DE1164404B - Verfahren zur Herstellung von Diaethylaluminiumhydrid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DiaethylaluminiumhydridInfo
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Classifications
-
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES W¥W PATENTAMT
Internat. KL: C07f
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche KL: 12 ο - 26/03
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C 20449 IVb/12 ο
28. Dezember 1959
5. März 1964
28. Dezember 1959
5. März 1964
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Diäthylaluminiumhydrid, bei dem
eine erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit erzielt wird. Die Herstellung des Diäthylalurniniumhydrids erfolgt
nach diesem Verfahren durch Umsetzung von Triäthylaluminium und Wasserstoff mit bestimmten
Aluminiumlegierungen bei erhöhten Temperaturen und Drücken.
Beim üblichen Verfahren zur Herstellung von Diäthylaluminiumhydrid wird hochreines Aluminium
mit Triäthylaluminium und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck umgesetzt. Diese
Reaktion kann durch folgende Gleichung dargestellt werden:
Verfahren zur Herstellung von Diäthylaluminiumhydrid
Anmelder:
Continental Oil Company, Ponca City, OkIa.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
3/2H2 + 2Al(C2H5)3
A1(C2H5)2H l5 Als Erfinder benannt:
Beschrieben ist dieses Verfahren in der belgischen Patentschrift 546 432. Dieses Verfahren hat einerseits
viele Vorteile, andererseits jedoch den Nachteil einer verhältnismäßig niedrigen Reaktionsgeschwindigkeit.
Das beim Verfahren gemäß der Erfindung gebildete Diäthylaluminiumhydrid kann mit Äthylen in bekannter
Weise zu Triäthylaluminium umgesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Diäthylaluminiumhydrid durch Umsetzung
von Aluminiumtriäthyl mit Aluminium und Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen und Drücken,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Aluminiumlegierung verwendet wird, die geringe Mengen Titan,
Vanadin, Zirkon und Niob enthält. Aus wirtschaftliehen Gründen und wegen ihrer besseren Verfügbarkeit
werden hiervon Titan und Vanadium bevorzugt. Diese Elemente können in der Aluminiumlegierung
in Mengen von 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent vorhanden sein. Vorzugsweise liegen sie in Mengen von
0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent vor.
Eine Festlegung auf irgendeine Hypothese darüber, wie diese Legierungsmetalle die Reaktion beeinflussen,
ist nicht beabsichtigt, jedoch wird zur Zeit angenommen, daß es sich um einen katalytischen Effekt
handelt. Nach den bisher erhaltenen Ergebnissen hat es den Anschein, daß der Effekt nicht auf eine gleichzeitig
bei den meisten verwendeten Legierungen auftretende Verringerung der Korngröße zurückzuführen
ist.
Gewöhnlich wird die Umsetzung des Triäthylaluminiums und des Wasserstoffs mit der Aluminiumlegierung
bei einer Temperatur von 80 bis 200° C, vorzugsweise von 100 bis 150° C, und bei einem Druck
von 60 bis 350 Atm. durchgeführt. Der Wasserstoff wird im Überschuß verwendet. Die Reaktion findet
bei einem Molverhältnis von Aluminium zu Triäthyl-Frederik John Radd,
Warren Whitney Woods, Ponca City, OkIa.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. Dezember 1958
(Nr. 783 209)
aluminium von 0,1 : 1 bis 10: 1 statt. Vorzugsweise wird bei einem Molverhältnis von Aluminium zu
Triäthylaluminium von 1: 1 bis 4: 1 gearbeitet.
Aluminium mit einer Reinheit von 99,99 % wurde in diesem Beispiel verwendet. Eine Charge dieses
Aluminiums wurde zu Stäben von 9,5 mm Durchmesser gegossen. Eine zweite Charge, die 99,85 % des
gleichen Aluminiums hoher Reinheit und O,15°/o
reines Titanmetall enthielt, wurde ebenfalls zu Stäben von 9,5 mm Durchmesser gegossen.
30 g (1,1 Mol) des wie vorstehend hergestellten Aluminiumstabs mit 0,15 % Titangehalt wurden in
feinen Spänen in eine verdünnte Lösung von Triäthylaluminium in Xylol geschnitten. Die 228 g (2 Mol)
Triäthylaluminium enthaltende Lösung mit den Aluminiumspänen wurde in eine 1-1-Druckbombe gegeben.
Die Bombe wurde verschlossen und unter Rühren auf 120° C erhitzt. Anschließend wurde Wasserstoff bis
kg/cm2 aufgedrückt. Diese Bedingungen wurden Stunde eingehalten. Danach wurde der Druck
entspannt, die Bombe gekühlt und das Produkt isoliert. Nicht umgesetztes Aluminium in einer Menge
von 16 g wurde erhalten. Die Ausbeute an Diäthyl-
409 537/576
aluminiumhydrid betrug 52% der Theorie, bezogen auf verbrauchtes Aluminium.
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Titan durch Vanadin, Zirkon und Niob ersetzt wurde.
Es wurde auf die im Beispiel beschriebene Weise gearbeitet mit der Abweichung, daß 28 g (1,04 Mol)
des hergestellten Stabes aus Reinaluminium verwendet wurden. Etwa 26 g nicht umgesetztes Aluminium
wurde nach dem Versuch zurückerhalten. Die Ausbeute an Diäthylaluminiumhydrid betrug 7% der
Theorie, bezogen auf verbrauchtes Aluminium.
Zusammenfassend ist zu bemerken: Das Beispiel hat gezeigt, daß bei Verwendung einer Aluminiumlegierung,
die Titan, Vanadium, Zirkon oder Niob enthält, an Stelle von hochreinem Aluminium unter
sonst gleichen Bedingungen eine wesentliche Verbesserung der Reaktionsgeschwindigkeit erzielt wird.
Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wurden Versuche mit Aluminiumlegierungen durchgeführt,
die Zirkon und Elemente enthielten, die bisher als negativ bezeichnet wurden. Die Ergebnisse dieser
Versuche sind in Tabelle I angeführt.
Einfluß der negativen Elemente auf Aluminium-Zirkon-Legierungen ums wurde anschließend in einen 1-1-Autoklav
gegeben, der 342 g (3 Mol) Aluminiumtriäthyl enthielt. Der Autoklav wurde auf 120° C erhitzt und mit
Wasserstoff bis zu einem Druck von 135 Atm. gefüllt. Diese Bedingungen wurden in Abhängigkeit von der
Reaktionsfähigkeit der Proben von 30 Minuten bis zu 4 Stunden eingehalten.
In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse dieser Versuche angeführt. Die angegebenen Werte
zeigen den Prozentanteil an Aluminiumtriäthyl, der 1I2, 2 und 4 Stunden in Diäthylaluminiumhydrid
umgewandelt wurde. Außerdem ist die chemische Zusammensetzung jedes Pulvers angegeben.
Messung des Reaktionsvermögens
von Aluminiumpulver mit oder ohne Zusatz
von katalytischen Elementen
| Legierung 99,99 % | Aluminiumgehalt | Gewichtsverlust |
| Teile je Million | Teile je Million | (Gramm) |
| 1000 Zirkon | 0,0567 | |
| 1000 Zirkon | 3000 Kupfer | 0,0131 |
| 1000 Zirkon | 3000 Eisen | 0,0414 |
| 1000 Zirkon | 3000 Silicium | 0,0122 |
| 1000 Zirkon | 3000 Mangan | 0,0332 |
| 20 Probe |
O/ /0 Ti |
O/ /0 Fe*) |
0/ /0 Si*) |
Al(R)3 nach V2 Std. |
Umgew Al( nach 2 Std. |
andelt in R)2H nach 4 Std. |
| 25 S-471 a) b) |
0,018 | 0,006 | 12,0 | 24,7 | ||
| S-484 a) 30 b) |
0,078 | 0,008 | 0,003 | 90,6 88,4 |
||
| S-512 a) b) |
0,028 | 0,021 | 5,6 18,0 |
35
In diesem Beispiel wurden Proben von Aluminiumpulver der amerikanischen Aluminium-Company verdüst.
Zwei dieser Proben wurden aus 99,99 % reinem
Aluminium hergestellt. Die dritte Probe wurde aus 99,99%ig reinem geschmolzenem Aluminium hergestellt,
dem 0,078 % Titan zugesetzt wurden.
Jede Probe wurde 6 Stunden in einer Lösung von Aluminiumtriäthyl und Leuchtöl in einer Kugelmühle
vermählen. Eine bestimmte Menge von 108 g oder 4 Mol des in der Kugelmühle vermahlenen Alumini-
40
45 *) Verunreinigungen wahrscheinlich aus der Verdüsungsvorrichtung.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Diäthylaluminiumhydrid durch Umsetzung von Aluminiumtriäthyl
mit Aluminium und Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen und Drücken, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aluminiumlegierung
verwendet wird, die geringe Mengen Titan, Vanadin, Zirkon oder Niob en Jiält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Legierung mindestens 98,
vorzugsweise 99 Gewichtsprozent Aluminium und mindestens 0,02, vorzugsweise 0,05 Gewichtsprozent
Titan, Vanadin, Zirkon oder Niob enthält.
409 537/576 2.64 © Bundesdruckerei BerliF.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US78320958A | 1958-12-29 | 1958-12-29 | |
| US58222A US3104252A (en) | 1958-12-29 | 1960-09-26 | Preparation of organoaluminum compounds in the presence of a catalytic amount of ti, zr, nb, v, sc, u, or hf |
| DEC30551A DE1184760B (de) | 1958-12-29 | 1961-02-04 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylaluminiumhydrid |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1164404B true DE1164404B (de) | 1964-03-05 |
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ID=33032822
Family Applications (2)
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|---|---|---|---|
| DEC20449A Pending DE1164404B (de) | 1958-12-29 | 1959-12-28 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylaluminiumhydrid |
| DEC30551A Pending DE1184760B (de) | 1958-12-29 | 1961-02-04 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylaluminiumhydrid |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC30551A Pending DE1184760B (de) | 1958-12-29 | 1961-02-04 | Verfahren zur Herstellung von Diaethylaluminiumhydrid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE1164404B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0322155A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-06-28 | Morton International, Inc. | Synthese von hochreinem Dimethylaluminium-hydride |
-
1959
- 1959-12-28 DE DEC20449A patent/DE1164404B/de active Pending
-
1961
- 1961-02-04 DE DEC30551A patent/DE1184760B/de active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0322155A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-06-28 | Morton International, Inc. | Synthese von hochreinem Dimethylaluminium-hydride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1184760B (de) | 1965-01-07 |
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