DE1164077B - Plastische Massen - Google Patents
Plastische MassenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 08 g
Deutsche Kl.: 39 b - 22/04
Nummer: 1164 077
Aktenzeichen: B 67940IV c / 39 b
Anmeldetag: 6. Juli 1962
Auslegetag: 27. Februar 1964
Es ist bekannt, hydroxylgruppen- oder aminogruppenhaltige Verbindungen als Weichmachungsmittel
für lineare Polykondensationsprodukte bzw. Polymerisationsprodukte mit wiederkehrenden Amidgruppen
in der Molekülkette, insbesondere Polyamide und Polyurethane, zu verwenden.
Um einen ausreichenden Effekt zu erzielen, müssen die bekannten Weichmacher fast ausschließlich in
Mengen von 15 Gewichtsprozent und mehr zugesetzt werden. Diese verhältnismäßig hohen Zusätze verschlechtern häufig die mechanischen Eigenschaften.
Außerdem erniedrigen sie den K-Wert beträchtlich und die weichgemachten Polyamide bzw. Polyurethane vergilben
leicht.
Schließlich ist bekannt, hitzestabilisierte Polyamide herzustellen, indem man Polyamiden eine Kombination,
bestehend aus einer in den Polyamiden löslichen Kupferverbindung, einem Alkalihalogenid und einer
Phosphorsäure bzw. deren Alkalimetallsalzen oder Alkylphosphiten oder -phosphaten, wie Methyl-, Äthyl-,
Propyl- oder Butylphosphiten oder -phosphaten, Alkalimetallarylphosphinaten oder verschiedenen Aralkylphosphiten
oder -phosphaten, zusetzt. Von diesen Phosphorverbindungen beeinflussen Alkyl- oder Aralkylphosphite,
wie Tributylphosphit, Triphenylphosphit oder Trikresylphosphit, wenn man sie allein und
in Mengen zwischen 1 bis 5 Gewichtsteilen als Zusätze zu Polyamiden verwendet, den Elastizitätsmodul der
Polyamide sehr unterschiedlich. Eine weichmachende Wirkung in dem für die Technik erwünschten Maß
besitzen sie, wenn man sie in den obenerwähnten Mengen verwendet, nicht.
Es wurde gefunden, daß Ester aus ω-Phenylalkylalkoholen
mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und phosphoriger Säure sehr gute
Weichmachungsmittel für linerare Polykondensationsprodukte bzw. Polymerisationsprodukte mit
wiederkehrenden Amidgruppen in der Molekülkette, insbesondere Polyamide oder Polyurethane,
sind und mit diesen plastische Massen und Formkörper von ausgezeichneten Eigenschaften ergeben.
Geeignete(u-Phenylalkylalkohole sind z.B. ω-Phenylnonanol-(l),
co-Phenyl-5-äthyl-hexanol-(l), ω-Phenyldecanol-(l)
oder 6-Phenyl-hexanol-(l).
Zum Herstellen plastischer Massen und Formkörper genügt es im allgemeinen, den linearen Polykondensationsprodukten
bzw. Polymerisationsprodukten mit wiederkehrenden Amidgruppen in der Molekülkette,
insbesondere Polyamiden oder Polyurethanen, 1 bis 5 Gewichtsprozent der erfindungsgemäß verwendeten
Weichmachungsmittel zuzusetzen. Für besondere Plastische Massen
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Gerhard Jlling, Neuleiningen (Pfalz)
Zwecke können aber auch davon abweichende Mengen
so zugesetzt werden. , ;.:
Die genannten Öster neigen nicht zum Ausschwitzen. Sie sind mit Polykondensationsprodukten bzw. Polymerisationsprodukten
mit wiederkehrenden Amidgruppen in der Molekülkette, insbesondere Polyamiden
oder Polyurethanen, gut verträglich und verleihen diesen gute Elastizität, Weichheit und Geschmeidigkeit,
eine helle Eigenfarbe, ohne ihren K-Wert merklich zu verschlechtern. ,
Zum Herstellen der plastischen Massen und Formkörper können dte linearenPolykondensationsprodukte bzw. Polymerisationsprodukte mit wiederkehrenden Amidgruppen in der Molekülkette, insbesondere Polyamide oder Polyurethane, mit den genannten Estern, gegebenenfalls unter Zusatz von Farbstoffen oder Pigmenten und Lösungsmitteln, auf Knetmaschinen, Mischern oder Mischwalzwerken vermischt werden. Man kann die 'Massen aber auch über die Lösungen herstellen. Die plastischen Massen eignen sich für die Herstellung von Hohlkörpern» Folien oder Forrnkörpern nach dem Spritzguß- und StrangpreßVerfahren. Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. ·! ■ ■ ;
Zum Herstellen der plastischen Massen und Formkörper können dte linearenPolykondensationsprodukte bzw. Polymerisationsprodukte mit wiederkehrenden Amidgruppen in der Molekülkette, insbesondere Polyamide oder Polyurethane, mit den genannten Estern, gegebenenfalls unter Zusatz von Farbstoffen oder Pigmenten und Lösungsmitteln, auf Knetmaschinen, Mischern oder Mischwalzwerken vermischt werden. Man kann die 'Massen aber auch über die Lösungen herstellen. Die plastischen Massen eignen sich für die Herstellung von Hohlkörpern» Folien oder Forrnkörpern nach dem Spritzguß- und StrangpreßVerfahren. Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. ·! ■ ■ ;
Polycaprolactam (K-Wert 73>2) wird, wie in Tabelle
1 angegeben, mit verschiedenen Weichmachermengen innig gemischt und in einem Extruder bei 240
bis 270° C intensiv geknetet. Die Schmelze wird strang- oder bandförmig extrudiert, mit Wasser abgeschreckt
und zerkleinert. Prüfplättchen von 2 mm Dicke, aus dem getrockneten Material gespritzt,
besitzen folgende Eigenschaften:
409 510/579
Produkt | Weichmacher | Biegsamkeit bei ~5°C |
Helligkeit Remissions grad gegen MgO = 100° „ |
G-Modul dyn/cm2 · 109 [DIN 53445] |
K-Wert bei 25° C |
100 Teile Polycaprolactam K-Wert 73,2 |
1 Teil Tri-(9-phenyl-nonyl-l)- phosphit |
gut | 53 | 7,1 | 77 |
100 Teile Polycaprolactam K-Wert 73,2 |
2 Teile Tri-(9-phenyl-nonyl-l)- phosphit |
gut | 50 | 7,0 | 76 |
100 Teile Polycaprolactam K-Wert 73,2 |
3 Teile Tri-(9-phenyl-nonyl-1)- phosphit |
sehr gut | 49 | 6,8 | 74 |
100 Teile Polycaprolactam K-Wert 73,2 |
5 Teile Tri-(9-phenyl-nonyl-l)- phosphit |
aus gezeichnet |
49 | 6,6 | 67,5 |
100 Teile Polycaprolactam K-Wert 73,2 |
3 Teile Tri-(6-phenyl-5-äthyl- hexyl-1 )-phosphit |
gut | 51 | 7,3 | 73,8 |
Ähnliche Effekte erzielt man vergleichsweise nur mit 15 Teilen p-Oxy-benzoesäure-isooctylester oder
18Teilen Benzolsulfosäurebutylamid. Durch den hohen Weichmacheranteil sinken die K-Werte aber auf 60
bis 65, dementsprechend schlechter sind auch die mechanischen Eigenschaften, wie die Zugfestigkeit.
Die Helligkeit (gemessen mit einem elektrischen Remissionsphotometer
gegen MgO = 100 °/o) liegt nur
bei 25 bis 35°/0, d.h., die Verbindungen sind mehr
oder minder stark vergilbt.
Die in der Tabelle 2 genannten Polyamide werden mit Tri-(9-phenyl-nonyl-l)-phosphit, wie im Beispiel 1
angegeben, 10 bis 30° C oberhalb ihres Schmelzpunktes verknetet und weiterbehandelt. Man erhält Produkte
mit folgenden Eigenschaften:
Produkt | Weichmacher | Biegsamkeit | Helligkeit | G-Modul dyn/cm2 · 10« |
K-Wert |
100 Teile Polycapryllactam, Fp. 193 bis 196°C, K-Wert 76 100 Teile Polyhexamethylenadip- amid, Fp. 260 bis 263 0C, K-Wert 71 |
3 Teile Tri-(9-phenyl-nonyl-l)- phosphit 3 Teile Tri-(9-phenyl-nonyl-l> phosphit |
aus gezeichnet gut |
47 41 |
6,4 9,3 |
78,2 71,4 |
. len Hexamethylenadipamid und 40 Teilen Cxprolac-
B e J s P 1 e l 3 45 tam (B) werden mit Z Teilen Tri-(9-phenyl-nonyl-l)-
X Teile eines Polycaprolactams, das mit 1 Gewichts- phosphit (C) bei 230 bis 25O0C verknetet. Man erhält
prozent Methylen-bis-caprolactam vernetzt worden weichgemachte Polyamidmassen mit folgenden Eigenist
(A), und YTeile eines Mischpolyamids aus 60Tei- schäften:
Produkt | Weichmacher | Biegsamkeit bei -5°C |
Helligkeit | G-Modul dyn/cm2 · 109 |
K-Wert |
80 Teile A | |||||
20 Teile B | |||||
K-Wert 76,8 | 3 Teile C | ausgezeichnet | 41 | 5,2 | 77,3 |
75 Teile A | |||||
25 Teile B | |||||
K-Wert 75,5 | 1 Teil C | ausgezeichnet | 40 | 5,6 | 77,2 |
Der Schubmodul (G-Modul) ist nach »Measurement of Flexibility of Lacquer Film« (Products Finishing,
Mai 1952) auch ein Maß für die Biegsamkeit von weichgemachten Kunststoffen. Je kleiner der Wert ist,
desto größer ist die Biegsamkeit des Prüfkörpers.
X Teile eines Polyurethans (PU), erhalten durch Polyaddition äquimolarer Mengen Hexamethylendiisocyanat
und 1,4-Butandiol mit einer Dichte von
1,21 g/cm3, einem Erweichungsbereich von 180 bis 185°C und einem Schubmodul von 8,2 · 109 dyn/cm2
(bei 25 0C und einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,1%)= werden mit Y Teilen Tri-(6-phenyl-5-äthyl-hexyl-l)-phosphit
(W) bei 210 bis 2300C innig vermengt und extrudiert. Man erhält ein weichgemachtes Polyurethan
mit folgenden Eigenschaften:
Produkt | Weich macher |
Hellig keit |
G-Modul dyn/cm2 ■ 109 |
K-Wert |
100 Teile PU 98 Teile PU 97 Teile PU 95 Teile PU |
2 Teile W 3 Teile W 5 Teile W |
51 53 55 54 |
8,1 4,0 3,2 2,1 |
60,2 63,0 62,0 60,0 |
mit Wasser abgeschreckt und zerkleinert. Prüfplättchen von 2 mm Dicke, aus dem trockenen Material
gespritzt, besitzen folgende E-Module:
Produkt
Polycaprolactam (K-Wert 74)
Polycaprolactam (K-Wert 74)
IO
1. ohne Zusatz
2. + 3 % Tri-(phenyl-nonyl)-phosphit.
3. + 3 % Tri-butyl-phosphit
4. + 3 % Tri-2-äthyl-hexyl-phosphit ..
5. + 3 % Tri-phenyl-phosphit
6. + 3 °/0 Tri-kresyl-phosphit
E-Modul kg/cm2
25 000
6 000
25 500
23 000
24 000 23 000
Vergleichsbeispiel
100 Teile Polycaprolactam (K-Wert 74) werden, wie in der nachstehenden Tabelle angegeben, mit verschiedenen
Weichmachermengen innig gemischt und in einem Extruder bei 240 bis 2700C intensiv geknetet.
Die Schmelze wird strang- oder bandförmig extrudiert,
Claims (1)
- Patentanspruch:Plastische Massen und Formkörper aus linearen Polykondensationsprodukten bzw.Polymerisationsprodukten mit wiederkehrenden Amidgruppen in der MolekülkeUe und Estern aus ω-Phenylalkylalkoholen mit Alkylresten mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette und phosphoriger Säure.In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 705 227.409 510/579 2.64 ® Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE634559D BE634559A (de) | 1962-07-06 | ||
NL294922D NL294922A (de) | 1962-07-06 | ||
DEB67940A DE1164077B (de) | 1962-07-06 | 1962-07-06 | Plastische Massen |
CH643763A CH435715A (de) | 1962-07-06 | 1963-05-22 | Plastische Massen |
GB2576963A GB1019348A (en) | 1962-07-06 | 1963-06-28 | Plasticised polyamides and polyamide molded articles |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB67940A DE1164077B (de) | 1962-07-06 | 1962-07-06 | Plastische Massen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1164077B true DE1164077B (de) | 1964-02-27 |
Family
ID=6975698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB67940A Pending DE1164077B (de) | 1962-07-06 | 1962-07-06 | Plastische Massen |
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BE (1) | BE634559A (de) |
CH (1) | CH435715A (de) |
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GB (1) | GB1019348A (de) |
NL (1) | NL294922A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10009756B4 (de) | 2000-03-01 | 2004-03-25 | Ems-Chemie Ag | Farblose, hochtransparente Polyamid-Blends mit verbesserter Spannungsrissbeständigkeit |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2705227A (en) * | 1954-03-15 | 1955-03-29 | Du Pont | Heat stabilization of polyamides |
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- NL NL294922D patent/NL294922A/xx unknown
- BE BE634559D patent/BE634559A/xx unknown
-
1962
- 1962-07-06 DE DEB67940A patent/DE1164077B/de active Pending
-
1963
- 1963-05-22 CH CH643763A patent/CH435715A/de unknown
- 1963-06-28 GB GB2576963A patent/GB1019348A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2705227A (en) * | 1954-03-15 | 1955-03-29 | Du Pont | Heat stabilization of polyamides |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1019348A (en) | 1966-02-02 |
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NL294922A (de) | |
CH435715A (de) | 1967-05-15 |
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