DE112020007450T5

DE112020007450T5 - Wärmeschrumpfbare polyesterfolie

Info

Publication number: DE112020007450T5
Application number: DE112020007450.1T
Authority: DE
Inventors: Takuma Kaneko; Yuichiro KANZAKA; Shuuta YUGE; Tatsuya Irifune; Masanao Miyoshi
Original assignee: CI Takiron Corp; Bonset America Corp; Bonset Latin America S A; Bonset Latin America SA
Current assignee: BONSET AMERICA CORPORATION, BROWNS SUMMIT, US; CI Takiron Corp
Priority date: 2020-10-30
Filing date: 2020-10-30
Publication date: 2023-05-11
Also published as: TW202219139A; CN115885004A; TWI833123B; JP7029021B1; WO2022091355A1; US20230348681A1; KR20230043261A; JPWO2022091355A1; MX2023003620A

Abstract

Eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie, die ein Bruchphänomen wirksam unterdrückt, wird bereitgestellt.Offenbart wird eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie, die von einem Polyesterharz abgeleitet ist, wobei die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie die folgenden Konfigurationen (a) bis (c) erfüllt:(a) ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C erhältlich ist, bezeichnet mitA1, einen Wert von 25 % oder größer hat; (b) wenn ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C erhältlich ist, bezeichnetmit A2 , einen Wert von 40% oder größer hat; und (c) wenn die obere Fließgrenzspannung E1 und die untere Fließgrenzspannung E2 ist, ist ein durch E1 - E2 dargestellter numerischer Wert ein Wert von 5 MPa oder weniger.

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie (manchmal auch als Schrumpffolie auf Polyesterbasis usw. bezeichnet).
Genauer gesagt, bezieht sich die Erfindung auf eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie, bei der die Bruchverhinderungseigenschaften oder die Zugbruchfestigkeit zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung und dergleichen verbessert sind, selbst wenn die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie praktisch keinen vorbestimmten Weichmacher enthält.
STAND DER TECHNIK
Schrumpffolien werden üblicherweise in großem Umfang als Basisfolien für Etiketten von PET-Flaschen und dergleichen verwendet. Insbesondere wärmeschrumpfbare Polyesterfolien sind hervorragend in Bezug auf die mechanische Festigkeit, Transparenz und dergleichen, und dementsprechend ist es die Situation, in der der Marktanteil der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolien als Basisfolien für Etiketten steigt.
Eine solche wärmeschrumpfbare Polyesterfolie hat ausgezeichnete mechanische Eigenschaften und dergleichen; es wird jedoch das Problem beobachtet, dass, wenn eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie erwärmt und zum Schrumpfen gebracht wird, Spannungen, Stöße und dergleichen als Ergebnis einer schnellen thermischen Reaktion auftreten, und die Folie selbst leicht reißbar wird.
Um die Schlagzähigkeit und dergleichen zu verbessern, wurde daher vorgeschlagen, einen vorbestimmten Polyester-Weichmacher und dergleichen in das Rohmaterial einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zu mischen (siehe z.B.
Patentdokument 1).
Genauer gesagt, eine solche wärmeschrumpfbare Polyesterfolie enthält: (a) einen Copolyester mit einer minimalen Kristallisationshalbwertszeit (t_1/2 Minuten) von mindestens 8,6 Minuten; und (b) einen Polyester-Weichmacher mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht (Mw) von 900 bis 12000 g/mol.
Außerdem enthält der Copolyester:

(i) eine zweibasige Säurekomponente, die 100 Mol-% eines Terephthalsäurerestes enthält; und
(ii) eine Diolkomponente, die einen Rest von Ethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Diethylenglykol, Neopentylglykol, 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-Cyclobutandiol oder eine Mischung davon enthält.

Darüber hinaus enthält der Polyester-Weichmacher:

(i) eine Polyolkomponente, die einen Rest von 1,2-Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol oder ein Gemisch davon enthält; und
(ii) eine zweibasige Säurekomponente, die einen Rest von Phthalsäure, Adipinsäure oder ein Gemisch davon enthält.

Dann hat die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie eine Glasübergangstemperatur von 50°C bis 90°C, gemessen unter vorbestimmten Bedingungen.
ZITATLISTE
PATENTSCHRIFT
Patentdokument 1: JP 2018-168382 A (Ansprüche usw.)
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
VON DER ERFINDUNG ZU LÖSENDE AUFGABE
Bei der im Patentdokument 1 beschriebenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie besteht jedoch das Problem, dass der vorbestimmte Polyester-Weichmacher in Abhängigkeit von einer Änderung der Umgebungstemperatur oder der verstrichenen Zeit ausbluten kann, und darüber hinaus wird die Tendenz beobachtet, dass das Schrumpfungsverhältnis und die mechanischen Eigenschaften herabgesetzt werden, und je nach Mischungsmenge werden auch Eigenschaften wie Transparenz und elektrische Eigenschaften herabgesetzt.
So haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung herausgefunden, dass, wenn die thermischen Schrumpfungsverhältnisse (A1, A2) einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie bei 80°C und 90°C in 10 Sekunden jeweils gleich oder größer als ein vorbestimmter Wert eingestellt sind, und die Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung in einer SS-Kurve der Folie so eingestellt wird, dass sie gleich oder niedriger als ein vorbestimmter Wert ist, ohne dass ein Polyester-Weichmacher verwendet wird, die Bruchverhinderungseigenschaften und dergleichen der Schrumpffolie deutlich verbessert werden, wodurch die vorliegende Erfindung vervollständigt wird.
Das heißt, es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie bereitzustellen, die eine stabile thermische Schrumpfung oder ähnliches erfährt, wenn sie einer thermischen Schrumpfung unter den vorbestimmten Bedingungen unterzogen wird, und die ausgezeichnete Bruchverhinderungseigenschaften und ähnliches aufweist, selbst in einem Fall, in dem ein vorbestimmter Weichmacher praktisch nicht beigemischt ist.
MITTEL ZUR LÖSUNG DES PROBLEMS
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie bereitgestellt, die von einem Polyesterharz abgeleitet ist, wobei die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie die folgenden Konfigurationen (a) bis (c) aufweist, und die oben beschriebenen Probleme gelöst werden können.

(a) Wenn eine Hauptschrumpfungsrichtung als TD-Richtung bezeichnet wird und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das in einem Fall erhalten werden kann, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zum Schrumpfen gebracht wird, als A1 bezeichnet wird, wird A1 auf einen Wert von 25 % oder mehr eingestellt.
(b) Wenn ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in TD-Richtung, das in einem Fall erzielt werden kann, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C zum Schrumpfen gebracht wird, als A2 bezeichnet wird, wird A2 auf einen Wert von 40% oder mehr eingestellt.
(c) Wenn eine obere Fließgrenzspannung in einer Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung als E1 bezeichnet wird und eine untere Fließgrenzspannung in der Spannungs-Dehnungs-Kurve in TD-Richtung als E2 bezeichnet wird, wird ein numerischer Wert, der durch E1 - E2 dargestellt wird, auf einen Wert von 5 MPa oder weniger gesetzt.

Das heißt, dass, wenn die Konfigurationen (a) und (b) erfüllt sind, in einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung ein zufriedenstellendes thermisches Schrumpfungsverhältnis innerhalb eines vorbestimmten Temperaturbereichs erhalten wird und zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften ebenfalls zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung erhalten werden.
Darüber hinaus können, wenn die Konfiguration (c) erfüllt ist, selbst in einem Fall, in dem die Werte der thermischen Schrumpfungsverhältnisse der Konfigurationen (a) und (b) bis zu einem gewissen Grad variieren, Mitwirkende von vorbestimmten Einflussfaktoren reduziert werden, ungleichmäßige Schrumpfung, die durch eine schnelle thermische Reaktion verursacht wird, kann unterdrückt werden, und als Ergebnis können zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften gezeigt werden.
Durch die Begrenzung jedes dieser Schrumpfungsverhältnisse A1, A2 und E1 - E2 auf einen Wert innerhalb eines vorgegebenen Bereichs können daher zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften der Folie bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung einer zufriedenstellenden thermischen Schrumpfbarkeit erzielt werden.
Übrigens werden die Bruchverhinderungseigenschaften, wie zum Beispiel in Auswertung 11 beschrieben, als zufriedenstellend angesehen, wenn die Anzahl der Prüfkörper, die ein Bruchphänomen verursachen, von zehn Prüfkörpern, die aus der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden, 0 oder 1 oder weniger beträgt.
Außerdem ist es bei der Konfiguration der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung vorzuziehen, dass der Wert von E1, der die obere Fließgrenzspannung darstellt, größer ist als der Wert von E2, der die untere Fließgrenzspannung darstellt, wobei E1 auf einen Wert im Bereich von 95 bis 120 MPa und E2 auf einen Wert im Bereich von 90 bis 115 MPa eingestellt wird.
Im Hinblick auf die Beziehung zwischen E1 und E2 können durch die gezielte Begrenzung von E1 und E2 auf Werte innerhalb vorbestimmter Bereiche auf diese Weise zufriedenstellendere Bruchverhinderungseigenschaften der Folie bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung einer zufriedenstellenden thermischen Schrumpfbarkeit erzielt werden.
Darüber hinaus ist es bei der Konfiguration der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, dass ein durch E2/E1 dargestellter Zahlenwert, der ein Verhältnis zwischen der Spannung an der oberen Fließgrenze E1 und der Spannung an der unteren Fließgrenze E2 ist, auf über 0,9 eingestellt wird.
Indem der durch E2/E1 dargestellte Zahlenwert auf diese Weise auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs begrenzt wird, ist es einfach, den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert auf einen vorbestimmten Bereich zu steuern, und die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie können weiter verbessert werden.
Wenn bei der Konfiguration der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung eine Richtung, die die TD-Richtung orthogonal schneidet, als MD-Richtung bezeichnet wird, und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in einem Fall, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie veranlasst wird, in dieser MD-Richtung unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zu schrumpfen, als B1 bezeichnet wird, ist es außerdem vorzuziehen, dass dieses B1 auf einen Wert von 3% oder mehr eingestellt wird.
Indem das durch B1 dargestellte thermische Schrumpfungsverhältnis auf diese Weise spezifisch auf einen vorbestimmten Wert oder darüber begrenzt wird, können die Einflussfaktoren für den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert verringert und die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden.
Wenn bei der Konfiguration der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung eine Richtung, die die TD-Richtung orthogonal schneidet, als MD-Richtung bezeichnet wird, und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in einem Fall, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie veranlasst wird, in dieser MD-Richtung unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C zu schrumpfen, als B2 bezeichnet wird, ist es außerdem vorzuziehen, dass dieses B2 auf einen Wert von 4 % oder mehr eingestellt wird.
Durch die gezielte Begrenzung des durch B2 dargestellten thermischen Schrumpfungsverhältnisses auf einen vorbestimmten Wert oder einen höheren Wert können die Einflussfaktoren für den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert verringert und die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden.
Wenn bei der Konfiguration der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung die nach JIS K 7127/2/200 (1999) gemessene nominale Bruchdehnung in TD-Richtung als C1 bezeichnet wird, ist es vorzuziehen, dass C1 auf einen Wert von 40% oder mehr eingestellt wird.
Durch die gezielte Begrenzung des durch C1 dargestellten Zahlenwerts auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs können die mechanischen Eigenschaften der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie verbessert werden, und darüber hinaus können die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden.
Darüber hinaus ist es bei der Konfiguration der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, dass der Trübungswert der Folie vor dem Schrumpfen, gemessen nach JIS K7105, auf einen Wert von 5 % oder weniger eingestellt wird.
Durch die gezielte Begrenzung des Trübungswerts auf einen Wert innerhalb eines vorgegebenen Bereichs kann die Transparenz der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie auch quantitativ leicht kontrolliert werden, und da die Transparenz zufriedenstellend ist, kann die allgemeine Verwendbarkeit weiter erhöht werden.
Darüber hinaus ist es bei der Gestaltung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, dass ein nichtkristalliner Polyester mit einem Anteil im Bereich von 90 bis 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Harze enthalten ist.
Durch die gezielte Begrenzung des Anteils des nichtkristallinen Polyesterharzes auf diese Weise können das thermische Schrumpfungsverhältnis und die Bruchverhinderungseigenschaften in der Nähe der Schrumpfungstemperatur (z. B. 80°C bis 90°C; im Folgenden die gleiche Temperaturbedingung) auf ein zufriedenstellendes Niveau verbessert werden, und gleichzeitig können der Trübungswert und Ähnliches leicht quantitativ kontrolliert werden.
Der Anteil des nicht kristallinen Polyesterharzes an der Gesamtmenge der Harze ist übrigens ein Wert, der sich aus einem kristallinen Polyesterharz und einem anderen Harz als einem Polyesterharz zusammensetzt.
Figurenliste

1A bis 1C sind jeweils ein Diagramm zur Beschreibung einer Form einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie.
2 ist ein Diagramm zur Beschreibung des Verhältnisses zwischen dem Schrumpfungsverhältnis (A1) einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorbestimmten Heizbedingungen (heißes Wasser bei 80°C, 10 Sekunden lang) und dem Schrumpfungsverhältnis (A2) unter vorbestimmten Heizbedingungen (heißes Wasser bei 90°C, 10 Sekunden lang).
3 ist ein typisches Beispiel für eine SS-Kurve in TD-Richtung für eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie.
4 ist ein Diagramm zur Beschreibung der Beziehung zwischen dem Schrumpfungsverhältnis (A1) einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorbestimmten Heizbedingungen (heißes Wasser bei 80°C, 10 Sekunden lang) und der E1 - E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung.
5 ist ein Diagramm zur Beschreibung des Verhältnisses zwischen dem Schrumpfungsverhältnis (A2) einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorbestimmten Heizbedingungen (heißes Wasser bei 90°C, 10 Sekunden lang) und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung.
6 ist ein Diagramm zur Beschreibung der Beziehung zwischen der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung und einer Bewertung (relativer Wert) der Bruchverhinderungseigenschaften.
7 ist ein Diagramm zur Beschreibung des Zusammenhangs zwischen der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in einer Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung und der Anzahl der Prüfkörper (n = 10), bei denen aufgrund einer Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften Bruch aufgetreten ist.
8 ist ein Diagramm zur Beschreibung der Beziehung zwischen dem Verhältnis (E2/E1) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung.

AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG
(Erste Ausführungsform)
Eine erste Ausführungsform ist, wie in 1 dargestellt, eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie 10 aus einem Polyesterharz, wobei die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie 10 die folgenden Konfigurationen (a) bis (c) aufweist:

(a) wenn eine Hauptschrumpfungsrichtung als TD-Richtung bezeichnet wird und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das in einem Fall erhältlich ist, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie 10 unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zum Schrumpfen gebracht wird, als A1 bezeichnet wird, A1 auf einen Wert von 25% oder mehr eingestellt wird;
(b) wenn ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das in einem Fall erhalten werden kann, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie 10 unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C zum Schrumpfen gebracht wird, als A2 bezeichnet wird, wird A2 auf einen Wert von 40% oder mehr eingestellt; und
(c) wenn die obere Fließgrenzspannung in einer Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung als E1 bezeichnet wird und die untere Fließgrenzspannung in der Spannungs-Dehnungs-Kurve in TD-Richtung als E2 bezeichnet wird, wird der durch E1 - E2 dargestellte Zahlenwert auf einen Wert von 5 MPa oder weniger gesetzt.

Nachfolgend werden verschiedene Parameter und dergleichen unter Bezugnahme auf die 1A bis 1C gesondert für die Konfigurationen der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der ersten Ausführungsform beschrieben.
1. Polyesterharz
Grundsätzlich spielt die Art des Polyesterharzes keine Rolle; in der Regel ist das Polyesterharz jedoch vorzugsweise ein Polyesterharz, das aus einem Diol und einer Dicarbonsäure gebildet wird; ein Polyesterharz, das aus einem Diol und einer Hydroxycarbonsäure gebildet wird; ein Polyesterharz, das aus einem Diol, einer Dicarbonsäure und einer Hydroxycarbonsäure gebildet wird; oder eine Mischung dieser Polyesterharze.
Hier kann das Diol als Bestandteil des Polyesterharzes mindestens eines der folgenden sein: aliphatische Diole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propandiol, Butandiol, Neopentylglykol und Hexandiol; alicyclische Diole wie 1,4-Hexandimethanol; aromatische Diole und dergleichen.
Außerdem kann die Dicarbonsäure als Bestandteil desselben Polyesterharzes mindestens eine der folgenden aliphatischen Dicarbonsäuren sein: Adipinsäure, Sebacinsäure und Azelainsäure; aromatische Dicarbonsäuren wie Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und Isophthalsäure; alicyclische Dicarbonsäuren wie 1,4-Cyclohexandicarbonsäure; esterbildende Derivate dieser Säuren; und dergleichen.
Darüber hinaus kann die Hydroxycarbonsäure als Bestandteil desselben Polyesterharzes mindestens eine der folgenden Säuren sein: Milchsäure, Hydroxybuttersäure, Polycaprolacton und dergleichen.
Als nichtkristallines Polyesterharz kann beispielsweise ein nichtkristallines Polyesterharz verwendet werden, das aus einer Dicarbonsäure, die zu mindestens 80 Mol-% aus Terephthalsäure besteht, und einem Diol, das zu 50 bis 80 Mol-% aus Ethylenglykol und zu 20 bis 50 Mol-% aus einem oder mehreren Diolen, ausgewählt aus 1,4-Cyclohexandimethanol, Neopentylglykol und Diethylenglykol, besteht. Um die Eigenschaften der Folie nach Bedarf zu verändern, können auch andere Dicarbonsäuren und Diole oder Hydroxycarbonsäuren verwendet werden. Darüber hinaus kann jede der Komponenten einzeln oder als Gemisch verwendet werden.
Beispiele für kristalline Polyesterharze sind Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylenterephthalat, Polybutylennaphthalat und Polypropylenterephthalat, die jeweils einzeln oder als Gemisch verwendet werden können.
Darüber hinaus ist es in einem Fall, in dem das Polyesterharz ein Gemisch aus einem nicht-kristallinen Polyesterharz und einem kristallinen Polyesterharz ist, zur Erzielung einer zufriedenstellenden Wärmebeständigkeit, eines zufriedenstellenden Schrumpfungsverhältnisses und dergleichen vorzuziehen, dass die Mischungsmenge des nicht-kristallinen Polyesterharzes auf einen Wert im Bereich von 90 bis 100 Gew.-% und vorzugsweise auf einen Wert im Bereich von 91 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie bildenden Harze, eingestellt ist.
2. Konfiguration (a)
Konfiguration (a) ist eine notwendige Konfigurationsanforderung, die bewirkt, dass in Bezug auf die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie der ersten Ausführungsform die Hauptschrumpfungsrichtung als TD-Richtung bezeichnet wird, das thermische Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung in einem Fall, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie veranlasst wird, unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zu schrumpfen, als A1 bezeichnet wird, und dieses thermische Schrumpfungsverhältnis A1 auf einen Wert von 25% oder mehr eingestellt wird.
Der Grund dafür ist, dass, wenn ein solches 80°C thermisches Schrumpfungsverhältnis A1 spezifisch auf einen Wert gleich oder größer als ein vorbestimmter Wert begrenzt ist, ein zufriedenstellendes thermisches Schrumpfungsverhältnis erhalten wird und darüber hinaus zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften für die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung erhalten werden.
Genauer gesagt, ist das thermische Schrumpfungsverhältnis A1 der Folie unzureichend, wenn das 80°C Schrumpfungsverhältnis A1 der Folie auf einen Wert von unter 25% eingestellt wird, und bei einer PET-Flasche mit einer komplizierten Form ist die Folie nicht mehr in der Lage, der Umfangsform der Flasche zu folgen, so dass ein Bruch der Folie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung möglicherweise nicht wirksam unterdrückt werden kann.
Daher ist es vorzuziehen, die untere Grenze eines solchen 80°C thermischen Schrumpfungsverhältnisses A1 auf einen Wert von 30% oder mehr, und noch bevorzugter auf einen Wert von 35% oder mehr, festzulegen.
Andererseits schrumpft die Folie in einem Fall, in dem der Wert des oben genannten 80°C Schrumpfungsverhältnisses A1 übermäßig groß wird, wenn die Folie thermisch geschrumpft wird, aufgrund einer schnellen thermischen Reaktion ungleichmäßig, und ein Bruchphänomen zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung kann leicht auftreten.
Daher ist es vorzuziehen, die Obergrenze eines solchen 80°C thermischen Schrumpfungsverhältnisses A1 auf einen Wert von 80% oder weniger, vorzugsweise auf einen Wert von 75% oder weniger und noch bevorzugter auf einen Wert von 70% oder weniger festzulegen.
Das thermische Schrumpfungsverhältnis für die Schrumpffolie der ersten Ausführungsform ist übrigens durch die folgende Formel definiert: $Thermisches Schrumpfungsverh \ddot{a} ltnis (%) = (L_{0} - L_{1}) / L_{0} \times 100$
L₀: Abmessungen der Probe vor der Wärmebehandlung (Längs- oder Breitenrichtung)
L₁: Abmessungen der Probe nach der Wärmebehandlung (gleiche Richtung wie L₀)
Hier wird unter Bezugnahme auf 2 die Beziehung zwischen dem thermischen Schrumpfungsverhältnis A1 der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie, die unter vorbestimmten Bedingungen (bei 80°C heißes Wasser für 10 Sekunden) erhältlich ist, und dem thermischen Schrumpfungsverhältnis A2, das unter anderen vorbestimmten Bedingungen (bei 90°C heißes Wasser für 10 Sekunden) erhältlich ist, die weiter unten beschrieben werden, beschrieben.
Aus den in 2 dargestellten Messdaten geht hervor, dass zwischen dem thermischen Schrumpfungsverhältnis A1 und dem thermischen Schrumpfungsverhältnis A2 eine ausgezeichnete Korrelation (Korrelationskoeffizient (R) in linearer Näherung 0,98) besteht.
Nachfolgend wird anhand von 3 ein typisches Beispiel für die SS-Kurve in TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie im Zugversuch unter vorgegebenen Heizbedingungen (Prüftemperatur: 23°C, Prüfgeschwindigkeit: 200 mm/min) beschrieben, die gemäß JIS K 7127 gemessen wird.
Das heißt, die Abszissenachse von 3 stellt den Wert der Dehnung (%) in der TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie dar, und die Ordinatenachse stellt die Spannung (MPa) dar, die der Dehnung entspricht.
Aus der charakteristischen Kurve (SS-Kurve) in 3 geht hervor, dass bei Erhöhung der Dehnung in TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie eine entsprechende Spannung erzeugt wird, deren Wert ebenfalls zunimmt.
Wenn die Dehnung in TD-Richtung weiter erhöht wird, kommt es zu einem Kristallübergang der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie, und es erscheint ein nach oben gewölbter breiter Peak. Diese Spannung entspricht dem Peak und wird als obere Fließgrenzspannung (E1) definiert.
Wenn die Dehnung in TD-Richtung weiter erhöht wird, kommt es erneut zu einem Kristallübergang der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie, und es erscheint ein nach unten gewölbter breiter Peak. Diese Spannung entspricht dem Peak und wird als untere Fließgrenzspannung (E2) definiert.
Wenn dann die Dehnung in TD-Richtung weiter erhöht wird, reißt die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie bei einer bestimmten Dehnung, die als nominale Bruchdehnung (C1) definiert ist.
Die vorliegende Erfindung zielt darauf ab, eine vorbestimmte Beziehung zwischen der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie und den Bruchverhinderungseigenschaften und dergleichen zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung zu finden und die Beziehung zu kontrollieren.
3. Konfiguration (b)
Konfiguration (b) ist eine notwendige Konfigurationsanforderung, die bewirkt, dass in Bezug auf die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie der ersten Ausführungsform das thermische Schrumpfungsverhältnis in einem Fall, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C zum Schrumpfen gebracht wird, als A2 bezeichnet wird, und dieses thermische Schrumpfungsverhältnis A2 auf einen Wert von 40% oder mehr eingestellt wird.
Der Grund hierfür ist, dass, wenn ein solches 90°C thermisches Schrumpfungsverhältnis A2 spezifisch auf einen Wert gleich oder größer als ein vorbestimmter Wert begrenzt ist, ein zufriedenstellendes thermisches Schrumpfungsverhältnis erhalten wird und darüber hinaus zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften für die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung erhalten werden.
Spezieller, wenn das 90°C Schrumpfungsverhältnis A2 der Folie auf einen Wert von unter 40% eingestellt wird, ist das Schrumpfungsverhältnis unzureichend, und bei einer PET-Flasche mit einer komplizierten Form ist die Folie nicht mehr in der Lage, der Umfangsform der Flasche zu folgen, so dass ein Bruch der Folie zum Zeitpunkt des thermischen Schrumpfens möglicherweise nicht wirksam unterdrückt wird.
Daher ist es vorzuziehen, die untere Grenze eines solchen 90°C thermischen Schrumpfungsverhältnisses A2 auf einen Wert von 45% oder mehr, und noch bevorzugter auf einen Wert von 50% oder mehr, festzulegen.
Andererseits, wenn der Wert des oben erwähnten 90°C Schrumpfungsverhältnisses A2 zu groß wird, wenn die Folie thermisch schrumpft, schrumpft die Folie aufgrund einer schnellen thermischen Reaktion ungleichmäßig, und ein Bruchphänomen zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung kann leicht auftreten.
Daher ist es vorzuziehen, die Obergrenze eines solchen 90°C thermischen Schrumpfungsverhältnisses A2 auf einen Wert von 90% oder weniger, vorzugsweise auf einen Wert von 85% oder weniger und noch bevorzugter auf einen Wert von 80% oder weniger festzulegen.
4. Konfiguration (c)
Konfiguration (c) ist eine notwendige Konfigurationsanforderung, die besagt, dass, wenn die obere Fließgrenzspannung in einer Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung als E1 bezeichnet wird und die untere Fließgrenzspannung in der Spannungs-Dehnungs-Kurve in TD-Richtung als E2 bezeichnet wird, der durch E1 - E2 dargestellte Zahlenwert auf einen Wert von 5 MPa oder weniger gesetzt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die Erfüllung der Konfiguration (c), selbst in einem Fall, in dem die thermischen Schrumpfungsverhältnisse der Konfigurationen (a) und (b) bis zu einem gewissen Grad variieren, in der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung die Mitwirkenden von vorbestimmten Einflussfaktoren reduziert werden können, eine ungleichmäßige Schrumpfung, die durch eine schnelle thermische Reaktion verursacht wird, unterdrückt werden kann, und als Ergebnis können die Bruchverhinderungseigenschaften der Folie verbessert werden.
Genauer gesagt liegt es daran, dass, wenn der durch E1 - E2 dargestellte Zahlenwert auf einen Wert von über 5 MPa eingestellt wird, in einem Fall, in dem die thermischen Schrumpfungsverhältnisse der Konfigurationen (a) und (b) bis zu einem gewissen Grad variieren, die Mitwirkenden von vorbestimmten Einflussfaktoren möglicherweise nicht reduziert werden, eine ungleichmäßige Schrumpfung, die durch eine schnelle thermische Reaktion verursacht wird, möglicherweise nicht unterdrückt wird und als Ergebnis die Bruchverhinderungseigenschaften der Folie möglicherweise nicht verbessert werden.
Daher ist es vorzuziehen, einen solchen durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert auf einen Wert von 4 MPa oder weniger und noch bevorzugter auf einen Wert von 3 MPa oder weniger festzulegen.
In 4 wird der Zusammenhang zwischen dem Schrumpfungsverhältnis (A1) der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorgegebenen Heizbedingungen (bei Heißwasser 80°C für 10 Sekunden) und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung beschrieben.
Das heißt, die Abszissenachse von 4 stellt den Wert des thermischen Schrumpfungsverhältnisses A1 (%) in der TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie dar, und die Ordinatenachse stellt die Differenz (E1 - E2) (MPa) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 dar.
Aus einer solchen in 4 dargestellten Kennlinie geht hervor, dass eine hohe Korrelation (der Korrelationskoeffizient (R) in linearer Näherung beträgt beispielsweise 0,69) zwischen einem vorgegebenen thermischen Schrumpfungsverhältnis A1 und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 besteht.
Daher wird davon ausgegangen, dass durch die Steuerung des vorbestimmten thermischen Schrumpfungsverhältnisses A1 zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung auch die Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie gesteuert werden kann.
Nachfolgend wird unter Bezugnahme auf 5 der Zusammenhang zwischen dem Schrumpfungsverhältnis (A2) der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorgegebenen Heizbedingungen (Heißwasser 90°C, 10 Sekunden) und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung beschrieben.
Das heißt, die Abszissenachse von 5 stellt den Wert des thermischen Schrumpfungsverhältnisses A2 (%) in der TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie dar, und die Ordinatenachse stellt die Differenz (E1 - E2) (MPa) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 dar.
Aus einer solchen in 5 dargestellten Kennlinie geht hervor, dass ein hoher Zusammenhang (Korrelationskoeffizient (R) in linearer Näherung z. B. 0,75) zwischen einem vorgegebenen thermischen Schrumpfungsverhältnis A2 und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 besteht.
Es versteht sich daher, dass durch die Steuerung des vorbestimmten Schrumpfungsverhältnisses A2 zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung auch die Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie gesteuert werden kann.
Als nächstes wird in 6 durch Auftragen der Differenz E1 - E2 zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung in der SS-Kurve der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorbestimmten Bedingungen (6 Monate in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50% RH (relative humidity) auf der Abszissenachse und durch Auftragen des Wertes (relativer Wert) einer Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften auf der Ordinatenachse die Beziehung zwischen diesen beschrieben.
Das heißt, bei der Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften wurde der Wert (relativer Wert) der Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften berechnet, indem man ⊙ als 5, ○ als 3, Δ als 1, and × als 0 annahm.
Aus einer solchen Kennlinie in 6 geht hervor, dass der Wert (relativer Wert) der Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften 3 oder mehr beträgt, wenn der durch E1 - E2 dargestellte Wert 5 MPa oder weniger beträgt, und dass zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften vorhanden sind.
Wenn der durch E1 - E2 dargestellte Wert über 5 MPa liegt, sinkt der Wert (relativer Wert) der Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften rapide ab, und es werden keine ausreichenden Bruchverhinderungseigenschaften gezeigt.
Im Übrigen wurde bei der vorliegenden Bewertung gesondert festgestellt, dass, wenn es sich bei der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie um eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie handelt, die zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften aufweist, auch zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften gezeigt werden.
Als nächstes wird in 7 durch Auftragen der Differenz E1 - E2 zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung in der SS-Kurve der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie unter vorbestimmten Bedingungen (sechsmonatige Lagerung in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % RH) auf der Abszissenachse und durch Auftragen des Wertes der Anzahl der Prüfkörper, bei denen eine Bruchverhinderungseigenschaft auftrat, unter zehn Prüfkörpern bei der Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften auf der Ordinatenachse die Beziehung zwischen diesen beschrieben.
Aus einer solchen Kennlinie in 7 geht hervor, dass die Anzahl der Prüfkörper, bei denen bei der Bewertung der Bruchverhinderungseigenschaften ein Bruchphänomen auftrat, 0 ist, wenn der durch E1 - E2 dargestellte Wert 5 MPa oder weniger beträgt, und dass die Bruchverhinderungseigenschaften zufriedenstellend sind.
Liegt der durch E1 - E2 dargestellte Wert dagegen über 5 MPa, so beträgt die Anzahl der Prüfkörper, bei denen ein Bruchphänomen auftrat, 4 oder mehr, und es werden keine ausreichenden Bruchverhinderungseigenschaften gezeigt.
5. Optionale Konfigurationsanforderungen
(1) Konfiguration (d)
Konfiguration (d) ist eine Konfigurationsanforderung, die sich auf t bezieht, d.h. die Dicke (durchschnittliche Dicke) der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der ersten Ausführungsform, und in der Regel wird es als eine geeignete Ausführungsform angesehen, dass die Dicke auf einen Wert im Bereich von 10 bis 100 µm gesetzt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die gezielte Begrenzung der Dicke t auf einen Wert innerhalb eines vorgegebenen Bereichs auf diese Weise die thermischen Schrumpfungsverhältnisse A1 und A2, der durch E1 - E2 in der SS-Kurve dargestellte Zahlenwert und dergleichen auf Werte innerhalb vorgegebener Bereiche eingestellt werden und wahrscheinlich leichter zu kontrollieren sind.
Da die Mitwirkenden von vorbestimmten Einflussfaktoren reduziert werden können, kann die ungleichmäßige Schrumpfung, die durch eine schnelle thermische Reaktion in der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung verursacht wird, unterdrückt werden, und als Ergebnis werden die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung verbessert.
Genauer gesagt, wenn die durch t dargestellte Dicke unter 10 µm oder über 100 µm liegt, kann die ungleichmäßige Schrumpfung, die durch eine schnelle thermische Reaktion in der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung verursacht wird, nicht unterdrückt werden, und die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung können deutlich verschlechtert werden.
Daher ist es bevorzugt, die durch t dargestellte Dicke als Konfiguration (d) auf einen Wert im Bereich von 15 bis 70 µm und noch bevorzugter auf einen Wert im Bereich von 20 bis 40 µm einzustellen.
(2) Konfiguration (e)
Konfiguration (e) ist eine Konfigurationsanforderung, die sich auf die obere Fließgrenzspannung E1 und die untere Fließgrenzspannung E2 der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der ersten Ausführungsform bezieht, und es wird als eine geeignete Ausführungsform angesehen, dass der Wert von E1 größer als der Wert von E2 ist, E1 auf einen Wert innerhalb des Bereichs von 95 bis 120 MPa und E2 auf einen Wert innerhalb des Bereichs von 90 bis 115 MPa eingestellt wird.
Der Grund dafür ist, dass im Hinblick auf die Beziehung zwischen E1 und E2 als solche durch die spezifische Begrenzung von E1 und E2 auf Werte innerhalb vorbestimmter Bereiche der durch E1 - E2 dargestellte numerische Wert auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs gesetzt wird und der numerische Wert wahrscheinlich leichter zu kontrollieren ist.
Insbesondere dann, wenn die obere Fließgrenzspannung E1 unter 95 MPa oder über 120 MPa liegt, kann der durch E1 - E2 dargestellte Zahlenwert nicht auf einen Wert innerhalb eines vorgegebenen Bereichs geregelt werden.
Wenn die untere Fließgrenzspannung E2 ebenfalls unter 90 MPa oder über 115 MPa liegt, kann der durch E1 - E2 dargestellte numerische Wert nicht auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs geregelt werden.
Daher ist es als Konfiguration (e) vorzuziehen, E1 auf einen Wert im Bereich von 98 bis 117 MPa und E2 auf einen Wert im Bereich von 93 bis 112 MPa einzustellen, und es ist noch vorzuziehen, E1 auf einen Wert im Bereich von 101 bis 114 MPa und E2 auf einen Wert im Bereich von 96 bis 109 MPa einzustellen.
(3) Konfiguration (f)
Konfiguration (f) ist eine Konfigurationsanforderung, die sich auf E2/E1 bezieht, welches das Verhältnis zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der ersten Ausführungsform ist, und es ist eine geeignete Ausführungsform, dass der durch E2/E1 dargestellte Wert auf über 0,9 eingestellt ist.
Der Grund dafür ist, dass durch die spezifische Begrenzung des durch E2/E1 dargestellten Zahlenwertes auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereiches auf diese Weise der durch E1 - E2 dargestellte Zahlenwert leicht innerhalb eines vorbestimmten Bereiches gesteuert werden kann und darüber hinaus die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden können.
Genauer gesagt, weil der durch E2/E1 dargestellte Wert, der das Verhältnis zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 darstellt, 0,9 oder weniger beträgt, kann der durch E1 - E2 dargestellte Zahlenwert nicht auf einen Wert innerhalb eines vorgegebenen Bereichs geregelt werden.
Daher ist es bei der Konfiguration (f) vorzuziehen, den durch E2/E1 dargestellten Wert auf über 0,93 und noch besser auf über 0,96 einzustellen.
Anhand von 8 wird der Zusammenhang zwischen dem Verhältnis (E2/E1) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 erläutert.
Das heißt, die Abszissenachse von 8 stellt das Verhältnis (E2/E1) (-) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung dar, und die Ordinatenachse stellt die Differenz (E1 - E2) (MPa) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 dar.
Aus der in 8 dargestellten Kennlinie geht hervor, dass eine hohe Korrelation (der Korrelationskoeffizient (R) in linearer Näherung beträgt beispielsweise 0,998) zwischen dem Verhältnis (E2/E1) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 und der Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 besteht.
Es versteht sich daher, dass durch die Steuerung des Verhältnisses (E2/E1) zwischen der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 auch die Differenz (E1 - E2) zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie gesteuert werden kann.
(4) Konfiguration (g)
Konfiguration (g) ist eine Konfigurationsanforderung, die sich auf ein thermisches Schrumpfungsverhältnis B1 bezieht, das erhältlich ist, wenn eine Richtung, die die TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie orthogonal schneidet, als MD-Richtung bezeichnet wird, und die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie veranlasst wird, in dieser MD-Richtung unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zu schrumpfen, und es wird als eine geeignete Ausführungsform angesehen, dass das thermische Schrumpfungsverhältnis B1 auf einen Wert von 3 % oder mehr eingestellt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die gezielte Begrenzung des 80°C thermischen Schrumpfungsverhältnisses B1 auf einen vorbestimmten Wert oder mehr die Einflussfaktoren für den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert reduziert und die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden können.
Genauer gesagt liegt es daran, dass, wenn ein solches 80°C Schrumpfungsverhältnis B1 auf einen Wert von unter 3 % eingestellt wird, die Einflussfaktoren für den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert möglicherweise nicht reduziert werden und keine zufriedenstellenden Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie erzielt werden können.
Daher ist es bei der Konfiguration (g) vorzuziehen, das 80°C Schrumpfungsverhältnis B1 auf einen Wert von 4% oder mehr und noch bevorzugter auf einen Wert von 5% oder mehr einzustellen.
(5) Konfiguration (h)
Konfiguration (h) ist eine Konfigurationsanforderung, die sich auf ein thermisches Schrumpfungsverhältnis B2 bezieht, das erhältlich ist, wenn eine Richtung, die die TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie orthogonal schneidet, als MD-Richtung bezeichnet wird und die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie veranlasst wird, in dieser MD-Richtung unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C zu schrumpfen, und es wird als eine geeignete Ausführungsform angesehen, dass das thermische Schrumpfungsverhältnis B2 auf einen Wert von 4% oder mehr eingestellt ist.
Der Grund dafür ist, dass durch die gezielte Begrenzung des 90°C thermischen Schrumpfungsverhältnisses B2 auf einen vorgegebenen Wert oder mehr die Einflussfaktoren für den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert reduziert und die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden können.
Genauer gesagt liegt es daran, dass, wenn ein solches 90°C Schrumpfungsverhältnis B2 auf einen Wert von unter 4% eingestellt wird, die Einflussfaktoren für den durch E1 - E2 dargestellten Zahlenwert möglicherweise nicht reduziert werden und keine zufriedenstellenden Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie erzielt werden können.
Daher ist es bei der Konfiguration (h) vorzuziehen, das 90°C Schrumpfungsverhältnis B2 auf einen Wert von 5% oder mehr und noch bevorzugter auf einen Wert von 6% oder mehr einzustellen.
(6) Konfiguration (i)
Konfiguration (i) ist eine Konfigurationsanforderung, die sich auf die nominale Bruchdehnung in TD-Richtung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie vor dem Schrumpfen bezieht.
Wenn eine solche nominelle Bruchdehnung als C1 bezeichnet wird, gilt es als geeignete Ausführungsform, dass C1 auf einen Wert von 40% oder mehr eingestellt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die gezielte Begrenzung der nominalen Bruchdehnung C1 auf einen vorbestimmten Wert oder einen höheren Wert die mechanischen Eigenschaften der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie verbessert werden können und darüber hinaus die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung der Folie weiter verbessert werden können.
Genauer gesagt, wenn die nominale Bruchdehnung C1 auf einen Wert von unter 40% eingestellt ist, können keine zufriedenstellenden mechanischen Eigenschaften der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie aufrechterhalten werden.
Andererseits kann bei einer nominalen Bruchdehnung C1 von über 110% kein zufriedenstellendes Schrumpfungsverhältnis erreicht werden.
Daher ist es bei der Konfiguration (i) vorzuziehen, die nominale Bruchdehnung C1 auf einen Wert im Bereich von 42% bis 105% und noch bevorzugter auf einen Wert im Bereich von 44% bis 100% einzustellen.
(7) Konfiguration (j)
Konfiguration (j) ist eine Konfigurationsanforderung in Bezug auf ein Streckverhältnis in MD-Richtung (durchschnittliches Streckverhältnis in MD-Richtung, kann einfach als Streckverhältnis in MD-Richtung bezeichnet werden) der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie vor dem Schrumpfen.
Es wird als eine geeignete Ausführungsform angesehen, dass das Streckverhältnis in MD-Richtung auf einen Wert im Bereich von 100 % bis 200 % festgelegt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die spezifische Begrenzung des Streckverhältnisses in MD-Richtung auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs auf diese Weise numerische Werte, die durch A1, A2, B1, B2, C1 und E1 - E2 und dergleichen repräsentiert werden, auf Werte innerhalb vorbestimmter Bereiche eingestellt und einfacher und quantitativer kontrolliert werden können, und darüber hinaus die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung verbessert werden können.
Wenn das Streckverhältnis in MD-Richtung auf einen Wert von unter 100% eingestellt wird, kann sich die Produktausbeute bei der Herstellung deutlich verringern.
Andererseits kann das Schrumpfungsverhältnis in TD-Richtung beeinträchtigt werden, wenn das Streckverhältnis in MD-Richtung über 200% liegt, und die Einstellung des Schrumpfungsverhältnisses selbst kann schwierig sein.
Daher ist es bei der Konfiguration (j) vorzuziehen, das Streckverhältnis in MD-Richtung auf einen Wert im Bereich von 110% bis 190% und noch bevorzugter auf einen Wert im Bereich von 120% bis 180% einzustellen.
(8) Konfiguration (k)
Darüber hinaus ist Konfiguration (k) eine Konfigurationsanforderung in Bezug auf ein Streckverhältnis in TD-Richtung (durchschnittliches Streckverhältnis in TD-Richtung, kann einfach als Streckverhältnis in TD-Richtung bezeichnet werden) der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie vor der thermischen Schrumpfung.
Es wird als eine geeignete Ausführungsform angesehen, dass ein solches Streckverhältnis in TD-Richtung auf einen Wert im Bereich von 300% bis 600% eingestellt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die gezielte Begrenzung des Streckverhältnisses in TD-Richtung auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs auf diese Weise die numerischen Werte, die durch A1, A2, B1, B2, C1 und E1 - E2 und dergleichen repräsentiert werden, auf Werte innerhalb vorbestimmter Bereiche eingestellt und einfacher und quantitativer kontrolliert werden können, und darüber hinaus die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung verbessert werden können.
Genauer gesagt, wenn das Streckverhältnis in TD-Richtung auf einen Wert von unter 300% eingestellt wird, kann das Schrumpfungsverhältnis in TD-Richtung deutlich verringert werden, und die Verwendung einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie kann übermäßig eingeschränkt sein.
Andererseits kann das Schrumpfungsverhältnis deutlich erhöht sein, wenn das Streckverhältnis in TD-Richtung auf einen Wert von über 600% eingestellt wird, und die Verwendung einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie kann übermäßig eingeschränkt sein, oder es kann schwierig sein, das Streckverhältnis selbst konstant zu halten.
Daher ist es bei der Konfiguration (k) vorzuziehen, das Streckverhältnis in TD-Richtung auf einen Wert im Bereich von 320% bis 550% und noch bevorzugter auf einen Wert im Bereich von 340% bis 500% einzustellen.
(9) Konfiguration (m)
Darüber hinaus ist die Konfiguration (m) eine optionale Konfigurationsanforderung dahingehend, dass ein Trübungswert der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie vor der thermischen Schrumpfung, gemessen nach JIS K 7105, auf einen Wert von 5% oder weniger festgelegt wird.
Der Grund dafür ist, dass durch die spezifische Begrenzung des Trübungswertes auf einen Wert innerhalb eines vorbestimmten Bereichs auf diese Weise sogar die Transparenz der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie einfach und quantitativ kontrolliert werden kann, und da die Transparenz zufriedenstellend ist, kann die allgemeine Verwendbarkeit weiter verbessert werden.
Genauer gesagt, wenn der Trübungswert der Folie vor der thermischen Schrumpfung auf einen Wert von über 5% eingestellt wird, kann die Transparenz verringert werden, und es kann schwierig sein, die Folie für dekorative Anwendungen für PET-Flaschen oder ähnliches einzusetzen.
Andererseits kann es schwierig sein, den Trübungswert stabil zu kontrollieren, wenn der Trübungswert der Folie vor der thermischen Schrumpfung zu gering ist, und die Produktausbeute bei der Herstellung kann deutlich verringert sein.
Daher ist es bei der Konfiguration (m) vorzuziehen, den Trübungswert der Folie vor der thermischen Schrumpfung auf einen Wert im Bereich von 0,1% bis 3% und noch bevorzugter auf einen Wert im Bereich von 0,5% bis 1 % einzustellen.
(10) Konfiguration (n)
Weiterhin ist die Konfiguration (n) eine optionale Konfigurationsanforderung dahingehend, dass die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie der ersten Ausführungsform ein nichtkristallines Polyesterharz mit einem Anteil von 90 bis 100 Gew.-% der Gesamtmenge enthält.
Der Grund dafür ist, dass durch die spezifische Begrenzung des Gehalts des nicht-kristallinen Polyesterharzes auf diese Weise das thermische Schrumpfungsverhältnis in der Nähe der Schrumpfungstemperatur und die Bruchverhinderungseigenschaften leichter auf gewünschte Bereiche eingestellt werden können und gleichzeitig der Trübungswert und dergleichen wahrscheinlich auch quantitativ kontrolliert werden können.
Genauer gesagt, weil es schwierig sein kann, das Schrumpfungsverhältnis in der Nähe der Schrumpfungstemperatur und die Bruchverhinderungseigenschaften der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zu kontrollieren, wenn der Anteil des nichtkristallinen Polyesterharzes auf einen Wert von unter 90 % eingestellt ist.
Wenn der Anteil des kristallinen Polyesterharzes übermäßig hoch ist, besteht außerdem die Möglichkeit, dass der Spielraum für die Reduzierung der Mitwirkenden von vorbestimmten Einflussfaktoren deutlich eingeschränkt wird.
Als Konfiguration (n) ist es daher vorzuziehen, den Gehalt des nichtkristallinen Polyesterharzes auf einen Wert im Bereich von 91 bis 100 Gew.-% und noch bevorzugter auf einen Wert im Bereich von 92 bis 100 Gew.-% der Gesamtmenge festzulegen.
(11) Andere
Vorzugsweise werden verschiedene Additive in den inneren Teil der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der ersten Ausführungsform oder auf eine Oberfläche oder beide Oberflächen der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie gemischt oder daran angebracht.
Insbesondere ist es bevorzugt, mindestens einen Hydrolyse-Inhibitor, ein antistatisches Mittel, einen Ultraviolett-Absorber, einen Infrarot-Absorber, ein Färbemittel, einen organischen Füllstoff, einen anorganischen Füllstoff, eine organische Faser, eine anorganische Faser und dergleichen zu mischen, üblicherweise in einer Menge im Bereich von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie.
Darüber hinaus ist es, wie in 1B gezeigt, auch vorteilhaft, andere Harzschichten 10a und 10b, die mindestens einen dieser verschiedenen Zusatzstoffe enthalten, auf eine oder beide Oberflächen der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie 10 zu laminieren.
In diesem Fall, wenn die Dicke der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie als 100% angenommen wird, ist es vorteilhaft, dass die Einzelschichtdicke oder die Gesamtdicke der anderen Harzschichten, die zusätzlich laminiert werden, normalerweise auf einen Wert im Bereich von 0,1% bis 10% festgelegt wird.
Das Harz als Hauptbestandteil der anderen Harzschichten ist vorzugsweise dasselbe Polyesterharz wie die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie oder mindestens ein davon verschiedenes Acrylharz, ein Olefinharz, ein Urethanharz, ein Kautschukmaterial und dergleichen.
Darüber hinaus ist es vorteilhaft, dass eine hydrolyseverhindernde Wirkung und ein mechanischer Schutz weiter gefördert werden, indem eine mehrschichtige Struktur für die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie angenommen wird, oder, wie in 1C gezeigt, eine das Schrumpfungsverhältnis einstellende Schicht 10c auf der Oberfläche der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie 10 vorgesehen ist, so dass das Schrumpfungsverhältnis der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie in der Ebene einheitlich wird.
Eine solche Schicht zur Anpassung des Schrumpfungsverhältnisses kann mit Hilfe eines Klebstoffs, eines Beschichtungsverfahrens, einer Wärmebehandlung oder ähnlichem entsprechend den Schrumpfungseigenschaften der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie laminiert werden.
Genauer gesagt liegt die Dicke der das Schrumpfungsverhältnis einstellenden Schicht im Bereich von 0,1 bis 3 µm, und wenn das Schrumpfungsverhältnis der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie bei einer vorgegebenen Temperatur übermäßig groß ist, ist es vorzuziehen, eine das Schrumpfungsverhältnis einstellende Schicht zu laminieren, die das Schrumpfungsverhältnis unterdrückt.
Wenn das Schrumpfungsverhältnis der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie bei einer vorbestimmten Temperatur zu klein ist, ist es außerdem vorzuziehen, die Schicht zur Einstellung des Schrumpfungsverhältnisses so zu laminieren, dass das Schrumpfungsverhältnis vergrößert wird.
Es ist daher beabsichtigt, mit Hilfe der Schrumpfverhältnis-Einstellschicht ein gewünschtes Schrumpfverhältnis zu erreichen, ohne verschiedene Schrumpffolien mit unterschiedlichen Schrumpfverhältnissen als wärmeschrumpfbare Polyesterfolie herzustellen.
[Zweite Ausführungsform]
Eine zweite Ausführungsform bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der ersten Ausführungsform.
1. Schritt der Vorbereitung und Mischung von Rohstoffen
Zunächst werden vorzugsweise Haupt- und Zusatzstoffe wie ein nichtkristallines Polyesterharz, ein kristallines Polyesterharz, ein Kautschukmaterial, ein antistatisches Mittel und ein Hydrolyse-Inhibitor als Rohmaterialien hergestellt.
Als nächstes werden vorzugsweise das vorbereitete nicht-kristalline Polyesterharz, das kristalline Polyesterharz und dergleichen in ein Rührgefäß gegeben, während die Harze abgewogen werden, und die Mischung wird mit einer Rührvorrichtung gemischt und gerührt, bis die Mischung einheitlich wird.
2. Schritt der Herstellung der Rohfolie
Als nächstes werden die gleichmäßig gemischten Rohstoffe vorzugsweise bis zu einem absolut trockenen Zustand getrocknet.
Als nächstes wird vorzugsweise ein Extrusionsverfahren durchgeführt, und es wird eine Rohplatte mit einer vorgegebenen Dicke hergestellt.
Genauer gesagt wird das Extrusionsformen beispielsweise unter den Bedingungen einer Extrusionstemperatur von 180°C unter Verwendung eines Extruders (hergestellt von TANABE PLASTICS MACHINERY CO., LTD.) mit UD24 und einem Extrudierschneckendurchmesser von 50 mm durchgeführt, und eine Rohplatte mit einer vorbestimmten Dicke (normalerweise 10 bis 100 µm) kann erhalten werden.
3. Herstellung einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie
Anschließend wird die erhaltene Rohfolie erhitzt und gepresst, während sie auf Rollen oder zwischen Rollen mit Hilfe einer Schrumpffolienproduktionsvorrichtung bewegt wird, um eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie herzustellen.
Das heißt, dass die Polyestermoleküle, aus denen die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie besteht, vorzugsweise in eine vorbestimmte Form kristallisiert werden, indem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie in eine vorbestimmte Richtung gestreckt wird, während die Folienbreite bei einer vorbestimmten Strecktemperatur und einem vorbestimmten Streckverhältnis im Wesentlichen ausgedehnt wird, und während die Folie erhitzt und gepresst wird.
Durch Verfestigung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie in diesem Zustand kann dann eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie hergestellt werden, die für Dekorationen, Etiketten und ähnliches verwendet wird.
4. Schritt der Inspektion von wärmeschrumpfbarer Polyesterfolie
Vorzugsweise werden die folgenden Merkmale und dergleichen für die hergestellte wärmeschrumpfbare Polyesterfolie kontinuierlich oder intermittierend gemessen, und es ist ein vorbestimmter Prüfschritt vorgesehen.
Das heißt, durch Messen der folgenden Merkmale und dergleichen durch einen vorbestimmten Prüfschritt und Prüfen, ob die Merkmale in die Werte innerhalb vorbestimmter Bereiche fallen, kann eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einheitlicheren Schrumpfeigenschaften und dergleichen erhalten werden.

1) Visuelle Prüfung des äußeren Erscheinungsbildes der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie
2) Messung der Dickenänderung
3) Messung des Elastizitätsmoduls
4) Messung der Reißfestigkeit
5) Messung der Viskoelastizitätseigenschaften anhand der SS-Kurve

Für die Herstellung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der zweiten Ausführungsform ist die Messung und Berechnung der folgenden (a) bis (c) zu berücksichtigen.

(a) Thermisches Schrumpfungsverhältnis A1, erhältlich, wenn die Hauptschrumpfungsrichtung als TD-Richtung bezeichnet wird und die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C in TD-Richtung geschrumpft wird.
(b) Das thermische Schrumpfungsverhältnis A2 wird erreicht, wenn die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser unter 90°C in TD-Richtung geschrumpft wird.
(c) Wenn die obere Fließgrenzspannung in einer Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung als E1 bezeichnet wird und die untere Fließgrenzspannung in der Spannungs-Dehnungs-Kurve in TD-Richtung als E2 bezeichnet wird, ist E1 - E2 die Differenz dieser Zahlenwerte.

[Dritte Ausführungsform]
Eine dritte Ausführungsform ist eine Ausführungsform, die sich auf ein Verfahren zur Verwendung einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie bezieht.
Daher kann jedes bekannte Verfahren zur Verwendung einer Schrumpffolie in geeigneter Weise angewandt werden.
Zum Beispiel wird bei der Durchführung eines Verfahrens zur Verwendung einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zunächst die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie auf eine geeignete Länge oder Breite zugeschnitten und gleichzeitig ein langer zylindrischer Gegenstand geformt.
Anschließend wird dieser lange zylindrische Gegenstand einem automatischen Etikettiergerät (Schrumpfetikettierer) zugeführt und auf die erforderliche Länge geschnitten.
Anschließend wird der lange zylindrische Gegenstand außen an einer mit Inhalt gefüllten PET-Flasche o.ä. angebracht.
Als nächstes wird die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie, die außen an einer PET-Flasche oder dergleichen angebracht ist, als Wärmebehandlung für die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie bei einer vorgegebenen Temperatur durch das Innere eines Heißlufttunnels oder eines Dampftunnels geführt.
Dann wird die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie gleichmäßig erwärmt, um die Folie thermisch zu schrumpfen, indem Strahlungswärme wie z. B. Infrarotstrahlung, die in diesen Tunneln bereitgestellt wird, oder erhitzter Dampf bei etwa 90°C aus der Umgebung eingeblasen wird.
Daher haftet die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie eng an der Außenfläche der PET-Flasche oder dergleichen, und dadurch kann schnell ein etikettierter Behälter hergestellt werden.
Bei der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung sind zumindest die Konfigurationen (a) bis (c) erfüllt.
Dadurch wird die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie zum Zeitpunkt der Wärmeschrumpfung stabil einer thermischen Schrumpfung oder dergleichen unterworfen, und es können zufriedenstellende Bruchverhinderungseigenschaften und dergleichen erhalten werden.
Darüber hinaus können selbst in einem Fall, in dem der Wert der thermischen Schrumpfung in gewissem Maße variiert, durch Begrenzung der Differenz zwischen der oberen Fließgrenzspannung und der unteren Fließgrenzspannung in der Spannungs-Dehnungs-Kurve (SS-Kurve) in TD-Richtung auf einen vorbestimmten Wert oder weniger die Mitwirkenden von vorbestimmten Einflussfaktoren reduziert werden können, und in der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung eine ungleichmäßige Schrumpfung, die durch eine schnelle thermische Reaktion verursacht wird, unterdrückt werden kann, so dass als Ergebnis die Bruchverhinderungseigenschaften zum Zeitpunkt der thermischen Schrumpfung verbessert werden können.
Da die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung praktisch keine von Milchsäure abgeleitete Struktureinheit enthält, ergibt sich übrigens der Vorteil, dass ein strenges Feuchtigkeitsmanagement bei den Lagerungsbedingungen und dergleichen nicht erforderlich ist.
BEISPIELE
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen ausführlich beschrieben. Der Umfang der Rechte der vorliegenden Erfindung soll jedoch durch die Beschreibung der Beispiele nicht ohne besonderen Grund eingeschränkt werden.
Übrigens sind die in den Beispielen verwendeten Harze wie folgt.
(PETG1)
Nichtkristalliner Polyester, bestehend aus Dicarbonsäure: 100 Mol-% Terephthalsäure und Diol: 70 Mol-% Ethylenglykol, 25 Mol-% 1,4-Cyclohexandimethanol und 5 Mol-% Diethylenglykol
(PETG2)
Nichtkristalliner Polyester, bestehend aus Dicarbonsäure: 100 Mol-% Terephthalsäure und Diol: 72 Mol-% Ethylenglykol, 25 Mol-% Neopentylglykol und 3 Mol-% Diethylenglykol
(APET)
Kristalliner Polyester, bestehend aus Dicarbonsäure: 100 Mol-% Terephthalsäure und Diol: 100 Mol-% Ethylenglykol
(PBT)
Kristalliner Polyester, bestehend aus Dicarbonsäure: 100 Mol-% Terephthalsäure und Diol: 100 Mol-% 1,4-Butandiol
[Beispiel 1]
1. Herstellung einer wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie
100 Gewichtsteile eines nichtkristallinen Polyesterharzes (PETG1) wurden in einem Rührbehälter verwendet.
Anschließend wurde dieses Rohmaterial in einen absolut trockenen Zustand gebracht und unter Verwendung eines Extruders (hergestellt von TANABE PLASTICS MACHINERY CO., LTD.) mit L/D24 und einem Schneckendurchmesser von 50 mm unter den Bedingungen einer Extrusionstemperatur von 180°C zu einer Rohfolie mit einer Dicke von 100 µm extrudiert.
Anschließend wurde aus der Rohfolie eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 25 µm unter Verwendung einer Schrumpffolienproduktionsvorrichtung bei einer Recktemperatur von 81 °C und einem Streckverhältnis (MD-Richtung: 125%, TD-Richtung: 480%) hergestellt.
2. Bewertung der wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie
(1) Bewertung 1: Veränderung der Dicke
Die Dicke der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde mit einem Mikrometer gemessen (Referenzwert: 25 µm) und nach den folgenden Kriterien bewertet: Eva 1.

⊙ (sehr gut): Die Dickenschwankung hat einen Wert innerhalb des Bereichs (Referenzwert ± 0,1 µm).
O (gut): Die Dickenabweichung hat einen Wert im Bereich von (Referenzwert ± 0,5 µm).
Δ (mittelmäßig): Die Dickenänderung hat einen Wert innerhalb des Bereichs (Referenzwert ± 1,0 µm).
× (schlecht): Die Dickenänderung hat einen Wert im Bereich von (Referenzwert ± 3,0 µm).

(2) Bewertung 2: Thermisches Schrumpfungsverhältnis 1 (A1)
Die erhaltene wärmeschrumpfbare Polyesterfolie (Richtung TD) wurde unter Verwendung eines Behälters mit konstanter Temperatur 10 Sekunden lang in heißes Wasser (80°C) getaucht (Bedingung A1), und die Folie wurde zum thermischen Schrumpfen gebracht.
Anschließend wurde das thermische Schrumpfungsverhältnis (A1) gemäß der folgenden Formel aus den Dimensionsänderungen vor und nach der Wärmebehandlung bei einer vorgegebenen Temperatur (80°C Heißwasser) berechnet und das thermische Schrumpfungsverhältnis (A1) nach den folgenden Kriterien als Eva 2 bewertet.
Schrumpfungsverhältnis = (Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung - Länge der Folie nach der thermischen Schrumpfung) / Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung × 100

⊙ (sehr gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A1) liegt im Bereich von 30% bis 75%.
O (gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A1) hat einen Wert im Bereich von 25% bis 80% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmässig): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A1) hat einen Wert im Bereich von 20% bis 85% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von ○.
× (Schlecht): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A1) hat einen Wert von unter 20% oder über 85%.

(3) Bewertung 3: Thermisches Schrumpfungsverhältnis 2 (A2)
Die erhaltene wärmeschrumpfbare Polyesterfolie (Richtung TD) wurde unter Verwendung eines Behälters mit konstanter Temperatur 10 Sekunden lang in heißes Wasser (90°C) getaucht (Bedingung A2), und die Folie wurde zum thermischen Schrumpfen gebracht.
Anschließend wurde das thermische Schrumpfungsverhältnis (A2) nach der folgenden Formel aus den Maßänderungen vor und nach der Wärmebehandlung bei einer vorgegebenen Temperatur (90°C Heißwasser) berechnet und das thermische Schrumpfungsverhältnis (A2) nach den folgenden Kriterien als Eva 3 bewertet.
Thermisches Schrumpfungsverhältnis = (Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung - Länge der Folie nach der thermischen Schrumpfung) / Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung × 100

⊙ (sehr gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A2) liegt im Bereich von 45% bis 80%.
O (gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A2) hat einen Wert im Bereich von 40% bis 90% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmässig): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A2) hat einen Wert im Bereich von 35% bis 95% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von ○.
× (schlecht): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (A2) hat einen Wert von unter 35% oder über 95%.

(4) Bewertung 4: Thermisches Schrumpfungsverhältnis 3 (B1)
Die erhaltene wärmeschrumpfbare Polyesterfolie (Richtung MD) wurde unter Verwendung eines Behälters mit konstanter Temperatur 10 Sekunden lang in heißes Wasser (80°C) getaucht (Bedingung B1), und die Folie wurde zum thermischen Schrumpfen gebracht.
Anschließend wurde das thermische Schrumpfungsverhältnis (B1) gemäß der folgenden Formel aus den Dimensionsänderungen vor und nach der Wärmebehandlung bei einer vorgegebenen Temperatur (80°C Heißwasser) berechnet und das thermische Schrumpfungsverhältnis (B1) nach den folgenden Kriterien als Eva 4 bewertet.
Thermisches Schrumpfungsverhältnis = (Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung - Länge der Folie nach der thermischen Schrumpfung) / Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung × 100

⊙ (sehr gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B1) liegt im Bereich von 4 % bis 10 %.
O (gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B1) hat einen Wert im Bereich von 3% bis 12% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmäßig): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B1) hat einen Wert im Bereich von 2% bis 14% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
× (schlecht): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B1) hat einen Wert von unter 2 % oder über 14 %.

(5) Bewertung 5: Thermisches Schrumpfungsverhältnis 4 (B2)
Die erhaltene wärmeschrumpfbare Polyesterfolie (Richtung MD) wurde unter Verwendung eines Behälters mit konstanter Temperatur 10 Sekunden lang in heißes Wasser (90°C) getaucht (Bedingung B2), und die Folie wurde zum thermischen Schrumpfen gebracht.
Anschließend wurde das thermische Schrumpfungsverhältnis (B2) nach der folgenden Formel aus den Dimensionsänderungen vor und nach der Wärmebehandlung bei einer vorgegebenen Temperatur (90°C Heißwasser) berechnet und das thermische Schrumpfungsverhältnis (B2) nach den folgenden Kriterien als Eva 5 bewertet.
Thermisches Schrumpfungsverhältnis = (Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung - Länge der Folie nach der thermischen Schrumpfung) / Länge der Folie vor der thermischen Schrumpfung × 100

⊙ (sehr gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B2) liegt im Bereich von 5% bis 14%.
O (gut): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B2) hat einen Wert im Bereich von 4% bis 15% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmäßig): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B2) hat einen Wert im Bereich von 3% bis 16% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
× (schlecht): Das thermische Schrumpfungsverhältnis (B2) hat einen Wert von unter 3% oder über 16%.

(6) Bewertung 6: Fließgrenzspannung 1 (E1)
Die obere Fließgrenzspannung E1 in einer SS-Kurve in TD-Richtung der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde gemessen und nach den folgenden Kriterien als Eva 6 bewertet.

⊙ (sehr gut): Die obere Fließgrenzspannung (E1) hat einen Wert im Bereich von 98 bis 117 MPa.
O (gut): Die obere Fließgrenzspannung (E1) hat einen Wert im Bereich von 95 bis 120 MPa und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmäßig): Die obere Fließgrenzspannung (E1) hat einen Wert im Bereich von 92 bis 123 MPa und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
× (schlecht): Die obere Fließgrenzspannung (E1) hat einen Wert von unter 92 MPa oder über 123 MPa.

(7) Bewertung 7: Fließgrenzspannung 2 (E2)
Die untere Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde gemessen und nach den folgenden Kriterien als Eva 7 bewertet.

⊙ (sehr gut): Die obere Fließgrenzspannung (E2) hat einen Wert im Bereich von 93 bis 112 MPa.
O (gut): Die obere Fließgrenzspannung (E2) hat einen Wert im Bereich von 90 bis 115 MPa und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmäßig): Die obere Fließgrenzspannung (E2) hat einen Wert im Bereich von 87 bis 118 MPa und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
× (schlecht): Die obere Fließgrenzspannung (E2) hat einen Wert von unter 87 MPa oder über 118 MPa.

(8) Bewertung 8: Fließgrenzspannung 3 (E1 - E2)
Aus der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde E1 - E2 berechnet und nach den folgenden Kriterien als Eva 8 bewertet.

⊙ (sehr gut): Der Wert beträgt 4 MPa oder weniger.
O (gut): Der Wert beträgt 5 MPa oder weniger.
Δ (mittelmäßig): Der Wert beträgt 6 MPa oder weniger.
× (schlecht): Der Wert liegt über 6 MPa.

(9) Bewertung 9: Fließgrenzspannung 4 (E2/E1)
Aus der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 in der SS-Kurve in TD-Richtung der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde E2/E1 berechnet und nach den folgenden Kriterien als Eva 9 bewertet.

⊙ (sehr gut): Der Wert liegt über 0,93.
O (gut): Der Wert liegt über 0,9 und beträgt 0,93 oder weniger.
Δ (mittelmäßig): Der Wert liegt über 0,87 und beträgt 0,9 oder weniger.
× (schlecht): Der Wert beträgt 0,87 oder weniger.

(10) Bewertung 10: Nominale Bruchdehnung (C1)
Die nominale Bruchdehnung C1 in TD-Richtung der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde gemäß JIS K 7127/2/200 (1999) gemessen und nach den folgenden Kriterien als Eva 10 bewertet.

⊙ (sehr gut): Die nominale Bruchdehnung (C1) liegt im Bereich von 42% bis 105%.
O (gut): Die nominale Bruchdehnung (C1) hat einen Wert im Bereich von 40% bis 110% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
Δ (mittelmäßig): Die nominale Bruchdehnung (C1) hat einen Wert innerhalb des Bereichs von 38% bis 115% und liegt außerhalb des oben beschriebenen Bereichs von O.
× (schlecht): Die nominale Bruchdehnung (C1) hat einen Wert von unter 38 % oder über 118 %.

(11) Bewertung 11: Bruchverhinderungseigenschaften
Die erhaltene wärmeschrumpfbare Polyesterfolie wurde 6 Monate lang in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % RH gelagert.
Anschließend wurden ausgeschnittene Prüfkörper des Typs 1B (10 Stück) als Proben verwendet, die Proben wurden einem Zugversuch nach JIS K7161 mit einer Zuggeschwindigkeit von 200 mm/min in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % RH unterzogen, und die Anzahl der Proben, die in einem elastischen Bereich der Spannungs-Dehnungs-Kurve brachen, wurde als Bruchverhinderungseigenschaft nach den folgenden Kriterien als Eva 11 bewertet.

⊙ (sehr gut): Bei allen zehn Prüfkörpern wurde keine Brucherscheinung beobachtet.
O (gut): Bei einem oder weniger von zehn Prüfkörpern wurde ein Bruch beobachtet.
Δ (mittelmäßig): Das Auftreten eines Bruchphänomens wurde bei vier oder mehr von zehn Prüfkörpern beobachtet.
× (schlecht): Das Auftreten eines Bruchphänomens wurde bei sechs oder mehr von zehn Prüfkörpern beobachtet.

(12) Bewertung 12: Trübung
Der Trübungswert der erhaltenen wärmeschrumpfbaren Polyesterfolie wurde gemäß JIS K 7105 gemessen, und der Trübungswert wurde nach den folgenden Kriterien als Eva 12 bewertet.

⊙ (sehr gut): Der Wert beträgt 1% oder weniger.
O (gut): Der Wert beträgt 3% oder weniger.
Δ (mittelmäßig): Der Wert beträgt 5 % oder weniger.
× (schlecht): Der Wert liegt über 5 %.

[Beispiele 2 und 3]
In den Beispielen 2 und 3 wurden die thermischen Schrumpfungsverhältnisse (A1, A2, B1 und B2), die Fließgrenzspannungen (E1, E2, E1 - E2 und E2/E1) und ähnliches in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bewertet, außer dass verschiedene wärmeschrumpfbare Polyesterfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wurden, indem die jeweiligen Werte der Konfigurationen (a) bis (c) und ähnliches wie in Tabelle 1 gezeigt geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Das heißt, in Beispiel 2 wurde die Bewertung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 30 µm durch Mischen von 90 Gewichtsteilen eines nichtkristallinen Polyesterharzes (PETG1) und 10 Gewichtsteilen eines kristallinen Polyesterharzes (APET) in diesen Anteilen hergestellt wurde, wobei das Gemisch als Rohmaterial verwendet und die Extrusionsbedingungen geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Darüber hinaus wurde in Beispiel 3 die Bewertung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 22 µm durch Mischen von 95 Gewichtsteilen eines nicht-kristallinen Polyesterharzes (PETG2) und 5 Gewichtsteilen eines kristallinen Polyesterharzes (PBT) in diesen Anteilen hergestellt wurde, wobei die Mischung als Rohmaterial verwendet und die Extrusionsbedingungen geändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
[Vergleichsbeispiele 1 bis 4]
In den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurden wärmeschrumpfbare Polyesterfolien hergestellt, die nicht gleichzeitig die in Tabelle 1 gezeigten Konfigurationsanforderungen (a), (b) und (c) erfüllten, und die wärmeschrumpfbaren Polyesterfolien wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet.
In Vergleichsbeispiel 1 wurde eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie hergestellt, die die in Tabelle 1 gezeigte Konfigurationsanforderung (c) nicht erfüllte, die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Das heißt, es wurde eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 40 µm hergestellt, indem ein nicht-kristallines Polyesterharz (PETG1) als Rohmaterial verwendet und die Extrusionsbedingungen geändert wurden.
Darüber hinaus wurde in Vergleichsbeispiel 2 eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie hergestellt, die die in Tabelle 1 gezeigte Konfigurationsanforderung (c) nicht erfüllte, die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Das heißt, es wurde eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 25 µm hergestellt, indem ein nicht-kristallines Polyesterharz (PETG1) als Rohstoff verwendet und die Extrusionsbedingungen geändert wurden.
Darüber hinaus wurde in Vergleichsbeispiel 3 eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie hergestellt, die die in Tabelle 1 gezeigte Konfigurationsanforderung (c) nicht erfüllte, die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Das heißt, es wurde eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 40 µm hergestellt, indem ein nicht-kristallines Polyesterharz (PETG2) als Rohstoff verwendet und die Extrusionsbedingungen geändert wurden.
Darüber hinaus wurde in Vergleichsbeispiel 4 eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie hergestellt, die die in Tabelle 1 gezeigte Konfigurationsanforderung (c) nicht erfüllte, und die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.

Das heißt, eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie mit einer Dicke von 25 µm wurde durch Mischen von 97 Gewichtsteilen eines nicht-kristallinen Polyesterharzes (PETG1) und 3 Gewichtsteilen eines kristallinen Polyesterharzes (PBT) in diesen Anteilen hergestellt, wobei die Mischung als Rohmaterial verwendet wurde und die Extrusionsbedingungen geändert wurden. [Tabelle 1]

	PETG1 (pbw)	PETG2 (pbw)	APET (pbw)	PBT (pbw)	Strecktemperatur (°C)	Thermische Fixierungstemperatur (°C)	MD Streckverhältnis (%)	TD Streckverhältnis (%)	Dicke t (µm)
Beispiel 1	90			10	81	80	125	480	25
Beispiel 2	90		10		83	82	100	500	30
Beispiel 3		95		5	90	85	180	350	22
VergleichsBeispiel 1	100				83	81	105	480	40
VergleichsBeispiel 2	100				86	85	111	500	25
VergleichsBeispiel 3		100			80	75	105	480	40
VergleichsBeispiel 4	97			3	84	83	110	500	25

[Tabelle 2]

	Konfiguration				Eva 1	Eva 2	Eva 3	Eva 4	Eva 5	Eva 6	Eva 7	Eva 8	Eva 9	Eva 10	Eva 11	Eva 12
	(a) A1 (%)	(b) A2 (%)	(c) E1 - E2 (MPa)	(f) E2/E1 (-)	Eva 1	Eva 2	Eva 3	Eva 4	Eva 5	Eva 6	Eva 7	Eva 8	Eva 9	Eva 10	Eva 11	Eva 12
Beispiel 1	50,0	59,0	1,1	0,990	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙
Beispiel 2	47,3	55,5	0,1	0,999	⊙	⊙	⊙	○	○	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙
Beispiel 3	38,5	52,0	2,2	0,978	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙
VergleichsBeispiel 1	50,7	59,8	9,6	0,902	⊙	⊙	⊙	×	×	○	Δ	×	○	⊙	×	⊙
VergleichsBeispiel 2	45,0	54,5	5,3	0,950	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	Δ	⊙	⊙	×	⊙
VergleichsBeispiel 3	62,0	70,0	13,6	0,873	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	×	Δ	⊙	×	⊙
VergleichsBeispiel 4	45,0	55,0	6,8	0,937	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	⊙	×	⊙	⊙	Δ	⊙

*Eva 1: Variation der Dicke
*Eva 2 bis 5: Thermische Schrumpfungsverhältnisse 1 bis 4
*Eva 6 bis 9: Fließgrenzspannungen 1 bis 4
*Eva 10: nominale Bruchdehnung
*Eva 11: Bruchverhinderungseigenschaften
*Eva 12: Trübungswert

INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurden die Nachteile herkömmlicher wärmeschrumpfbarer thermoplastischer Harzfolien, insbesondere wärmeschrumpfbarer Polyesterfolien, beseitigt, und durch Erfüllung der vorgegebenen Konfigurationen (a) bis (c) und dergleichen kann nun eine wärmeschrumpfbare Polyesterfolie oder dergleichen mit Bruchverhinderungseigenschaften effektiv bereitgestellt werden.
Insbesondere durch die Erfüllung der Konfigurationen (a) bis (c) und dergleichen kann die Polyester-Schrumpffolie, selbst wenn die thermischen Schrumpfungsbedingungen variieren oder wenn sich die Form der anzubringenden PET-Flasche in gewissem Maße geändert hat, in einem weiten Temperaturbereich (z.B. 70°C bis 100°C, für 10 Sekunden) stabil thermisch schrumpfen, und es können hervorragende Bruchverhinderungseigenschaften erzielt werden.
Daher kann man sagen, dass die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung auf verschiedene PET-Flaschen und dergleichen aufgebracht werden kann, dass die allgemeine Verwendbarkeit deutlich erhöht werden kann und dass ihre industrielle Anwendbarkeit extrem hoch ist.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

JP 2018168382 A [0011]

Claims

Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie aus einem Polyesterharz, wobei die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie die folgenden Konfigurationen (a) bis (c) aufweist: (a) wenn eine Hauptschrumpfungsrichtung als TD-Richtung bezeichnet wird und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das in einem Fall erhältlich ist, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie veranlasst wird, unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zu schrumpfen, als A1 bezeichnet wird, wird A1 auf einen Wert von 25% oder mehr eingestellt; (b) wenn ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der TD-Richtung, das in einem Fall erhältlich ist, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 90°C zum Schrumpfen gebracht wird, als A2 bezeichnet wird, wird A2 auf einen Wert von 40% oder größer eingestellt; und (c) wenn eine obere Fließgrenzspannung in einer Spannungs-Dehnungs-Kurve in der TD-Richtung als E1 bezeichnet wird und eine untere Fließgrenzspannung in der Spannungs-Dehnungs-Kurve in der TD-Richtung als E2 bezeichnet wird, ist ein numerischer Wert, der durch E1 - E2 dargestellt wird, auf einen Wert von 5 MPa oder weniger eingestellt.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach Anspruch 1, wobei ein Wert der oberen Fließgrenzspannung E1 größer gemacht wird als ein Wert der unteren Fließgrenzspannung E2, und gleichzeitig E1 auf einen Wert im Bereich von 95 bis 120 MPa gesetzt ist, während E2 auf einen Wert im Bereich von 90 bis 115 MPa gesetzt ist.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach Anspruch 1 oder 2, wobei ein durch E2/E1 dargestellter Zahlenwert, der ein Verhältnis der oberen Fließgrenzspannung E1 und der unteren Fließgrenzspannung E2 ist, auf über 0,9 eingestellt ist.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei, wenn eine Richtung, die die TD-Richtung orthogonal schneidet, als MD-Richtung bezeichnet wird, und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der MD-Richtung, das in einem Fall erhalten werden kann, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie unter den Bedingungen von 10 Sekunden in heißem Wasser bei 80°C zum Schrumpfen gebracht wird, als B1 bezeichnet wird, das B1 auf einen Wert von 3 % oder größer eingestellt ist.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei, wenn eine Richtung, die die TD-Richtung orthogonal schneidet, als MD-Richtung bezeichnet wird und ein thermisches Schrumpfungsverhältnis in der MD-Richtung, das in einem Fall erhalten werden kann, in dem die wärmeschrumpfbare Polyesterfolie in heißem Wasser bei 90°C unter den Bedingungen von 10 Sekunden zum Schrumpfen gebracht wird, als B2 bezeichnet wird, das B2 auf einen Wert von 4 % oder mehr eingestellt ist.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei, wenn eine nominale Bruchdehnung in TD-Richtung, gemessen nach JIS K 7127/2/200 (1999), als C1 bezeichnet wird, C1 auf einen Wert von 40 % oder mehr eingestellt ist.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei ein Trübungswert der Folie vor dem Schrumpfen, gemessen nach JIS K7105, auf einen Wert von 5 % oder weniger eingestellt ist.
Wärmeschrumpfbare Polyesterfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei ein nichtkristalliner Polyester in einem Anteil im Bereich von 90 bis 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Harze enthalten ist.