol. There were then treated oranges; Six of these were ^{each immersed in 50 cm 3 of} water and then each of the masses in polyethylene glycol, and the same was added to the Kon fatty acid esters. The resulting drink solution and then room temperature mixture was stirred at about 80 ° C until it settles.

Polyäthylenglykol-Fettsäureester aufgelöst hatte. Nach 7tägigem Lagern wurden die Orangen unter-Polyethylene glycol fatty acid ester had dissolved. After 7 days of storage, the oranges were

Schließlich wurde die wäßrige Lösung von sekun- sucht, wobei sie in dem folgenden Zustand befundenFinally, the aqueous solution was searched for seconds to find it in the following state

därem Alkylsulfat hinzugegeben, und das Gesamt- 70 wurden:To the alkyl sulfate added, and the total 70 were:

99 Behandlungtreatment Grad der VerbrennungDegree of burn Kontroilösung, 1% Phenyl-Control solution, 1% phenyl phenole (in der Form vonphenols (in the form of Natriumsalzen) Sodium salts) Leicht erkennbareEasily recognizable Schaden an fünfDamage to five von sechs Früchtenof six fruits 1% Phenylphenole (in der1% phenylphenols (in the Form von NatriumForm of sodium salzen) + 0,2% Kondensalt) + 0.2% condensate sationsprodukt aussation product Äthylenoxyd und Alkyl-Ethylene oxide and alkyl phenol phenol Geringe Schaden anLittle damage to einer oder zweione or two FrüchtenFruits 1% Phenylphenole (in der1% phenylphenols (in the Form von NatriumForm of sodium salzen) + 0,4% PoIy-salt) + 0.4% poly- äthylenglykol-Fettsäure-ethylene glycol fatty acid ester ester Keine SchadenNo damages

del ten Orangen waren befallen, jedoch war die Fäulnis innen vor sich gegangen, und an der Oberfläche der Orangen zeigte sich nur eine geringe Schimmelbildung. Keine der behandelten Orangen zeigt an der 5 Oberfläche irgendwelche Zeichen von Verbrennung.The last oranges were infested, but the rot was going on inside and on the surface the oranges showed only a small amount of mold. None of the treated oranges show at the 5 surface any signs of burn.

Example 4

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung einer konzentrierten, die Natriumsalze eines Gemisches derThis example describes the preparation of a concentrated, the sodium salts of a mixture of

ίο Phenylphenole zusammen mit der Polyäthylenglykol-Fettsäureester enthaltenden Masse, welche mit dem vierzigfachen Volumen Wasser verdünnt wird, um eine wäßrige Masse zum Gebrauch bei der Behandlung von Orangen zu ergeben.ίο Phenylphenols together with the polyethylene glycol fatty acid ester containing mass, which is diluted with forty times the volume of water to give an aqueous mass for use in treating oranges.

ig 100 cm³ einer konzentrierten Masse in Form einer wäßrigen Lösung wurden aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:100 cm ^{3 of} a concentrated mass in the form of an aqueous solution were prepared from the following ingredients:

Example 3

Dieses Beispiel beschreibt die Behandlung von Orangen mit einer wäßrigen, ein Gemisch der Phenylphenole (teilweise in der Form der Natriumsalze) sowie Polyäthylenglykol-Fettsäureester enthaltenden Masse.This example describes the treatment of oranges with an aqueous mixture of phenylphenols (partly in the form of sodium salts) and containing polyethylene glycol fatty acid esters Dimensions.

500 cm³ einer wäßrigen Masse wurden aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:500 cm ^{3 of} an aqueous mass were made from the following ingredients:

Gemisch der Phenylphenole SgMixture of phenylphenols Sg

Natriumhydroxyd 1,3 gSodium hydroxide 1.3 g

(15 Gewichtsprozent Überschuß über die den Phenylphenolen äquivalente(15 percent by weight excess over the phenylphenols equivalents

Menge)
Polyäthylenglykol-Fettsäureester 2,5 gLot)
Polyethylene glycol fatty acid ester 2.5 g

Das Gemisch der Phenylphenole wurde in 8 cm³ einer 4n-Natriumhydroxydlösung aufgelöst, und die dabei gebildeten wäßrigen Natriumphenylphenolate wurden mit etwa 350 cm³ Wasser verdünnt. Es wurden dann 100 cm³ einer wäßrigen, Polyäthylenglykol-Fettsäureester enthaltenden Lösung unter Rühren hinzugesetzt, worauf anschließend genügend Wasser hinzugefügt wurde, um das Gesamtvolumen, der erhaltenen stabilen weißen Dispersion auf 500 cm³ zu bringen. Dabei war ein Teil der Phenylphenole im freien Zustand, ein Teil in Form der Natriumsalze vertreten. Diese Masse enthielt 1% der Phenylphenole und 0,5% Polyäthylenglykol-Fettsäureester.The mixture of phenylphenols was dissolved in 8 cm ^{3 of} a 4N sodium hydroxide solution, and the aqueous sodium ^{phenylphenolates formed were diluted with about 350 cm 3 of} water. 100 cm ^{3 of} an aqueous solution containing polyethylene glycol fatty acid esters were then added with stirring, after which sufficient water was then added to bring the total volume of the stable white dispersion obtained to 500 cm ³ . Some of the phenylphenols were in the free state, some in the form of the sodium salts. This mass contained 1% of the phenylphenols and 0.5% of polyethylene glycol fatty acid esters.

Vierzig spanische Nabelorangen wurden gründlich gewaschen, und jede derselben wurde achtmal mit einer starken Nadel angestochen. Zwanzig der angestochenen Orangen wurden 30 Sekunden lang in die obige Dispersion getaucht, worauf man sie abtropfen und bei Zimmertemperatur trocknen ließ.Forty Spanish umbilical oranges were washed thoroughly, and each of these was washed eight times with pricked with a strong needle. Twenty of the pierced oranges were in the for 30 seconds dipped the above dispersion, whereupon it was allowed to drain and dry at room temperature.

Alle vierzig Orangen wurden sodann mit einer schweren wäßrigen Suspension von Sporen gespritzt und bei 25° C sowie 100% relativer Feuchtigkeit in einen Brutschrank gesetzt; die Sporen hatte man einer von einem Schimmel der Gattung Penicillium befallenen Orange entnommen.All forty oranges were then sprayed with a heavy aqueous suspension of spores and placed in an incubator at 25 ° C and 100% relative humidity; one had the spurs taken from a mold of the genus Penicillium-infested orange.

Nach 4 Tagen wurde festgestellt, daß alle zwanzig unbehandelten Orangen mit Schimmel schwer infiziert waren, während von den zwanzig behandelten Orangen lediglich zwei Anzeichen eines Befalls zeigten.After 4 days it was found that all twenty untreated oranges were severely infected with mold were, while of the twenty oranges treated, only two signs of infestation showed.

Nach 7 Tagen war die Oberfläche aller unbehandelten Orangen mit Schimmel bedeckt. Drei der behan-After 7 days, the surface of all the untreated oranges was covered with mold. Three of the treated

Gemisch der Phenylphenole 20 gMixture of phenylphenols 20 g

Natriumhydroxyd 5,4 gSodium hydroxide 5.4 g

(15 Gewichtsprozent Überschuß über die den Phenylphenolen äquivalente Menge)(15 percent by weight excess over the amount equivalent to the phenylphenols)

Polyäthylenglykol-Fettsäureester 10 gPolyethylene glycol fatty acid ester 10 g

Eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von etwa 30 Gewichtsprozent Natriumsek.-alkylsulfat 10 gAn aqueous solution containing about 30 percent by weight sodium sec-alkyl sulfate 10 g

Das Gemisch der Phenylphenole wurde mit dem Natriumhydroxyd in etwa 75 cm³ Wasser erwärmt, um eine klare Lösung zu ergeben, in welcher der Polyäthylenglykol-Fettsäureester aufgelöst wurde. Die Lösung wurde dann unter Rühren hinzugesetzt, und das Volumen der sich dabei ergebenden Lösung wurde durch den Zusatz von Wasser auf 100 cm³ gebracht. Die fertige konzentrierte Masse war klar bernsteinfarben.The mixture of phenylphenols was heated with the sodium hydroxide in about 75 cm ^{3 of} water to give a clear solution in which the polyethylene glycol fatty acid ester was dissolved. The solution was then added with stirring and the volume of the resulting solution was brought ^{to 100 cm 3 by the addition of water.} The finished concentrated mass was clear amber in color.

Eine Teilmenge von 25 cm⁸ dieser konzentrierten Masse wurde mit dem vierzigfachen Volumen Wasser verdünnt, um 1000 cm³ einer wäßrigen Masse in Form einer stabilen weißen Dispersion (wahrscheinlich infolge der Bildung freier Phenylphenole bei der Verdünnung) mit einem Gehalt von 0,5% an Phenylphenolen (teilweise in Form der Natriumsalze vertreten) und 0,25% Polyäthylenglykol-Fettsäureester zu ergeben.A portion of 25 cm ^{8 of} this concentrated mass was diluted with forty times the volume of water to 1000 cm ^{3 of} an aqueous mass in the form of a stable white dispersion (probably due to the formation of free phenylphenols on dilution) with a content of 0.5% Phenylphenols (partly represented in the form of the sodium salts) and 0.25% polyethylene glycol fatty acid esters to give.

Von achtzig gewaschenen spanischen Nabelorangen wurde jede achtmal mit einer starken Nadel angestochen. Dann wurden vierzig der Orangen 30 Sekunden in die obige wäßrige Masse getaucht, worauf man sie abtropfen und bei Zimmertemperatur trocknen ließ.Eighty washed Spanish umbilical oranges were pierced eight times with a strong needle. Then forty of the oranges were immersed in the above aqueous mass for 30 seconds, whereupon one drain them and let them dry at room temperature.

Hierauf wurden die vierzig behandelten Orangen sowie die vierzig unbehandelten Orangen mit Schimmelsporen geimpft und, wie im Beispiel 3 beschrieben, in den Brutschrank gesetzt.The forty treated oranges and the forty untreated oranges with mold spores were then found vaccinated and, as described in Example 3, placed in the incubator.

Nach 4tägigem Lagern ergab sich das folgende Resultat:After 4 days of storage the following result was obtained:

6060 Behandelte Orangen
Unbehandelte Orangen Treated oranges
Untreated oranges Anzahl
der verfaulten
Orangen aus einer
Gesamtzahl
von vierzignumber
the rotten
Oranges from a
Total number
from forty 3
403
40

Die Oberflächen der behandelten Orangen zeigten keinerlei Anzeichen von Verbrennung.The surfaces of the treated oranges showed no signs of burning.

8OJ 678/6678OJ 678/667

Example 5

Dieses Beispiel beschreibt die Behandlung von Orangen mit einem Gemisch aus den Phenylpheno'len (teilweise in Form der Natriumsalze vertreten), PoIyäthylenglykol-Fettsäureester und plastifiziertem Polystyrol. This example describes the treatment of oranges with a mixture of the phenylphenols (partly represented in the form of the sodium salts), polyethylene glycol fatty acid esters and plasticized polystyrene.

500 cm³ einer wäßrigen Masse in Form einer Emulsion wurden aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: 500 cm ^{3 of} an aqueous mass in the form of an emulsion were prepared from the following ingredients:

Gemisch der Phenylphenole 5 gMixture of phenylphenols 5 g

Natriumhydroxyd 1,4 gSodium hydroxide 1.4 g

(15 Gewichtsprozent Überschuß über die
den Phenylphenolen äquivalente Menge)(15 percent by weight excess over the
amount equivalent to phenylphenols)

Polyäthylenglykol-Fettsäureester 2,5 gPolyethylene glycol fatty acid ester 2.5 g

Plastifizierter Polystyrollatex 50 gPlasticized polystyrene latex 50 g

Der plastifizierte Polystyrollatex war eine wäßrige Emulsion mit einem Gehalt von 35 Gewichtsprozent plastifizierten Polystyrols, erhalten durch die Polymerisation von Styrol in wäßriger Emulsion und die ao Einverleibung einer wäßrigen Emulsion des Weichmachers Dibutylphthalat; die Menge des dabei vertretenen Weichmachers belief sich auf 40 % des Polystyrolgewichtes. The plasticized polystyrene latex was an aqueous emulsion with a content of 35 percent by weight plasticized polystyrene, obtained by the polymerization of styrene in aqueous emulsion and the ao Incorporation of an aqueous emulsion of the plasticizer dibutyl phthalate; the amount of what is represented Plasticizer was 40% of the weight of the polystyrene.

Zu 25 cm³ der konzentrierten Masse wurden 400 cm³ Wasser (die konzentrierte Masse nach Beispiel 4) und anschließend der Latex aus plastifiziertem Polystyrol hinzugesetzt. Das Gesamtvolumen der resultierenden wäßrigen Masse wurde dann durch den Zusatz von Wasser auf 500 cm³ gebracht; die Masse enthielt 1% der Phenylphenole (teilweise in Form der Natriumsalze vertreten), 0,5% Polyäthylenglykol-Fettsäureester und 3,5 % plastifizierten Polystyrols. ^{400 cm 3 of} water (the concentrated mass according to Example 4) and then the latex of plasticized polystyrene were added to 25 cm ^{3 of} the concentrated mass. The total volume of the resulting aqueous mass was then brought ^{to 500 cm 3 by the addition of water;} the mass contained 1% of the phenylphenols (partly represented in the form of the sodium salts), 0.5% of polyethylene glycol fatty acid esters and 3.5% of plasticized polystyrene.

Von achtzig gewaschenen spanischen Nabeloxangen wurde jede achtmal mit einer starken Nadel angestechen; vierzig derselben wurden 30 Sekunden lang in die obenerwähnte wäßrige Masse getaucht, worauf man sie abtropfen und bei Zimmertemperatur trocknen ließ.Eighty washed Spanish umbilicals were pierced eight times with a strong needle; forty of them were immersed in the above-mentioned aqueous mass for 30 seconds, whereupon they were allowed to drain and dry at room temperature.

Sowohl die vierzig behandelten Orangen als auch die vierzig unbehandelten Orangen wurden, wie im Beispiel 3 beschrieben, mit Schimmel geimpft und in den Brutschrank gestellt.Both the forty treated oranges and the forty untreated oranges became, as in Example 3 described, inoculated with mold and placed in the incubator.

Behandelte Orangen .
Unbehandelte OrangenTreated oranges.
Untreated oranges

Anzahlnumber

der verfaultenthe rotten

Orangen aus einerOranges from a

GesamtzahlTotal number

von vierzigfrom forty

2 402 40

Das plastifizierte Polystyrol war in der wäßrigen Masse nicht in genügender Konzentration vorhanden, um in wirksamer Weise die Feuchtigkeit in den Orangen zurückzuhalten. Nichtsdestoweniger wurde nach 4tägigem Lagern beobachtet, daß die unverf aulten behandelten· Orangen ein rundliches Aussehen hatten und daß ihre Schalen einen ansprechenden Glanz aufwiesen.The plasticized polystyrene was not present in sufficient concentration in the aqueous mass, to effectively retain moisture in the oranges. Nonetheless it was observed after 4 days of storage that the undamaged treated · oranges had a rounded appearance and that their peels had an attractive appearance Exhibited shine.

Wie in den Beispielen 3 und 4 zeigte keine der behandelten Orangen irgendwelche Zeichen von Verbrennung. As in Examples 3 and 4, none of the treated showed Oranges show any signs of burning.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preservation of agricultural products or of fruits, their Bowls are not intended for human consumption, characterized in that the Surface of these products or fruits together with phenolic mold growth inhibitors with a phenolic plant burn preventing amount of nonionic surface-active Funds is treated.

2. The method according to claim 1, characterized in that a phenylphenol as an inhibitor Salt thereof, mixtures of phenylphenol or mixtures of salts of phenylphenols, if appropriate with phenylphenols, preferably o-phenylphenol, its alkali metal or sodium salt or mixtures thereof with other phenylphenols is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the nonionic surface-active Means the condensation product of an alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with an organic, large non-polar group and a compound containing an active hydrogen atom, preferably fatty alcohol, fatty acid or Alkylphenol is used.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that an aqueous, the preparation containing the inhibitor and the nonionic surfactant is used.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a Aqueous preparation containing 0.25 to 1% (w / v) of the phenol-containing mold growth inhibitor and 0.125 to 0.75% (w / v) of the nonionic surfactant is used will.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that one by Dilute a 10 to 30, preferably 20% (w / v) phenol-containing mold growth inhibitor and 5 to 30, preferably 15% (w / v) nonionic surfactant containing preparation is used.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that one the Moisture-retaining preparation is used.

Considered publications:
U.S. Patent No. 2,674,537;
British Patent No. 659 579.