DE112006001680T5 - Polymeres Material und polymeres lumineszierendes Element - Google Patents

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Tomoya Tsukuba Nakatani
Takeshi Tsukuba Yamada
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

Lichtemittierende oder ladungstransportierende Polymerverbindung mit einer Fluorendiylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann als einer sich wiederholenden Einheit in einer Hauptkette, und einer funktionellen Seitenkette, die mindestens eine funktionelle Gruppe enthält, ausgewählt aus einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, einer Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und einer lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe direkt an ein gesättigtes Kohlenstoffatom der Fluorendiylgruppe gebunden oder an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- (Rk stellt einen Alkylenrest dar und X stellt eine direkte Bindung oder Bindungsgruppe dar) an X gebunden ist.

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymerverbindung und eine polymere lichtemittierende Vorrichtung unter deren Verwendung.
  • Stand der Technik
  • Ein hochpolymeres lichtemittierendes Material und Ladungstransportmaterial sind in einem Lösungsmittel löslich und können mit einem Beschichtungsverfahren eine organische Schicht in einer lichtemittierenden Vorrichtung ergeben. Daher wurden verschiedene Arten von Materialien untersucht. Zum Beispiel ist eine Polymerverbindung mit der folgenden Struktur bekannt, in der zwei Benzolringe (siehe z.B. Nicht-Patentdokument 1 und Patentdokument 1) mit einem Cyclopentadienring kondensiert sind.
  • [Formel 1]
    Figure 00010001
  • Als anderes Beispiel eine Polymerverbindung mit einem funktionellen Substituenten, wie einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, einer Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe oder einer lichtemittierenden Gruppe in einer konjugierten Hauptkette und Seitenkette (siehe z.B. Patentdokumente 2 und 3 und Nicht-Patentdokumente 2 und 3).
    • Patentdokument 1: Internationale Veröffentlichung WO99/54385 Druckschrift,
    • Patentdokument 2: JP-A-2004-277568
    • Patentdokument 3: WO2001-62822
    • Nicht-Patentdokument 1: Advanced Materials, Band 9, Nr. 10 (1997), S. 798
    • Nicht-Patentdokument 2: Advanced Materials, 2002, 14(11), 809–811
    • Nicht-Patentdokument 3: J. Polymer Science, Teil A; 2005, 43(3), 859–869
  • Offenbarung der Erfindung
  • Durch die Erfindung zu lösendes Problem
  • Wenn eine Polymerverbindung als ein lichtemittierendes Material für eine lichtemittierende Vorrichtung verwendet wird, muss die Polymerverbindung gute Injizierbarkeit und Transportierbarkeit von positiver Ladung (Löchern) und negativer Ladung (Elektronen) aufweisen und muss hohen Wirkungsgrad der Lichtemission aufweisen, um gute Lichtemissionseigenschaften zu erhalten. Jedoch kann nicht gesagt werden, dass herkömmliche Polymerverbindungen, die vorstehend aufgeführt sind, ausreichende Eigenschaften aufweisen. Unter den Umständen war erwünscht, eine Polymerverbindung mit hoher Ladungseinspeisbarkeit/Transportierbarkeit und hohem Wirkungsgrad der Lichtemission zu entwickeln.
  • Maßnahmen zum Lösen des Problems
  • Die vorliegende Erfindung stellt daher eine lichtemittierende oder ladungstransportierende Polymerverbindung mit einer Fluorendiylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, als einer sich wiederholenden Einheit in der Hauptkette, und einer funktionellen Seitenkette, die mindestens eine funktionelle Gruppe enthält, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, einer Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und einer lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält, bereit,
    dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe direkt an ein gesättigtes Kohlenstoffatom der Fluorendiylgruppe gebunden ist oder an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- (Rk stellt einen Alkylenrest dar und X stellt eine direkte Bindung oder einen Bindungsrest dar) an X gebunden ist.
  • Vorteile der Erfindung
  • Die erfindungsgemäße Polymerverbindung weist Wirkungen, wie hohe Ladungseinspeisbarkeit und Transportierbarkeit und hohen Wirkungsgrad der Lichtemission, auf. Wenn eine Seitenkette eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe aufweist, nimmt die Energie des höchsten besetzten Molekillorbitals (HOMO) zu, mit dem Ergebnis, dass die Lochinjizierbarkeit und Lochtransportierbarkeit sich verbessern, wobei der Wirkungsgrad der Lichtemission erhöht wird. Wenn eine Seitenkette eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe aufweist, nimmt die Energie des niedrigsten nicht besetzten Orbitals (LUMO) ab, mit dem Ergebnis, dass die Elektroneninjizierbarkeit und Elektronentransportierbarkeit sich verbessern, wobei der Wirkungsgrad der Lichtemission erhöht wird. Wenn eine Seitenkette eine lichtemittierende Gruppe aufweist, wird erwartet, dass der Wirkungsgrad der Lichtemission erhöht wird oder Licht mit einer Wellenlänge emittiert wird, die zu der Hauptkette verschieden ist.
  • Bei einer Polymerverbindung, deren Hauptkette Elektronentransportierbarkeit aufweist und Seitenkette eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe aufweist, kann eine neue Funktion hinzugefügt werden, ohne dass die Elektronentransportierbarkeit der Hauptkette gehemmt wird, und die Transportierbarkeit von Elektronen und Löchern kann gesteuert werden.
  • Bei einer Polymerverbindung, deren Hauptkette Elektronentransportierbarkeit aufweist und Seitenkette eine lichtemittierende Gruppe aufweist, kann Licht mit einer Wellenlänge emittiert werden, die zu der Hauptkette verschieden ist. Außerdem kann, wenn eine lichtemittierende Gruppe mit hohem Wirkungsgrad verwendet wird, der Wirkungsgrad der Lichtemission ebenfalls verbessert werden.
  • Bei einer Polymerverbindung, deren Hauptkette Elektronentransportierbarkeit aufweist und Seitenkette eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe aufweist, kann die Elektronentransportierbarkeit der Hauptkette verbessert werden.
  • Ähnlich kann durch Trennen der Funktion der Hauptkette von der der Seitenkette eine Funktion hinzugefügt werden, ohne dass die Funktion der Hauptkette gehemmt wird, mit dem Ergebnis, dass eine funktionelle Verbesserung einer Polymerverbindung erwartet werden kann.
  • Demgemäß kann eine Polymer LED, die eine erfindungsgemäße Polymerverbindung enthält, als gekrümmte und planare Lichtquellen für Hintergrundbeleuchtung oder Beleuchtung von Flüssigkristalldisplays verwendet werden und in Vorrichtungen, wie einer Displayvorrichtung vom Segmenttyp und einem Flachschirmdisplay vom Punktmatrixtyp verwendet werden.
  • Beste Art der Ausführung der Erfindung
  • Eine Polymerverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung weist eine Fluorendiylgruppe auf, die einen Substituenten in der Hauptkette aufweisen kann.
  • Die Fluorendiylgruppe wird durch die folgende Formel (1) dargestellt.
  • [Formel 2]
    Figure 00040001
  • Die Verbindung der Formel (1) kann einen Substituenten aufweisen.
  • Wenn eine Fluorendiylgruppe einen Substituenten aufweist, kann die Verbindung Substituenten aufweisen, deren Zahl aus den ganzen Zahlen von 0 bis 7 ausgewählt sind, die zu einer funktionellen Seitenkette verschieden sind. Der (die) Substituent(en) wird (werden) vorzugsweise aus einem Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, einer Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, einem Halogenatom, einem Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, einer Amidgruppe, Säureimidgruppe, einem einwertigen heterocyclischen Rest, einer Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe, Cyanogruppe und Nitrogruppe ausgewählt.
  • Der Alkylrest kann linear, verzweigt oder cyclisch sein und kann einen Substituenten aufweisen. Die Zahl der Kohlenstoffatome beträgt im Allgemeinen etwa 1 bis 20. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, t-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Heptyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, 3,7-Dimethyloctyl-, Lauryl-, Trifluormethyl-, Pentafluorethyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorhexyl- und Perfluoroctylgruppe ein.
  • Der Alkoxyrest kann linear, verzweigt oder cyclisch sein und kann einen Substituenten aufweisen. Die Zahl der Kohlenstoffatome beträgt im Allgemeinen etwa 1 bis 20. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Methoxy-, Ethoxy-, Propyloxy-, Isopropyloxy-, Butoxy-, Isobutoxy-, t-Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Cyclohexyloxy-, Heptyloxy-, Octyloxy-, 2-Ethylhexyloxy-, Nonyloxy-, Decyloxy-, 3,7-Dimethyloctyloxy-, Lauryloxy-, Trifluormethoxy-, Pentafluorethoxy-, Perfluorbutoxy-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Methoxymethyloxy- und 2-Methoxyethyloxygruppe ein.
  • Der Alkylthiorest kann linear, verzweigt oder cyclisch sein und kann einen Substituenten aufweisen. Die Zahl der Kohlenstoffatome beträgt im Allgemeinen etwa 1 bis 20. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Methylthio-, Ethylthio-, Propylthio-, Isopropylthio-, Butylthio-, Isobutylthio-, t-Butylthio-, Pentylthio-, Hexylthio-, Cyclohexylthio-, Heptylthio-, Octylthio-, 2-Ethylhexylthio-, Nonylthio-, Decylthio-, 3,7-Dimethyloctylthio-, Laurylthio- und Trifluormethylthiogruppe ein.
  • Der Arylrest ist der verbleibende atomare Rest, der durch Abspalten eines einzelnen Wasserstoffatoms von einem aromatischen Kohlenwasserstoff erhalten wird, und schließt einen Arylrest mit einem kondensierten Ring und einen Arylrest mit zwei oder mehreren unabhängigen Benzolringen oder kondensierten Ringen ein, die direkt daran gebunden sind oder über einen Rest, wie eine Vinylengruppe, gebunden sind. Der Arylrest weist im Allgemeinen etwa 6 bis 60 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 7 bis 48 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Phenyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-(C1-C12 stellt dar, dass die Zahl der Kohlenstoffatome 1 bis 12 beträgt, und nachstehend wird die gleiche Definition ebenfalls angewandt), C1-C12-Alkylphenyl-, 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 1-Anthracenyl-, 2-Anthracenyl-, 9-Anthracenyl- und Pentafluorphenylgruppe ein, und ein C1-C12-Alkoxyphenyl- und C1-C12-Alkylphenylrest sind bevorzugt. Bestimmte Beispiele des C1- C12-Alkoxy schließen Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butoxy, Isobutoxy, t-Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Cyclohexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 3,7-Dimethyloctyloxy und Lauryloxy ein. Bestimmte Beispiele des C1-C12-Alkylphenylrests schließen eine Methylphenyl-, Etylphenyl-, Dimethylphenyl-, Propylphenyl, Mesityl-, Methylethylphenyl-, Isopropylphenyl-, Butylphenyl-, Isobutylphenyl-, t-Butylphenyl-, Pentylphenyl-, Isoamylphenyl-, Hexylphenyl-, Heptylphenyl-, Octylphenyl-, Nonylphenyl-, Decylphenyl- und Dodecylphenylgruppe ein.
  • Der Aryloxyrest weist im Allgemeinen etwa 6 bis 60 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 7 bis 48 auf. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Phenoxy-, C1-C12-Alkoxyphenoxy-, C1-C12-Alkylphenoxy-, 1-Naphthyloxy-, 2-Naphthyloxy- und Pentafluorphenyloxygruppe ein, und ein C1-C12-Alkoxyphenoxyrest und C1-C12-Alkylphenoxyrest sind bevorzugt.
  • Bestimmte Beispiele des C1-C12-Alkoxy schließen Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butoxy, Isobutoxy, t-Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Cyclohexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 3,7-Dimethyloctyloxy und Lauryloxy ein.
  • Bestimmte Beispiele des C1-C12-Alkylphenoxyrests schließen eine Methylphenoxy-, Ethylphenoxy-, Dimethylphenoxy-, Propylphenoxy-, 1,3,5-Trimethylphenoxy-, Methylethylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, Butylphenoxy-, Isobutylphenoxy-, t-Butylphenoxy-, Pentylphenoxy-, Isoamylphenoxy-, Hexylphenoxy-, Heptylphenoxy-, Octylphenoxy-, Nonylphenoxy-, Decylphenoxy- und Dodecylphenoxygruppe ein.
  • Der Arylthiorest kann einen Substituenten am aromatischen Ring aufweisen und weist im Allgemeinen etwa 3 bis 60 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Phenylthio-, C1-C12-Alkoxyphenylthio-, C1-C12-Alkylphenylthio-, 1-Naphthylthio-, 2-Naphthylthio-, Pentafluorphenylthio-, Pyridylthio-, Pyridazinylthio-, Pyrimidylthio-, Pyrazylthio- und Triazylthiogruppe ein.
  • Der Arylalkylrest kann einen Substituenten aufweisen und weist im Allgemeinen etwa 7 bis 60 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen einen Phenyl-C1-C12-alkyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkyl-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkyl-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkyl- und 2-Naphthyl-C1-C12-alkylrest ein.
  • Der Arylalkoxyrest kann einen Substituenten aufweisen und weist im Allgemeinen etwa 7 bis 60 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen einen Phenyl-C1-C12-alkoxy-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkoxy-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkoxy-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkoxy- und 2-Naphthyl-C1-C12-alkoxyrest ein.
  • Der Arylalkylthiorest kann einen Substituenten aufweisen und weist im Allgemeinen etwa 7 bis 60 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen einen Phenyl-C1-C12-alkylthio-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylthio-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylthio-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylthio- und 2-Naphthyl-C1-C12-alkylthiorest ein.
  • Der Arylalkenylrest weist im Allgemeinen etwa 8 bis 60 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen einen Phenyl-C2-C12-alkenyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkenyl-, C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkenyl-, 1-Naphthyl-C2-C12-alkenyl- und 2-Naphthyl-C2-C12-alkenylrest ein; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkenyl- und C2-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkenylrest sind bevorzugt.
  • Der Arylalkinylrest weist im Allgemeinen etwa 8 bis 60 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen einen Phenyl-C2-C12-alkinyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkinyl-, C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkinyl-, 1-Naphthyl-C2-C12-alkinyl- und 2-Naphthyl-C2-C12-alkinylrest ein; und ein C1-C12-Alkoxyphenyl-C2-C12-alkinyl- und C1-C12-Alkylphenyl-C2-C12-alkinylrest sind bevorzugt.
  • Die substituierte Aminogruppe kann Aminogruppen einschließen, die mit einem einzelnen Rest oder zwei Resten substituiert sind, ausgewählt aus einem Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest und einem einwertigen heterocyclischen Rest. Der Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest können einen Substituenten S aufweisen. Die Zahl der Kohlenstoffatome der substituierten Aminogruppe, ausschließlich der des Substituenten S, beträgt im Allgemeinen etwa 1 bis 60 und vorzugsweise 2 bis 48.
  • Bestimmte Beispiele schließen einen Methylamino-, Dimethylamino-, Ethylamino-, Diethylamino-, Propylamino-, Dipropylamino-, Isopropylamino-, Diisopropylamino-, Butylamino-, Isobutylamino-, t-Butylamino-, Pentylamino-, Hexylamino-, Cyclohexylamino-, Heptylamino-, Octylamino-, 2-Ethylhexylamino-, Nonylamino-, Decylamino-, 3,7-Dimethyloctylamino-, Laurylamino-, Cyclopentylamino-, Dicyclopentylamino-, Cyclohexylamino-, Dicyclohexylamino-, Pyrrolidyl-, Piperidyl-, Ditrifluormethylamino-, Phenylamino-, Diphenylamino-, C1-C12-Alkoxyphenylamino-, Di(C1-C12-alkoxyphenyl)amino-, Di(C1-C12-alkylphenyl)amino-, 1-Naphthylamino-, 2-Naphthylamino-, Pentafluorphenylamino-, Pyridylamino-, Pyridazinylamino-, Pyrimidylamino-, Pyrazylamino-, Triazylamino-, Phenyl-C1-C12-alkylamino-, Cl-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylamino-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylamino-, Di(C1-C12-alkoxyphenyl-C1-C12-alkyl)amino-, Di(C1-C12-alkylphenyl-C1-C12-alkyl)amino-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylamino- und 2-Naphthyl-C1-C12-alkylaminorest ein.
  • Die substituierte Silylgruppe kann Silylgruppen, substituiert mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus einem Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest und einem einwertigen heterocyclischen Rest, einschließen.
  • Die substituierte Silylgruppe weist im Allgemeinen etwa 1 bis 60 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 3 bis 48 Kohlenstoffatome auf. Der Alkyl-, Aryl-, Aryloxyrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest können einen Substituenten aufweisen. Anzumerken ist, dass der Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest und ein einwertiger heterocyclischer Rest einen Substituenten aufweisen können.
  • Bestimmte Beispiele davon schließen eine Trimethylsilyl-, Triethylsilyl-, Tripropylsilyl-, Triisopropylsilyl-, Dimethylisopropylsilyl-, Diethylisopropylsilyl-, t-Butylsilyldimethylsilyl-, Pentyldimethylsilyl-, Hexyldimethylsilyl-, Heptyldimethylsilyl-, Octyldimethylsilyl-, 2-Ethylhexyldimethylsilyl-, Nonyldimethylsilyl-, Decyldimethylsilyl-, 3,7-Dimethyloctyldimethylsilyl-, Lauryldimethylsilyl-, Phenyl-C1-C12-alkylsilyl-, C1-C12-Alkoxyphenyl-C1-C12-alkylsilyl-, C1-C12-Alkylphenyl-C1-C12-alkylsilyl-, 1-Naphthyl-C1-C12-alkylsilyl-, 2-Naphthyl-C1-C12-alkylsilyl-, Phenyl-C1-C12-alkyldimethylsilyl-, Triphenylsilyl-, Tri-p-xylylsilyl-, Tribenzylsilyl-, Diphenylmethylsilyl-, t-Butyldiphenylsilyl- und Dimethylphenylsilylgruppe ein.
  • Beispiele des Halogenatoms schließen ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom ein.
  • Der Acylrest weist im Allgemeinen etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Isobutyryl-, Pivaloyl-, Benzoyl-, Trifluoracetyl- und Pentafluorbenzoylgruppe ein.
  • Der Acyloxyrest weist im Allgemeinen etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Acetoxy-, Propionyloxy-, Butyryloxy-, Isobutyryloxy-, Pivaloyloxy-, Benzoyloxy-, Trifluoracetyloxy- und Pentafluorbenzoyloxygruppe ein.
  • Der Iminrest weist etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen Reste der folgenden Formeln ein.
  • [Formel 3]
    Figure 00090001
  • Die Amidgruppe weist etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Formamid-, Acetamid-, Propioamid-, Butyramid-, Benzamid-, Trifluoracetamid-, Pentafluorbenzamid-, Diformamid-, Diacetamid-, Dipropioamid-, Dibutyramid-, Dibenzamid-, Ditrifluoracetamid- und Dipentafluorbenzamidgruppe ein.
  • Der Säureimidrest kann ein Rest sein, der durch Abspalten eines Wasserstoffatoms erhalten wird, das an das Stickstoffatom von dem Säureimid gebunden ist, und weist etwa 4 bis 20 Kohlenstoffatome auf. Bestimmte Beispiele davon schließen die nachstehend aufgeführten Reste ein.
  • [Formel 4]
    Figure 00100001
  • Der einwertige heterocyclische Rest bezieht sich auf einen atomaren Rest, der durch Abspalten eines einzelnen Wasserstoffatoms von einer heterocyclischen Verbindung erhalten wird, und weist im Allgemeinen etwa 4 bis 60 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffatome auf. Anzumerken ist, dass die Zahl der Kohlenstoffatome des heterocyclischen Rings nicht die Zahl der Kohlenstoffatome eines Substituenten einschließt. Die heterocyclische Verbindung bezieht sich hier auf eine organische Verbindung mit einer Ringstruktur, die nicht notwendigerweise aus Kohlenstoffatomen allein aufgebaut ist und kann ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor oder Bor, einschließen. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Thienyl-, C1-C12-Alkylthienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, C1-C12-Alkylpyridyl-, Piperidyl-, Chinolyl- und Isochinolylgruppe ein; und eine Thienyl-, C1-C12-Alkylthienyl-, Pyridyl- und C1-C12-Alkylpyridylgruppe sind bevorzugt.
  • Die substituierte Carboxylgruppe ist eine Carboxylgruppe, die mit einem Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest oder einwertigen heterocyclischen Rest substituiert ist und im Allgemeinen etwa 2 bis 60 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 48 Kohlenstoffatome aufweist. Bestimmte Beispiele davon schließen eine Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl-, Isobutoxycarbonyl-, t-Butoxycarbonyl-, Pentyloxycarbonyl-, Hexyloxycarbonyl-, Cyclohexyloxycarbonyl-, Heptyloxycarbonyl-, Octyloxycarbonyl-, 2-Ethylhexyloxycarbonyl-, Nonyloxycarbonyl-, Decyloxycarbonyl-, 3,7-Dimethyloctyloxycarbonyl-, Dodecyloxycarbonyl-, Trifluormethoxycarbonyl-, Pentafluorethoxycarbonyl-, Perfluorbutoxycarbonyl-, Perfluorhexyloxycarbonyl-, Perfluoroctyloxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Naphthoxycarbonyl- und Pyridyloxycarbonylgruppe ein. Anzumerken ist, dass der Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest oder einwertige heterocyclische Rest einen Substituenten aufweisen kann. Anzumerken ist, dass die Zahl der Kohlenstoffatome der vorstehend genannten substituierten Carboxylgruppe nicht die Zahl der Kohlenstoffatome eines Substituenten einschließt.
  • Im Hinblick auf die leichte Synthese sind von den sich wiederholenden Einheiten der Formel (1) die sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formeln (1-1) und (1-2) bevorzugt.
  • [Formel 5]
    Figure 00110001
  • Die Verbindungen der Formeln (1-1) und (1-2) können einen Substituenten aufweisen.
  • Wenn die Verbindungen der Formeln (1-1) und (1-2) einen Substituenten aufweisen, können sie Substituenten aufweisen, deren Zahl aus den ganzen Zahlen 0 bis 7 ausgewählt ist, die zu einer funktionellen Seitenkette verschieden sind. Beispiele des (der) Substituenten sind die gleichen wie die in der Formel (1) aufgeführten.
  • Außerdem weist eine Polymerverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung eine funktionelle Seitenkette auf, die mindestens eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und einer lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält, auf
  • Als Lochinjizierungs-/Transportgruppe kann ein einwertiger Rest mit Lochinjizierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, oder ein einwertiger Rest mit Lochtransportierbarkeit aufgeführt werden, die besser als die der Hauptkette ist.
  • Die Lochinjizierbarkeit hängt im Allgemeinen von dem Energiewert des höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) einer Polymerverbindung ab. Je kleiner der absolute Wert des HOMO-Energiewerts ist, desto besser ist die Lochinjizierbarkeit.
  • Als einwertiger Rest mit Lochinjizierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, kann ein einwertiger Rest mit einem geringeren absoluten Wert der HOMO-Energie als der der Hauptkette aufgeführt werden.
  • Die HOMO-Energie wird durch Messen des Oxidationspotentials einer Polymerverbindung unter Verwendung von cyclischer Voltametrie (CV) und Berechnen der Energie, basierend auf dem Wert des Oxidationspotentials, erhalten. Bei einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung nimmt das Oxidationspotential einen negativen Wert an. Je geringer das Oxidationspotential ist (je größer der absolute Wert des Oxidationspotentials ist), desto kleiner ist der abolute Wert der HOMO-Energie. So wird die Lochinjizierbarkeit verbessert. Wenn die HOMO-Energie, basierend auf dem Wert des Oxidationspotentials, berechnet wird, wird, da das Berechnungsverfahren abhängig von der Art der Elektrode und des Lösungsmittels, die bei der CV verwendet werden, variiert, eine Berechnung durch Korrektur des Fehlers zwischen den Elektroden und Lösungsmitteln unter Bezugnahme auf das elektrochemische Handbuch, 5. Ausgabe (2000, veröffentlicht von Maruzen Co., Ltd.) vorgenommen.
  • Die Transportierbarkeit von Löchern hängt im Allgemeinen von der Beweglichkeit der Löcher einer Polymerverbindung ab. Je höher die Beweglichkeit der Löcher ist, desto besser ist die Lochinjizierbarkeit.
  • Als einwertiger Rest mit Lochtransportierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, kann ein einwertiger Rest mit höherer Beweglichkeit von Löchern als die der Hauptkette aufgeführt werden.
  • Die Messung der Lochbeweglichkeit ist nicht besonders beschränkt; jedoch kann die Beweglichkeit der Löcher einer Polymerverbindung mit einem Flugzeit („Time-of-Flight", TOF) Verfahren gemessen werden.
  • Als Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe kann ein einwertiger Rest mit Elektroneninjizierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, oder ein einwertiger Rest mit Elektronentransportierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, aufgeführt werden.
  • Die Elektroneninjizierbarkeit hängt im Allgemeinen von dem Energiewert des niedrigsten nicht besetzten Molekülorbitals (LUMO) einer Polymerverbindung ab. Je größer der absolute Wert des LUMO Energiewerts ist, desto besser ist die Elektroneninjizierbarkeit.
  • Als einwertiger Rest mit Elektroneninjizierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, kann ein einwertiger Rest mit einem größeren absoluten Wert von LUMO als der der Hauptkette aufgeführt werden.
  • Die LUMO Energie wird durch Messen des Reduktionspotentials einer Polymerverbindung unter Verwendung von cyclischer Voltametrie (CV) und Berechnen der Energie, basierend auf dem Wert des Reduktionspotentials, erhalten. Bei einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung nimmt das Reduktionspotential einen negativen Wert an. Je höher das Reduktionspotential ist (je kleiner der absolute Wert des Reduktionspotentials ist), desto größer ist der absolute Wert der LUMO-Energie. So wird die Elektroneninjizierbarkeit verbessert. Wenn die LUMO-Energie, basierend auf dem Wert des Reduktionspotentials, berechnet wird, wird, da das Berechnungsverfahren abhängig von der Art der Elektrode und des Lösungsmittels, die bei der CV verwendet werden, variiert, eine Berechnung durch Korrektur des Fehlers zwischen den Elektroden und Lösungsmitteln unter Bezugnahme auf das elektrochemische Handbuch, 5. Ausgabe (2000, veröffentlicht von Maruzen Co., Ltd.) vorgenommen.
  • Die Elektronentransportierbarkeit hängt im Allgemeinen von der Beweglichkeit der Elektronen einer Polymerverbindung ab. Je höher die Beweglichkeit der Elektronen ist, desto besser ist die Elektroneninjizierbarkeit.
  • Als einwertiger Rest mit Elektronentransportierbarkeit, die besser als die der Hauptkette ist, kann ein einwertiger Rest mit höherer Beweglichkeit von Elektronen als die der Hauptkette aufgeführt werden.
  • Die Messung der Elektronenbeweglichkeit ist nicht besonders beschränkt; jedoch kann die Beweglichkeit der Elektronen einer Polymerverbindung mit einem Flugzeit („Time-of-Flight", TOF) Verfahren gemessen werden.
  • Die lichtemittierende Gruppe ist ein einwertiger Rest, der eine Farbe emittiert, die in der Wellenlänge zu der der Hauptkette verschieden ist, und schließt im Allgemeinen einen einwertigen Rest mit einem kleineren HOMO-LUMO Bandabstand (Unterschied im absoluten Wert zwischen HOMO und LUMO-Energie) als der der Hauptkette ein.
  • Die Messung von HOMO und LUMO wird auf gleiche Weise wie vorstehend durchgeführt.
  • Beispiele der Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein Heteroatom, das zu einem Stickstoffatom verschieden ist, oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, können
    ein einwertiges aromatisches Amin, das zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält,
    ein einwertiges Carbazolderivat, das zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält,
    einen einwertigen Metallkomplex, der zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält,
    einen einwertigen Rest, der mindestens ein Stickstoffatom und mindestens ein Heteroatom enthält, das zu dem (den) Stickstoffatom(en) verschieden ist, und
    einen einwertigen Rest, der ein Heteroatom, außer einem Stickstoffatom, enthält, einschließen.
  • Beispiele des einwertigen aromatischen Amins, das zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält, schließen jene der folgenden Formeln (H-1) bis (H-14) ein;
    Beispiele des einwertigen Carbazolderivats, das zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält, schließen jene der folgenden Formeln (H-15) bis (H-19) ein;
    Beispiele des einwertigen Metallkomplexes, der zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält, schließen jene der folgenden Formeln (H-20) bis (H-22) ein;
    Beispiele des einwertigen Rests, der mindestens ein Stickstoffatom und mindestens ein Heteroatom enthält, das zu dem (den) Stickstoffatom(en) verschieden ist, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von denen der folgenden Formeln (H-23) bis (H-25) ein; und
    Beispiele des einwertigen Rests, der ein Heteroatom, außer einem Stickstoffatom enthält, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von denen der folgenden Formeln (H-26) bis (H-29) ein.
  • [Formel 6-1]
    Figure 00160001
  • [Formel 6-2]
    Figure 00170001
  • [Formel 7]
    Figure 00180001
  • [Formel 8]
    Figure 00190001
  • [Formel 9]
    Figure 00200001
  • [Formel 10]
    Figure 00210001
  • In den Formeln (H-1) bis (H-29) ist R vorzugsweise ausgewählt aus einem Wasserstoffatom, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, einer Aminogruppe, substituierten Aminogruppe, Silylgruppe, substituierten Silylgruppe, einem Halogenatom, einem Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, einer Amidgruppe, Säureimidgruppe, einem einwertigen heterocyclischen Rest, einer Carboxylgruppe, substituierten Carboxylgruppe, Cyanogruppe und Nitrogruppe.
  • Beispiele des Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrests, der substituierten Aminogruppe, substituierten Silylgruppe, des Halogenatoms, des Acyl-, Acyloxy-, Iminrests, der Amidgruppe, Säureimidgruppe, des einwertigen heterocyclischen Rests, der Carboxylgruppe und der substituierten Carboxylgruppe sind die gleichen wie die in der Formel (1) definierten.
  • In der Formel (H-26) ist R' vorzugsweise aus einem Wasserstoffatom, Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest und einwertigen heterocyclischen Rest ausgewählt.
  • Beispiele des Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrests und einwertigen heterocyclischen Rests sind die gleichen wie die in der Formel (1) definierten.
  • Die Lochinjizierungs-/Transportgruppe kann ein Oligomer oder ein Polymer sein.
  • Bestimmte Beispiele davon können den Rest einschließen, der durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von einer Verbindung erhalten wird, in der nicht weniger als zwei Verbindungen, die in der Art gleich oder verschieden sein können, durch eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung an R gebunden sind, wie in den vorstehenden Formeln (H-1) bis (H-29) gezeigt.
  • Beispiele der Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein Heteroatom, das zu einem Stickstoffatom verschieden ist, oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, schließen einen einwertigen Al- oder Zn-Komplex, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom enthält;
    einen einwertigen Komplex eines Metalls, außer Al und Zn, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom und ein Element, ausgewählt aus Elementen der zweiten bis vierten Periode des Periodensystems, enthält;
    einen einwertigen Rest, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom und mindestens ein Stickstoffatom enthält;
    einen einwertigen Rest, der mindestens ein Schwefelatom allein als Heteroatom enthält; und
    einen einwertigen Rest, der zwei oder mehrere Stickstoffatome allein als Heteroatom enthält, ein.
  • Beispiele des einwertigen Al- oder Zn-Komplexes, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom enthält, schließen die der folgenden Formeln (E-1) bis (E-10) ein;
    Beispiele des einwertigen Komplexes eines Metalls, außer Al und Zn, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom und ein Element, ausgewählt aus Elementen der zweiten bis vierten Periode des Periodensystems, enthält, schließen die der folgenden Formeln (E-11) bis (E-16) ein;
    Beispiele des einwertigen Rests, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom und mindestens ein Stickstoffatom enthält, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (E-17) bis (E-27), ein;
    Beispiele des einwertigen Rests, der mindestens ein Schwefelatom allein als ein Heteroatom enthält, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (E-28) bis (E-31) ein; und
    Beispiele des einwertigen Rests, der zwei oder mehrere Stickstoffatome allein als ein Heteroatom enthält, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (E-31) bis (E-40), ein.
  • [Formel 11]
    Figure 00240001
  • [Formel 12]
    Figure 00250001
  • [Formel 13]
    Figure 00260001
  • [Formel 14]
    Figure 00270001
  • [Formel 15]
    Figure 00280001
  • In den Formeln (E-1) bis (E-40) kann R wie in Bezug auf die Formeln (H-1) bis (H-29) aufgeführt definiert werden.
  • Die Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe kann ein Oligomer oder ein Polymer sein.
  • Bestimmte Beispiele davon können den Rest, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von einer Verbindung, einschließen, in der nicht weniger als zwei Verbindungen, die in der Art gleich oder verschieden sein können, durch eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung verbunden sind, an die R gebunden ist, wie in den vorstehenden Formeln (E-1) bis (E-40) gezeigt.
  • Beispiele des einwertigen Al- oder Zn-Komplexes, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom enthält, schließen jene der folgenden Formeln (E-1) bis (E-10) ein;
    Beispiele des einwertigen Komplexes eines Metalls, außer Al und Zn, der mindestens ein Heteroatom, außer einem Stickstoffatom, und ein Element, ausgewählt aus Elementen der zweiten bis vierten Periode des Periodensystems, enthält, schließen die der folgenden Formeln (E-11) bis (E-16) ein;
    Beispiele des einwertigen Rests, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom und mindestens ein Stickstoffatom enthält, schließen jene der folgenden Formeln (E-17) bis (E-27) ein;
    Beispiele des einwertigen Rests, der mindestens ein Schwefelatom allein als Heteroatom enthält, schließen jene der folgenden Formeln (E-28) bis (E-31) ein; und
    Beispiele des einwertigen Rests, der zwei oder mehr Stickstoffatome allein als ein Heteroatom enthält, schließen jene der folgenden Formeln (E-32) bis (E-40) ein.
  • Beispiele der lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält, schließen
    einen einwertigen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffrest,
    einen einwertigen Rest mit zwei oder mehr kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffresten, die darin verbunden sind,
    einen einwertigen heterocyclischen Rest, der mindestens ein Stickstoffatom und/oder Sauerstoffatom allein als Heteroatom enthält, und
    einen einwertigen heterocyclischen Rest ein, der mindestens ein Schwefelatom als Heteroatom enthält, ein.
  • Beispiele des einwertigen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffrests schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (L-1) bis (L-5) ein;
    Beispiele des einwertigen Rests mit zwei oder mehr kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffresten, die darin verbunden sind, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (L-6) bis (L-8) ein;
    Beispiele des einwertigen heterocyclischen Rests, der mindestens ein Stickstoffatom und/oder Sauerstoffatom allein als ein Heteroatom enthält, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (L-9) bis (L-15) ein; und
    Beispiele des einwertigen heterocyclischen Rests, der mindestens ein Schwefelatom als ein Heteroatom enthält, schließen die Reste, erhalten durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den folgenden Formeln (L-16) bis (L-22) ein.
  • [Formel 16]
    Figure 00310001
  • [Formel 17]
    Figure 00320001
  • [Formel 18]
    Figure 00330001
  • [Formel 19]
    Figure 00340001
  • In den Formeln (L-1) bis (L-22) kann R, wie in Bezug auf die Formeln (H-1) bis (H-29) erwähnt, definiert werden.
  • In den Formeln (L-9), (L-10), (L-19) und (L-20) kann R', wie in Bezug auf die Formel (H-26) erwähnt, definiert werden.
  • Die lichtemittierende Gruppe kann ein Oligomer oder ein Polymer sein.
  • Bestimmte Beispiele davon können den Rest einschließen, der durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von einer Verbindung erhalten wird, in der nicht weniger als zwei Verbindungen, die in der Art gleich oder verschieden sein können, durch eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung verbunden sind, an die R gebunden ist, wie in den vorstehenden Formeln (L-1) bis (E-22) gezeigt.
  • Die funktionelle Seitenkette kann einzeln vorhanden sein oder zwei oder mehrere unterschiedliche funktionelle Seitenketten können vorhanden sein.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung der Lochtransportierbarkeit ist die funktionelle Seitenkette vorzugsweise eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe; stärker bevorzugt
    ein einwertiges aromatisches Amin, das zwei oder mehr Stickstoffatome enthält,
    ein einwertiges Carbazolderivat, das zwei oder mehr Stickstoffatome enthält,
    ein einwertiger Metallkomplex, der zwei oder mehr Stickstoffatome enthält, oder
    ein einwertiger Rest, der mindestens ein Stickstoffatom und mindestens ein anderes Heteroatom als das (die) Stickstoffatom(e) enthält;
    weiter bevorzugt
    ein einwertiges aromatisches Amin, das zwei oder mehr Stickstoffatome enthält,
    ein einwertiges Carbazolderivat, das zwei oder mehr Stickstoffatome enthält, oder
    ein einwertiger Metallkomplex, der zwei oder mehr Stickstoffatome enthält; und am stärksten bevorzugt
    ein einwertiges aromatisches Amin, das zwei oder mehr Stickstoffatome enthält, oder
    ein einwertiges Carbazolderivat, das zwei oder mehr Stickstoffatome enthält.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung der Lochinjizierbarkeit/Transportierbarkeit ist die funktionelle Seitenkette vorzugsweise ein einwertiger Rest der folgenden Formel (H-A).
  • [Formel 20]
    Figure 00360001
  • In der Formel (H-A) stellen Ar101 und Ar102 jeweils unabhängig einen Arylenrest und einen zweiwertigen heterocyclischen Rest oder einen zweiwertigen Rest mit Metallkomplexstruktur dar; Ar103, Ar104 und Ar105 stellen jeweils unabhängig einen Arylrest und einen einwertigen heterocyclischen Rest dar; Ar102 und Ar103 und Ar104 und Ar105 können gegenseitig verbunden sein, wobei ein Ring gebildet wird.
  • Der Arylrest und einwertige heterocyclische Rest weisen die vorstehend angegebene Bedeutung auf.
  • Der hier verwendete Arylenrest bezieht sich auf einen atomaren Rest, erhalten durch Abspalten von zwei Wasserstoffatomen von einem aromatischen Kohlenwasserstoff und schließt einen Arylenrest mit einem kondensierten Ring und einen Arylrest mit zwei oder mehr unabhängigen Benzolringen oder kondensierten Ringen ein, die direkt daran gebunden oder über einen Rest, wie Vinylen, gebunden sind. Der Arylenrest kann einen Substituenten aufweisen.
  • Die Art des Substituenten ist nicht besonders beschränkt. Im Hinblick auf Löslichkeit, fluoreszierende Eigenschaften, leichte Synthese und Eigenschaften der erhaltenen Vorrichtung schließen bevorzugte Beispiele des Substituenten einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxyl-, substituierte Carboxyl-, Cyano- und Nitrogruppe ein.
  • Die Zahl der Kohlenstoffatome des Arylenrests außer eines Substituenten beträgt im Allgemeinen etwa 6 bis 60 und vorzugsweise 6 bis 20. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des Arylenrests einschließlich der eines Substituenten beträgt im Allgemeinen etwa 6 bis 100.
  • Beispiele des Arylenrests schließen eine Phenylengruppe (zum Beispiel die folgenden Formeln 1 bis 3), Naphthalindiylgruppe (die folgenden Formeln 4 bis 13), Anthracendiylgruppe (die folgenden Formeln 14 bis 19), Biphenyldiylgruppe (die folgenden Formeln 20 bis 25), Fluorendiylgruppe (die folgenden Formeln 36 bis 38), Terphenyldiylgruppe (die folgenden Formeln 26 bis 28), einen Rest einer kondensierten Ringverbindung (die folgenden Formeln 29 bis 35) und Indenonaphthalindiyl (die folgenden Formeln G bis N) ein.
  • [Formel 21]
    Figure 00370001
  • [Formel 22]
    Figure 00380001
  • [Formel 23]
    Figure 00380002
  • [Formel 24]
    Figure 00390001
  • [Formel 25]
    Figure 00390002
  • [Formel 26]
    Figure 00400001
  • Der zweiwertige heterocyclische Rest bezieht sich auf den verbleibenden atomaren Rest, erhalten durch Abspalten von zwei Wasserstoffatomen von einer heterocyclischen Verbindung, und kann einen Substituenten aufweisen.
  • Die heterocyclische Verbindung bezieht sich auf eine organische Verbindung mit einer Ringstruktur, die nicht notwendigerweise aus Kohlenstoffatomen allein aufgebaut sein muss und ein Heteratom, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Bor oder Arsen, einschließen kann. Von den zweiwertigen heterocyclischen Resten ist ein aromatischer heterocyclischer Rest bevorzugt. Die Art des Substituenten ist nicht besonders beschränkt; jedoch schließen im Hinblick auf Löslichkeit, fluoreszierende Eigenschaften, leichte Synthese und Eigenschaften der erhaltenen Vorrichtung bevorzugte Beispiele des Substituenten einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxyl-, substituierte Carboxyl-, Cyano- und Nitrogruppe ein.
  • Die Zahl der Kohlenstoffatome des zweiwertigen heterocyclischen Rests außer der eines Substituenten beträgt im Allgemeinen etwa 3 bis 60. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des zweiwertigen heterocyclischen Rests einschließlich der eines Substituenten beträgt im Allgemeinen etwa 3 bis 100.
  • Beispiele des zweiwertigen heterocyclischen Rests schließen ein
    zweiwertige Pyridindiylgruppen (die folgenden Formeln 39 bis 44)
    Diazaphenylengruppen (die folgenden Formeln 45 bis 48),
    Chinolindiylgruppen (die folgenden Formeln 49 bis 63),
    Chinoxalindiylgruppen (die folgenden Formeln 64 bis 68),
    Acridindiylgruppen (die folgenden Formeln 69 bis 72),
    Bipyridyldiylgruppen (die folgenden Formeln 73 bis 75) und Phenanthrolindiylgruppen (die folgenden Formeln 76 bis 78), die Stickstoff als ein Heteroatom enthalten;
    Reste, die eine Fluorenstruktur aufweisen und Sauerstoff, Silicium, Stickstoff oder Selen usw. als ein Heteroatom enthalten (die folgenden Formeln 79 bis 93);
    5-gliedrige heterocyclische Reste, die Sauerstoff, Silicium, Stickstoff, Schwefel, Selen, Bor oder Phosphor usw. als ein Heteroatom enthalten (die folgenden Formeln 94 bis 98, O bis Z und AA bis AC);
    5-gliedrige kondensierte heterocyclische Reste, die Sauerstoff, Silicium, Stickstoff, Schwefel oder Selen usw. als ein Heteroatom enthalten (die folgenden Formeln 99 bis 110);
    Dimere oder Oligomere, gebildet aus 5-gliedrigen heterocyclischen Resten, die Sauerstoff, Silicium, Stickstoff, Schwefel oder Selen usw. als ein Heteroatom enthalten und in der α-Stellung des Heteroatoms der folgenden Formeln 111 und 112 gebunden sind);
    5-gliedrige heterocyclische Reste, die Sauerstoff, Silicium, Stickstoff, Schwefel oder Selen usw. als ein Heteroatom enthalten und an eine Phenylgruppe in der α-Stellung des Heteroatoms gebunden sind (die folgenden Formeln 113 bis 119);
    5-gliedrige kondensierte heterocyclische Reste, die Sauerstoff, Silicium, Stickstoff, Schwefel oder Selen usw. als ein Heteroatom enthalten und mit einer Phenyl-, Furyl-, Thienylgruppe substituiert sind (die folgenden Formeln 120 bis 125); und
    6-gliedrige heterocyclische Reste (die folgenden Formeln AD bis AG), die Sauerstoff und Stickstoff als Heteroatome enthalten.
  • [Formel 27]
    Figure 00420001
  • [Formel 28]
    Figure 00420002
  • [Formel 29]
    Figure 00430001
  • [Formel 30]
    Figure 00430002
  • [Formel 31]
    Figure 00430003
  • [Formel 32]
    Figure 00440001
  • [Formel 33]
    Figure 00440002
  • [Formel 34]
    Figure 00450001
  • [Formel 35]
    Figure 00450002
  • [Formel 36]
    Figure 00460001
  • [Formel 37]
    Figure 00460002
  • [Formel 38]
    Figure 00470001
  • [Formel 39]
    Figure 00470002
  • Der zweiwertige Rest mit Metallkomplexstruktur in An1 bezieht sich auf einen zweiwertigen Rest, erhalten durch Abspalten von zwei Wasserstoffatomen von einem organischen Liganden eines Metallkomplexes mit dem organischen Liganden.
  • Die Zahl der Kohlenstoffatome des organischen Liganden beträgt im Allgemeinen etwa 4 bis 60. Beispiele davon schließen 8-Chinolinol und ein Derivat davon, Benzochinolinol und ein Derivat davon, 2-Phenylpyridin und ein Derivat davon, 2-Phenylbenzthiazol und ein Derivat davon, 2-Phenylbenzoxazol und ein Derivat davon und Porphyrin und ein Derivat davon ein.
  • Beispiele des Kernmetalls des Komplexes schließen Aluminium, Zink, Beryllium, Iridium, Platin, Gold, Europium und Terbium ein.
  • Beispiele des Metallkomplexes mit einem organischen Liganden schließen Metallkomplexe ein, die als fluoreszierendes Material mit niedrigem Molekulargewicht und phosphoreszierendes Material und Triplettlicht emittierende Komplexe bekannt sind.
  • Bestimmte Beispiele des zweiwertigen Rests mit einer Metalllcomplexstruktur schließen jene der folgenden Formeln 126 bis 132 ein.
  • [Formel 40]
    Figure 00490001
  • In den vorstehenden Formeln 1 bis 132 kann R wie in Bezug auf die Formeln (H-1) bis (H-29) aufgeführt definiert werden.
  • Im Hinblick auf die Synthese ist Ar102 vorzugsweise ein Arylenrest und weiter bevorzugt ein Rest, der durch eine der Formeln 1 bis 19 dargestellt wird.
  • Im Hinblick auf die Synthese stellen Ar103, Ar104 und Ar105 vorzugsweise jeweils unabhängig einen Arylrest und weiter bevorzugt eine Phenyl-, 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 1-Anthracenyl-, 2-Anthracenyl- oder 9-Anthracenylgruppe dar.
  • Im Hinblick auf die Synthese ist Ar101 vorzugsweise ein Arylenrest.
  • Wenn Ar102 und Ar103 und Ar104 und Ar105 jeweils einen Ring bilden, wird der Ring vorzugsweise über -JJ- (-JJ- stellt eine direkte Bindung, -O-, -S- und -CH2- dar) gebildet.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung der Elektronentransportierbarkeit ist eine funktionelle Seitenkette vorzugsweise eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe; stärker bevorzugt
    ein einwertiger Al- oder Zn-Komplex, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom enthält;
    ein einwertiger Komplex außer Al- und Zn-Komplexe, der mindestens ein Heteroatom, außer einem Stickstoffatom, und ein Element, ausgewählt aus Elementen der zweiten bis vierten Periode des Periodensystems, enthält;
    ein einwertiger Rest, der mindestens ein Schwefelatom allein als ein Heteroatom enthält; oder
    ein einwertiger Rest, der zwei oder mehrere Stickstoffatome allein als ein Heteroatom enthält;
    und
    weiter bevorzugt
    ein einwertiger Al- oder Zn-Komplex, der mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom enthält;
    ein einwertiger Rest, der mindestens ein Schwefelatom allein als ein Heteroatom enthält; oder
    ein einwertiger Rest, der zwei oder mehrere Stickstoffatome allein als ein Heteroatom enthält.
  • Außerdem ist im Hinblick auf die Verbesserung der Elektronentransportierbarkeit eine funktionelle Seitenkette vorzugsweise ein einwertiger Rest, der durch eine der folgenden Formeln (E-A) bis (E-C) dargestellt wird.
  • [Formel 41]
    Figure 00510001
  • In den Formeln (B-A) bis (E-C) stellen Ar107 bis Ar111 jeweils unabhängig einen Arylenrest, einen zweiwertigen heterocyclischen Rest oder einen zweiwertigen Rest mit Metallkomplexstruktur dar; Ar106, Ar108, Ar109 und Ar110 sind jeweils unabhängig ein Arylrest und ein einwertiger heterocyclischer Rest; Q1 ist ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder -N(R101)-; Q2, Q3, Q4, Q5 und Q6 stellen ein Stickstoffatom oder -C(R102)- dar; und R101 und R102 sind die gleichen Reste wie die im Fall von R definierten.
  • Der Arylenrest, zweiwertige heterocyclische Rest, zweiwertige Rest mit Metallkomplexstruktur, Arylrest und einwertige heterocyclische Rest sind die gleichen wie vorstehend definiert.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung von Elektroneninjizierbarkeit/Transportierbarkeit ist Ar106 der vorstehenden Formel (E-A) vorzugsweise ein einwertiger heterocyclischer Rest.
  • Im Hinblick auf die Synthese ist Ar107 der vorstehenden Formel (E-B) vorzugsweise ein zweiwertiger heterocyclischer Rest und einer der Reste der Formeln 39 bis 72 und 111 bis 125.
  • Außerdem ist im Hinblick auf die Synthese Ar108 der vorstehenden Formel (E-B) vorzugsweise ein einwertiger heterocyclischer Rest.
  • Außerdem sind im Hinblick auf die Synthese Ar109 und Ar110 der vorstehenden Formel (E-C) vorzugsweise jeweils unabhängig ein Arylrest und weiter bevorzugt eine Phenyl-, 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 1-Anthracenyl-, 2-Anthracenyl- oder 9-Anthracenylgruppe.
  • Außerdem ist im Hinblick auf die Synthese Ar111 vorzugsweise ein Arylenrest und weiter bevorzugt einer der Reste der Formeln 1 bis 19.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung von Elektroneninjizierbarkeit/Transportierbarkeit der Formeln (B-A) bis (E-C) sind die Formeln (B-A) und (E-B) bevorzugt und ist die Formel (E-B) weiter bevorzugt.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung des Wirkungsgrads der Lichtemission ist eine funktionelle Seitenkette vorzugsweise eine lichtemittierende Gruppe;
    stärker bevorzugt
    ein einwertiger kondensierter polycyclischer aromatischer Kohlenwasserstoffrest,
    ein einwertiger Rest mit zwei oder mehr kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffresten, die darin verbunden sind, oder
    ein einwertiger heterocyclischer Rest, der mindestens ein Stickstoffatom und/oder Sauerstoffatom allein als Heteroatom enthält; und
    weiter bevorzugt
    ein einwertiger Rest mit zwei oder mehr kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffresten, die darin verbunden sind, oder
    ein einwertiger heterocyclischer Rest, der mindestens ein Stickstoffatom und/oder Sauerstoffatom allein als Heteroatom enthält.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung des Wirkungsgrads der Lichtemission ist eine funktionelle Seitenkette vorzugsweise ein einwertiger Rest, der eine durch (L-A) oder (L-B) dargestellte Teilstruktur enthält.
  • [Formel 42]
    Figure 00530001
  • In der Formel (L-A) oder (L-B) stellen Q7 und Q8 ein Sauerstoffatom, Schwefelatom, -C(R103R104)-, -Si(R105R106)-, -N(R107)-, -C(=O)- oder -S(=O)- dar; Q9, Q10, Q11 und Q12 stellen ein Stickstoffatom oder -C(R108)- dar; und R103 bis R108 stellen die gleichen Reste wie die im Fall von R definierten dar.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung des Wirkungsgrad der Lichtemission, stellen Q7 und Q8 ein Sauerstoffatom, -C(R103R104)-, -N(R107)- und -C(=O)-; und weiter bevorzugt ein Sauerstoffatom, -N(R107)- und -C(=O)- dar.
  • Im Hinblick auf die Verbesserung des Wirkungsgrads der Lichtemission sind Q9, Q10, Q11 und Q12 vorzugsweise -C(R108)-.
  • Eine erfindungsgemäße Polymerverbindung ist dadurch gekennzeichnet, dass eine in einer funktionellen Seitenkette enthaltene funktionelle Gruppe direkt an ein gesättigtes Kohlenstoffatom einer Fluorendiylgruppe gebunden ist oder an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- (Rk stellt einen Alkylenrest dar und X stellt eine direkte Bindung oder Bindungsgruppe dar) an X gebunden ist.
  • Die „funktionelle Gruppe ist direkt an ein gesättigtes Kohlenstoffatom einer Fluorendiylgruppe gebunden" bedeutet, dass eine funktionelle Gruppe der funktionellen Seitenkette direkt an das 9. Kohlenstoffatom der in der folgenden Formel gezeigten Fluorendiylgruppe gebunden ist.
  • [Formel 43]
    Figure 00540001
  • Wenn eine funktionelle Gruppe an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- bei X gebunden ist, stellt Rk einen Alkylenrest dar. Der Alkylenrest kann einen Substituenten aufweisen und weist im Allgemeinen etwa 1 bis 12 Kohlenstoffatome auf. Beispiele des Substituenten schließen einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxyl-, substituierte Carboxyl- und Cyanogruppe dar. Anzumerken ist, dass die Zahl der Kohlenstoffatome des Alkylenrests nicht die Zahl eines (der) Substituenten einschließt.
  • Bevorzugte Beispiele des Alkylenrests schließen -C3H6-, -C4H8-, -C5H10-, -C6H12-, -C8H16- und -C10H20- ein.
  • Außerdem stellt X eine Bindungsgruppe dar. Beispiele der Bindungsgruppe schließen -O-, -S-, -CO-, -CO2-, -SO-, -SO2-, -SiR1R2-, -NR3-, -BR4-, -PR5- und -P(=O)(R6)- ein. Bindungsgruppen -O-, -S- und -NR3- sind bevorzugt und -O- und -NR3 sind stärker bevorzugt.
  • R1 bis R6 stellen hier ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest oder einen einwertigen heterocyclischen Rest dar.
  • Im Hinblick auf die Synthese ist die 9. Stellung einer Fluorendiylgruppe vorzugsweise mit einer funktionellen Gruppe substituiert.
  • Im Hinblick auf die Synthese ist eine funktionelle Gruppe vorzugsweise direkt an die 9. Stellung einer Fluorendiylgruppe gebunden und weist weiter bevorzugt zwei funktionelle Substituenten in der 9. Stellung einer Fluorendiylgruppe auf.
  • Eine der wünschenswerten Eigenschaften einer Polymerverbindung für eine Polymer-LED ist Lochinjizierbarkeit. Die Lochinjizierbarkeit hängt im Allgemeinen vom Energiewert des höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) einer Polymerverbindung ab. Je kleiner der absolute Wert der HOMO-Energie ist, desto besser ist die Lochinjizierbarkeit. In einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung beträgt im Hinblick auf Lochinjizierbarkeit der absolute Wert der HOMO-Energie vorzugsweise 5,6 eV oder weniger; weiter bevorzugt 5,5 eV oder weniger; und am stärksten bevorzugt 5,4 eV oder weniger.
  • Die HOMO-Energie wird durch Messen des Oxidationspotentials einer Polymerverbindung unter Verwendung von cyclischer Voltametrie (CV) und Berechnen der Energie, basierend auf dem Wert des Oxidationspotentials, erhalten. Bei einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung nimmt das Oxidationspotential einen negativen Wert an. Je niedriger das Oxidationspotential ist (je größer der absolute Wert des Oxidationspotentials ist), desto kleiner ist der absolute Wert der HOMO-Energie. So wird die Lochinjizierbarkeit verbessert.
  • Eine der erwünschten Eigenschaften einer Polymerverbindung für eine Polymer-LED ist Elektroneninjizierbarkeit. Die Elektroneninjizierbarkeit hängt im Allgemeinen von dem Energiewert des niedrigsten nicht besetzten Molekülorbitals (LUMO) einer Polymerverbindung ab. Je größer der absolute Wert des LUMO-Energiewerts ist, desto besser ist die Elektroneninjizierbarkeit. Bei einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung beträgt im Hinblick auf die Elektroneninjizierbarkeit der absolute Wert der LUMO-Energie vorzugsweise 2,2 eV oder mehr; weiter bevorzugt 2,4 eV oder mehr; und am stärksten bevorzugt 2,5 eV oder mehr.
  • Ähnlich zu der Berechnung der HOMO-Energie wird die LUMO-Energie durch Messen des Reduktionspotentials einer Polymerverbindung unter Verwendung von cyclischer Voltametrie (CV) und Berechnen der Energie, basierend auf dem Wert des Reduktionspotentials, erhalten. Bei einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung nimmt das Reduktionspotential einen negativen Wert an. Je höher das Reduktionspotential ist (je kleiner der absolute Wert des Reduktionspotentials ist), desto größer ist der absolute Wert der LUMO-Energie. So wird die Elektroneninjizierbarkeit verbessert.
  • Bei einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung beträgt im Hinblick auf die Lebensdauer einer Vorrichtung das Zahlenmittel des Molekulargewichts, umgerechnet auf Polystyrol, vorzugsweise 103 bis 108; stärker bevorzugt 103 bis 107; und am stärksten bevorzugt 104 bis 107.
  • Das Zahlenmittel des Molekulargewichts und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts, die hier verwendet werden, wurden umgerechnet auf Polystyrol gemäß Größenausschlußchromatographie (SEC) (LC-10Avp, hergestellt von Shimadzu Corporation) erhalten. Das zu messende Polymer wurde in Tetrahydrofuran gelöst, so dass eine Konzentration von etwa 0,5 Gew.-% erhalten wurde. 50 μl der erhaltenen Lösung wurden in GPC gegossen. Tetrahydrofuran wurde als mobile Phase des GPC verwendet und mit einer Fließgeschwindigkeit von 0,6 ml/min zugeführt. Die Säule wurde durch serielles Verbinden von zwei Säulen TSKgel SuperHM-H (hergestellt von Tosoh Corporation) direkt mit einer einzelnen Säule TSKgel Super H2000 (hergestellt von Tosoh Corporation) hergestellt. Als Detektor wurde ein Differential-Brechungsindex-Detektor (RID-10A, hergestellt von Shimadzu Corporation) verwendet.
  • Bevorzugte Beispiele der in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Polymerverbindung werden hier beschrieben.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese
    sind die sich wiederholenden Einheiten der Hauptkette der folgenden Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) oder (1-2-1) bis (1-2-6) bevorzugt.
  • Die Polymere der Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6) können einen Substituenten aufweisen.
  • Beispiele des Substituenten können die gleichen wie vorstehend aufgeführt sein. [Formel 44]
    Figure 00570001
    wobei -J- -Rk-X- darstellt; Rk und X weisen die vorstehend angegebene Bedeutung auf; Rk ist an Fun gebunden; Fun stellt eine funktionelle Seitenkette dar, die
    eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, (und/oder)
    eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und/oder
    eine lichtemittierende Gruppe enthält, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält;
    Rw1 bis Rw4 und Rx1 bis Rx4 stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Cyanogruppe oder Nitrogruppe dar; und
    Rw und Rx können gegenseitig gebunden sein, wobei ein Ring gebildet wird.
  • Rk und X weisen die vorstehend angegebene Bedeutung auf.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese ist in den vorstehenden Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6), wenn der durch Rk in J dargestellte Alkylenrest einen Substituenten aufweist, der Substituent vorzugsweise ein Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest und ein einwertiger heterocyclischer Rest; stärker bevorzugt ein Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxyrest und ein einwertiger heterocyclischer Rest; weiter bevorzugt ein Alkyl-, Alkoxy-, Arylrest und ein einwertiger heterocyclischer Rest; und am stärksten bevorzugt ein Alkyl-, Alkoxy- und Arylrest.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit eines Elements und die leichte Synthese ist, wenn X eine Bindungsgruppe ist, X vorzugsweise -O-, -S-, -CO-, -, -SiR1R2, -NR3- oder -BR4- und stärker bevorzugt -O-, -S- und -SiR1R2 oder -NR3- weiter bevorzugt -O-, -S- oder -NR3- und am stärksten bevorzugt -O- oder -NR3-.
  • Beispiele der Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und/oder
    der Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und/oder
    der lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält, sind die gleichen wie vorstehend definiert.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese sind in den vorstehenden Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6), wenn Fun eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe ist,
    die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (H-1) bis (H-29) erhalten werden, bevorzugt;
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (H-1) bis (H-3), (H-5) und (H-15) bis (H-17) erhalten werden, stärker bevorzugt;
    und
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (H-1), (H-2), (H-15) und (H-16) erhalten werden, weiter bevorzugt.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese sind in den vorstehenden Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6), wenn Fun eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe ist,
    die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (E-1) bis (E-40) erhalten werden, bevorzugt,
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (E-1) bis (E-10) und (E-28) bis (E-31) erhalten werden, stärker bevorzugt;
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (E-1), (E-2), (E-4) bis (E-6), (E-28) und (E-31) erhalten werden, weiter bevorzugt; und
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (E-1), (E-2), (E-28) und (E-31) erhalten werden, am stärksten bevorzugt.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese sind in den vorstehenden Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6), wenn Fun eine lichtemittierende Gruppe ist,
    die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (L-1) bis (L-22) erhalten werden, bevorzugt;
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (L-6) bis (L-8) und (L-9) bis (L-16) erhalten werden, stärker bevorzugt;
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (L-6), (L-7) und (L-9) bis (L-14) erhalten werden, weiter bevorzugt; und
    sind die Reste, die durch Abspalten eines einzelnen R oder eines Wasserstoffatoms an R von den Formeln (L-6), (L-7) und (L-9) bis (L-14) erhalten werden, am stärksten bevorzugt.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese ist in den vorstehenden Formeln (H-1) bis (H-29), (E-1) bis (E-40) und (L-1) bis (L-22) R vorzugsweise ein Wasserstoffatom, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest; stärker bevorzugt ein Wasserstoffatom, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxyrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest; weiter bevorzugt ein Wasserstoffatom, Alkyl-, Alkoxy-, Arylrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest; und am stärksten bevorzugt ein Wasserstoffatom, Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese weist in den vorstehenden Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6) die sich wiederholende Einheit der Hauptkette
    vorzugsweise die Formeln (1-1-1) bis (1-1-4) oder (1-2-1) bis (1-2-4); und
    stärker bevorzugt die Formeln (1-1-2), (1-1-4), (1-2-2) oder (1-2-4) auf.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission, die Haltbarkeit einer Vorrichtung und leichte Synthese ist, wenn die Reste der Formeln (1-1-1) bis (1-1-6) und (1-2-1) bis (1-2-6) einen Substituenten aufweisen, der Substituent
    vorzugsweise ein Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio- Arylalkenyl-, Arylalkinylrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest;
    stärker bevorzugt ein Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxyrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest; und
    weiter bevorzugt ein Alkyl-, Alkoxy-, Arylrest oder ein einwertiger heterocyclischer Rest; und am stärksten bevorzugt ein Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest.
  • Bestimmte Beispiele einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung werden hier beschrieben.
  • Wenn eine Seitenkete eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe aufweist, werden die durch (5-1-1) bis (5-4-2) dargestellten als Beispiele aufgeführt.
  • Wenn eine Seitenkette eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe aufweist, werden die durch (6-1) bis (6-4-2) dargestellten als Beispiele aufgeführt.
  • Wenn eine Seitenkette eine lichtemittierende Gruppe aufweist, werden die durch (7-1) bis (7-4-2) dargestellten als Beispiele aufgeführt.
  • [Formel 45-1]
    Figure 00620001
  • [Formel 45-2]
    Figure 00630001
  • [Formel 46-1]
    Figure 00640001
  • [Formel 46-2]
    Figure 00650001
  • [Formel 47-1]
    Figure 00660001
  • [Formel 47-2]
    Figure 00670001
  • [Formel 48-1]
    Figure 00680001
  • [Formel 48-2]
    Figure 00690001
  • [Formel 49]
    Figure 00700001
  • [Formel 50]
    Figure 00710001
  • [Formel 51-1]
    Figure 00720001
  • [Formel 51-2]
    Figure 00730001
  • [Formel 52-1]
    Figure 00740001
  • [Formel 52-2]
    Figure 00750001
  • [Formel 53]
    Figure 00760001
  • [Formel 54]
    Figure 00770001
  • [Formel 55-1]
    Figure 00780001
  • [Formel 55-2]
    Figure 00790001
  • [Formel 56-1]
    Figure 00800001
  • [Formel 56-2]
    Figure 00810001
  • Eine erfindungsgemäße Polymerverbindung ist vorzugsweise ein Copolymer, das die vorstehend genannte sich wiederholende Einheit und eine oder mehrere andere Arten von sich wiederholenden Einheiten im Hinblick auf die Änderung der Wellenlänge der Lichtemission, die Verbesserung des Wirkungsgrads der Lichtemission und Verbesserung der Wärmebeständigkeit enthält. Beispiele der „anderen Arten von sich wiederholenden Einheiten" schließen vorzugsweise jene der folgenden Formel (8) ein. -Ar1- (8)wobei Ar1 jeweils unabhängig einen Arylenrest, zweiwertigen heterocyclischen Rest oder zweiwertigen Rest mit Metallkomplexstruktur darstellt.
  • Beispiele des Arylenrests, zweiwertigen heterocyclischen Rests oder zweiwertigen Rests mit Metallkomplexstruktur schließen die gleichen Reste wie die vorstehend genannten ein.
  • Von den sich wiederholenden Einheiten der vorstehenden Formel (8) sind jene der folgenden Formeln (9), (10), (11) oder (12) bevorzugt. [Formel 57]
    Figure 00820001
    wobei Ra einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Cyanogruppe oder Nitrogruppe darstellt;
    a eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellt; und, wenn mehrere Ra vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können. [Formel 58]
    Figure 00830001
    wobei Rb und Rc jeweils unabhängig einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Cyanogruppe oder Nitrogruppe darstellen;
    b und c jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen; und,
    wenn mehrere Rb und Rc vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können. [Formel 59]
    Figure 00830002
    wobei Rd einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Cyanogruppe oder Nitrogruppe darstellt;
    d eine ganze Zahl von 0 bis 2 darstellt;
    Ar9 und Ar10 jeweils unabhängig einen Arylenrest, einen zweiwertigen heterocyclischen Rest oder einen zweiwertigen Rest mit einem Metallkomplex darstellen;
    m und n jeweils unabhängig 0 oder 1 darstellen;
    X1 O, S, SO, SO2, Se oder Te ist; und,
    wenn mehrere Rd vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können. [Formel 60]
    Figure 00840001
    wobei Re und Rf jeweils unabhängig einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Iminrest, eine Amid-, Säureimidgruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest, eine Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Cyanogruppe oder Nitrogruppe darstellen;
    e und f jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen;
    X2 O, S, SO, SO2, Se, Te, N-R7 oder SiR8R9 ist;
    X3 und X4 jeweils unabhängig N oder C-R10 darstellen;
    R7, R8, R9 und R10 jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl-, Arylalkylrest oder einen einwertigen heterocyclischen Rest darstellen; und,
    wenn mehrere Rc, Rf und R10 vorhanden sind, sie gleich oder verschieden sein können.
  • Beispiele des 5-gliedrigen Rings in der Mitte der sich wiederholenden Einheit der Formel (12) schließen Thiadiazol, Oxadiazol, Triazol, Thiophen, Furan und Silol ein.
  • Die sich wiederholenden Einheiten der vorstehenden Formel (13) sind vorzugsweise auch im Hinblick auf die Änderung der Wellenlänge der Lichtemission, die Verbesserung des Wirkungsgrads der Lichtemission und Verbesserung der Wärmebeständigkeit eingeschlossen. [Formel 61]
    Figure 00850001
    wobei Ar4, Ar5, Ar6 und Ar7 jeweils unabhängig einen Arylenrest oder einen zweiwertigen heterocyclischen Rest darstellen; Ar8, Ar9 und Ar10 jeweils unabhängig einen Arylrest oder einen einwertigen heterocyclischen Rest darstellen; Ar4, Ar5, Ar6, Ar7 und Ar8 einen Substituenten aufweisen können; und o und p jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellen und 0 ≤ o + p ≤ 1.
  • Bestimmte Beispiele der sich wiederholenden Einheit der vorstehenden Formel (13) schließen jene der folgenden Formeln 133 bis 140 ein.
  • [Formel 62]
    Figure 00850002
  • [Formel 63]
    Figure 00860001
  • [Formel 64]
    Figure 00860002
  • In den vorstehenden Formeln weist R die gleiche Bedeutung wie bei den vorstehenden Formeln 1 bis 132 auf. Um die Löslichkeit einer Polymerverbindung in einem Lösungsmittel zu erhöhen, weist die Polymerverbindung vorzugsweise mindestens ein anderes Atom als ein Wasserstoffatom auf und die Symmetrie in der Form einer sich wiederholenden Einheit, die einen Substituenten einschließt, ist vorzugsweise gering.
  • In den vorstehenden Formeln ist, wenn R ein Substituent ist, der Alkyl einschließt, zum Erhöhen der Löslichkeit einer Polymerverbindung in einem Lösungsmittel mindestens ein cyclisches oder verzweigtes Alkyl vorzugsweise enthalten.
  • Außerdem können in den vorstehenden Formeln, wenn R teilweise einen Arylrest und einen heterocyclischen Rest enthält, diese Reste einen oder mehrere Substituenten aufweisen.
  • In der sich wiederholenden Einheit der vorstehenden Formel (13) ist bevorzugt, dass Ar4, Ar5, Ar6 und Ar7 jeweils unabhängig einen Arylenrest darstellen; Ar8, Ar9 und Ar10 jeweils unabhängig einen Arylrest darstellen.
  • Unter ihnen stellen Ar8, Ar9 und Ar10 vorzugsweise jeweils unabhängig einen Arylrest mit 3 oder mehr Substituenten; stärker bevorzugt eine Phenylgruppe mit 3 oder mehr Substituenten, eine Naphthylgruppe mit 3 oder mehr Substituenten oder eine Anthranylgruppe mit 3 oder mehr Substituenten; und weiter bevorzugt eine Phenylgruppe mit 3 oder mehr Substituenten dar.
  • Unter ihnen ist bevorzugt, dass Ar8, Ar9 und Ar10 jeweils unabhängig die folgende Formel (13-1) darstellen und die Beziehung: o + p = 1 erfüllen. [Formel 65]
    Figure 00870001
    wobei R11, R12 und R13 jeweils unabhängig einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Arylalkyl-, Arylalkoxy-, Arylalkylthio-, Arylalkenyl-, Arylalkinylrest, eine Aminogruppe, substituierte Aminogruppe, Silylgruppe, substituierte Silylgruppe, Silyloxygruppe, substituierte Silyloxygruppe, einen einwertigen heterocyclischen Rest oder ein Halogenatom darstellen.
  • Stärker bevorzugt stellen in der Formel (13-1) R11 und R13 jeweils unabhängig einen Alkylrest mit 3 oder weniger Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 3 oder weniger Kohlenstoffatomen oder einen Alkylthiorest mit 3 oder weniger Kohlenstoffatomen dar; und R12 ist ein Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxyrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Alkylthiorest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Im Hinblick auf den Wirkungsgrad der Lichtemission ist die sich wiederholende Einheit der vorstehenden Formel (8) vorzugsweise ein kondensierter Ring und stärker bevorzugt ein zweiwertiger Rest, der durch eine der vorstehenden Formeln 30 bis 38, G bis N, 49 bis 93, O bis Z und AA bis AC dargestellt wird.
  • Unter ihnen sind im Hinblick auf die Synthese zweiwertige Reste der vorstehenden Formeln 30 bis 32, 36, G, J, K, M, 49 bis 68, 79 bis 93 bevorzugt; und zweiwertige Reste der vorstehenden Formeln 30, 31, 36, G, K, M, 54, 65, 67, 79, 82, 83, 87 und 93 sind stärker bevorzugt; und zweiwertige Reste der vorstehenden Formeln 36, G, K, 79, 82, 83, 87 und 93 sind weiter bevorzugt.
  • Eine erfindungsgemäße Polymerverbindung kann ein statistisches, Block- oder Pfropfcopolymer, ein Polymer mit einer Zwischenstruktur zwischen ihnen, zum Beispiel ein statistisches Copolymer analog zu einem Blockcopolymer, sein. Im Hinblick auf den Erhalt eines lichtemittierenden Polymers mit hoher Quantenausbeute der Fluoreszenz und Phosphoreszenz ist ein statistisches Copolymer analog zu einem Blockcopolymer, ein Blockpolymer oder Pfropfcopolymer gegenüber einem vollständig statistischen Copolymer stärker bevorzugt. Nicht nur Copolymere mit einer verzweigten Kette und drei oder mehr terminalen Enden, sondern auch ein Dendrimer sind eingeschlossen.
  • In einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung können, wenn eine polymerisierbare Gruppe als endständige Gruppe davon verbleibt, die Lichtemissionseigenschaft und Lebensdauer der unter Verwendung des Polymers erhaltenen Vorrichtung abnehmen. Daher kann die endständige Gruppe durch eine stabile Gruppe geschützt werden. Die stabile Gruppe mit einer konjugierten Bindung, die sich in die Konjugationsstruktur der Hauptkette fortsetzt, ist bevorzugt, zum Beispiel kann eine Struktur, die an einen Arylrest oder einen heterocyclischen Rest über eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung gebunden ist, aufgeführt werden. Bestimmte Beispiele davon schließen die in der Formel 10 von JP-A-09-45478 gezeigten Substituenten ein.
  • Beispiele eines guten Lösungsmittels für eine erfindungsgemäße Polymerverbindung schließen Chloroform, Dichlormethan, Dichlorethan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol, Mesitylen, Tetralin, Decalin und n-Butylbenzol ein. Die Konzentration einer Polymerverbindung variiert abhängig von der Struktur und dem Molekulargewicht der Polymerverbindung; jedoch kann die Polymerverbindung in diesen Lösungsmitteln in einer Konzentration von 0,1 Gew.-% oder mehr gelöst werden.
  • Als Nächstes wird ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung erklärt.
  • Eine erfindungsgemäße Polymerverbindung kann unter Verwendung einer durch Y1-A-Y2 dargestellten Verbindung als eine der Ausgangssubstanzen und Unterziehen der Ausgangssubstanzen einer Kondensationspolymerisation hergestellt werden.
  • In der Formel weist A eine funktionelle Seitenkette auf, die mindestens eine funktionelle Gruppe enthält, ausgewählt aus einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, einer Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und einer lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält; wobei die funktionelle Gruppe direkt an einen gesättigten Kohlenstoff einer Fluorendiylgruppe oder an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- (Rk stellt einen Alkylenrest dar und X stellt eine direkte Bindung oder eine Bindungsgruppe dar) an X gebunden ist, das heißt, stellt eine Fluorendiylgruppe dar, die substituiert sein kann.
  • Y1 und Y2 stellen jeweils unabhängig einen kondensationspolymerisierbaren Substituenten dar.
  • Außerdem kann, wenn eine erfindungsgemäße Polymerverbindung eine sich wiederholende Einheit außer -A- aufweist, eine Kondensationspolymerisation in der Gegenwart einer Verbindung durchgeführt werden, die als eine sich wiederholende Einheit außer -A- dient und zwei Substituenten aufweist, die in die Kondensationspolymerisation einbezogen sind.
  • Als Verbindung mit zwei Substituenten, die in die Kondensationspolymerisation einbezogen sind und als sich wiederholende Einheit außer der durch -A- dargestellten sich wiederholenden Einheit dienen, kann zum Beispiel eine durch Y3-Ar1-Y4 dargestellte Verbindung aufgeführt werden (wobei Ar1 die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist, Y3 und Y4 jeweils unabhängig einen in die Kondensationspolymerisation einbezogenen Sustituenten darstellen).
  • Eine erfindungsgemäße Polymerverbindung kann durch Unterziehen einer durch Y3-Ar1-Y4 dargestellten Verbindung zusätzlich zu einer durch Y1-A-Y2 dargestellten Verbindung einer Kondensationspolymerisation hergestellt werden.
  • Als eine Verbindung, die als eine sich wiederholende Einheit außer der durch die vorstehend genannte Formel (1) dargestellten sich wiederholenden Einheit dient und zwei Substituenten aufweist, die der vorstehenden Formel (13) entsprechen und in die Kondensationspolymerisation einbezogen sind, kann eine Verbindung der folgenden Formel (14) aufgeführt werden. [Formel 66]
    Figure 00900001
    wobei die Definitionen und bevorzugten Beispiele von Ar4, Ar5, Ar6, Ar7, Ar8, Ar9, Ar10, o und p die vorstehend angegebene Bedeutung haben; und Y5 und Y6 jeweils unabhängig einen Substituenten darstellen, der in die Kondensationspolymerisation einbezogen ist.
  • In einem Herstellungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung schließen Beispiele eines Substituenten, der in eine Kondensationspolymerisation einbezogen ist, ein Halogenatom, einen Alkylsulfonat-, Arylsulfonat-, Arylalkylsulfonatrest, eine Borsäureester-, Sulfoniummethyl-, Phosphoniummethyl-, Phosphonatmethyl-, monohalogenierte Methylgruppe, -B(OH), eine Formyl-, Cyano- und Vinylgruppe ein.
  • Beispiele des Halogenatoms schließen hier ein Floratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom ein.
  • Beispiele des Alkylsulfonatrests schließen eine Methansulfonat-, Ethansulfonat- und Trifluormethansulfonatgruppe ein. Beispiele des Arylsulfonatrests schließen eine Benzolsulfonat- und p-Toluolsulfonatgruppe ein. Beispiele des Arylsulfonatrests schließen eine Benzylsulfonatgruppe ein.
  • Beispiele der Borsäureestergruppe schließen Gruppen der folgenden Formeln ein. [Formel 67]
    Figure 00910001
    wobei Me eine Methylgruppe darstellt und Et eine Ethylgruppe darstellt.
  • Beispiele der Sulfoniummethylgruppe schließen Gruppen der folgenden Formeln ein. -CH2S+Me2X–, -CH2S+Ph2X– wobei X ein Halogenatom darstellt und Ph eine Phenylgruppe darstellt.
  • Beispiele der Phosphoniummethylgruppe schließen Gruppen der folgenden Formel ein. -CH2P+Ph3X–, wobei X ein Halogenatom darstellt.
  • Beispiele der Phosphonatmethylgruppe schließen Gruppen der folgenden Formel ein. -CH2PO(OR')2, wobei X ein Halogenatom darstellt, R' einen Alkyl-, Aryl- oder Arylalkylrest darstellt.
  • Beispiele der monohalogenierten Methylgruppe schließen eine Methylfluoridgruppe, Methylchloridgruppe, Methylbromidgruppe und Methyliodidgruppe ein.
  • Ein bevorzugter Substituent als Substituent, der in die Kondensationspolymerisation einbezogen ist, variiert abhängig von der Art der Polymerisationsreaktion. Zum Beispiel kann in einer Reaktion, wie der Yamamoto-Kopplungsreaktion unter Verwendung eines Nickel(0)-Komplexes ein Halogenatom, Alkylsulfonatrest, Arylsulfonatrest oder Arylalkylsulfonatrest aufgeführt werden. In einer Reaktion, wie der Suzuki-Kopplungsreaktion unter Verwendung eines Nickelkatalysators oder Palladiumkatalysators kann ein Alkylsulfonatrest, Halogenatom, eine Borsäureestergruppe oder -B(OH)2 aufgeführt werden.
  • Insbesondere kann ein Herstellungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung unter Verwendung einer Verbindung, die mehrere in die Kondensationspolymerisation einbezogene Substituenten aufweist und als Monomer dient, falls erforderlich gelöst in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart von Alkali oder einem geeigneten Katalysator bei einer Temperatur vom Schmelzpunkt bis zum Siedepunkt (beide einschließlich) des organischen Lösungsmittels, zum Beispiel gemäß einem bekannten Verfahren durchgeführt werden, das in Veröffentlichtungen beschrieben ist, wie
    „Organic Reactions", Band 14, S. 270–490, John Wiley & Sons, Inc., (1965);
    „Organic Syntheses", Collective Volume VI, S. 407–411, John Wiley & Sons, Inc., (1988);
    Chem. Rev., Band 95, S. 2457 (1995);
    J. Organomet. Chem., Band 576, S. 147 (1999); und
    Makromol. Chem., Macromol. Symp., Band 12, S. 229 (1987).
  • In einem Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung kann eine bekannte Kondensationsreaktion gemäß dem in die Kondensationspolymerisation einbezogenen Substituenten verwendet werden.
  • Zum Beispiel kann ein Verfahren der Polymerisation der entsprechenden Monomere mit der Suzuki-Kopplungsreaktion, ein Polvmerisationsverfahren mit der Grignard-Reaktion, ein Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Ni(0)-Komplexes, ein Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Oxidationsmittels, wie FeCl3, ein elektrochemisches Oxidationspolymerisationsverfahren und eine Polymerisation mit einem Verfahren der Zersetzung eines Polymerzwischenprodukts mit einer geeigneten Abgangsgruppe aufgeführt werden.
  • Unter ihnen sind ein Polymerisationsverfahren mit der Suzuki-Kopplungsreaktion, ein Polymerisationsverfahren mit der Grignard-Reaktion, ein Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Ni(0)-Komplexes bevorzugt, da eine Struktursteuerung leicht vorgenommen werden kann.
  • Von den Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung kann ein Verfahren aufgeführt werden, in dem Substituenten (Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 und Y6), die in die Kondensationspolymerisation einbezogen sind, jeweils unabhängig aus einem Halogenatom, Alkylsulfonatrest, Arylsulfonatrest und Arylalkylsulfonatrest ausgewählt sind und einer Kondensation und Polymerisation in der Gegenwart eines Ni(0)-Komplexes unterzogen werden.
  • Beispiele der Ausgangssubstanz schließen eine dihalogenierte Verbindung, Bis(alkylsulfonat)verbindung, Bis(arylsulfonat)verbindung, Bis(arylalkylsulfonat)verbindung, Halogen-Alkylsulfonatverbindung, Halogen-Arylsulfonatverbindung, Halogen-Arylalkylsulfonatverbindung, Alkylsulfonat-Arylsulfonatverbindung, Alkylsulfonat-Arylalkylsulfonatverbindung und Alkylsulfonat-Arylalkylsulfonatverbindung ein.
  • In diesem Fall kann ein Verfahren zu Herstellung einer Polymerverbindung, die in der Sequenz gesteuert ist, unter Verwendung einer Halogen-Alkylsulfonatverbindung, Halogen-Arylsulfonatverbindung, Halogen-Arylalkylsulfonatverbindung, Arylalkylsulfonat-Arylsulfonatverbindung, Alkylsulfonat-Arylalkylsulfonatverbindung oder Arylsulfonat-Arylalkylsulfonat-Verbindung als Ausgangssubstanz aufgeführt werden.
  • Von den Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise ein Verfahren aufgeführt, wobei in die Kondensationspolymerisation einbezogene Substituenten (Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 und Y6) jeweils unabhängig aus einem Halogenatom, Alkylsulfonatrest, Arylsulfonatrest, Arylalkylsulfonatrest, einer Borsäuregruppe und Borsäureestergruppe ausgewählt sind und einer Kondensation und Polymerisation in Gegenwart eines Ni-Katalysators oder eines Palladiumkatalysators so unterzogen werden, dass das Verhältnis der gesamten Molzahl (J) der Halogenatome, Alkylsulfonat-, Arylsulfonat- und Arylalkylsulfonatreste, die in allen Ausgangssubstanzen enthalten sind, bezogen auf die gesamte Molzahl (K) der Borsäure (-B(OH)2)-Gruppe und Borsäureestergruppe im Wesentlichen 1 beträgt (K/J liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,7 bis 1,2).
  • Beispiele der bestimmten Kombination von Ausgangssubstanzen schließen Kombinationen einer dihalogenierten Verbindung, Bis(alkylsulfonat)verbindung, Bis(arylsulfonat)verbindung oder Bis(arylalkylsulfonat)verbindung und einer Diborsäureverbindung oder Diborsäureesterverbindung ein.
  • Außerdem kann eine Halogen-Borsäureverbindung, Halogen-Borsäureesterverbindung, Alkylsulfonat-Borsäureverbindung, Alkylsulfonat-Borsäureesterverbindung, Arylsulfonat-Borsäureverbindung, Arylsulfonat-Borsäureesterverbindung, Arylalkylsulfonat-Borsäureverbindung, Arylalkylsulfonat-Borsäureverbindung und Arylalkylsulfonat-Borsäureesterverbindung aufgeführt werden.
  • In diesem Fall kann ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerverbindung, die in der Sequenz gesteuert ist, unter Verwendung einer Halogen-Borsäureverbindung, Halogen-Borsäureesterverbindung, Alkylsulfonat-Borsäureverbindung, Alkylsulfonat-Borsäureesterverbindung, Arylsulfonat-Borsäureverbindung, Arylsulfonat-Borsäureesterverbindung, Arylalkylsulfonat-Borsäureverbindung, Arylalkylsulfonat-Borsäureverbindung oder Arylalkylsulfonat-Borsäureesterverbindung als Ausgangssubstanzen aufgeführt werden.
  • Das organische Lösungsmittel variiert hier abhängig von den Verbindungen und der Umsetzung, die zu verwenden sind. Im Allgemeinen wird zum Unterdrücken einer Nebenreaktion eine Deoxidationsbehandlung im ausreichenden Maß auf das zu verwendende Lösungsmittel angewandt und die Umsetzung wird vorzugsweise unter einer inerten Atmosphäre durchgeführt. Ebenfalls wird ähnlich eine Entwässerungsbehandlung vorzugsweise verwendet. Jedoch wird diese nicht verwendet, wenn eine Umsetzung in einer binären Phase von Wasser und einem Lösungsmittel durchgeführt wird, wie bei einer Suzuki Kopplungsreaktion.
  • Beispiele des Lösungsmittel schließen ein
    gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Octan und Cyclohexan;
    ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Ethylbenzol und Xylol;
    halogenierte gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Dichlormethan, Chlorbutan, Brombutan, Chlorpentan, Brompentan, Chlorhexan, Bromhexan, Chlorcyclohexan und Bromcyclohexan;
    halogenierte ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Trichlorbenzol;
    Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol und t-Butylalkohol; Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure;
    Ether, wie Dimethylether, Diethylether, Methyl-t-butylether, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran und Dioxan;
    Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin und Pyridin;
    und
    Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Diethylacetamid und N-Methylmorpholinoxid. Diese Lösungsmittel können einzeln oder in einem Gemisch verwendet werden. Von ihnen sind Ether bevorzugt und Tetrahydrofuran und Diethylether sind weiter bevorzugt.
  • Um eine Umsetzung durchzuführen, können Alkali und ein geeigneter Katalysator geeigneterweise zugegeben werden. Sie können abhängig von der zu verwendenden Umsetzung gewählt werden. Die Alkalie oder der Katalysator werden vorzugsweise ausreichend in einem zu verwendenden Lösungsmittel gelöst. Als Verfahren zum Vermischen von Alkali oder Katalysator kann ein Verfahren der Zugabe von Alkali oder Katalysator zu einer Reaktionslösung unter leichtem Rühren der Reaktionslösung unter einer inerten Atmosphäre, wie Argon und Stickstoff, und ein Verfahren der vorsichtigen Zugabe, umgekehrt, einer Reaktionslösung zu einer Lösung von Alkali oder Katalysator aufgeführt werden.
  • Wenn eine erfindungsgemäße Polymerverbindung in zum Beispiel einer Polymer-LED verwendet wird, ist bevorzugt, da die Reinheit der Polymerverbindung Wirkung auf die Leistung einer Vorrichtung, wie Lichtemissionseigenschaft, aufweist, ein Monomer vor Unterziehen einer Polymerisation mit einem Verfahren, wie Destillation, Sublimationsreinigung oder Umkristallisation, zu reinigen und danach einer Polymerisation zu unterziehen. Außerdem wird nach der Polymerisation eine Reinigungsbehandlung, wie Ausfällungsreinigung oder Fraktionierung durch Chromatographie, vorzugsweise durchgeführt.
  • Als Nächstes wird die Anwendung einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung erklärt.
  • Die erfindungsgemäße Polymerverbindung emittiert im Allgemeinen Fluoreszenz oder Phosphoreszenz in einem festen Zustand und kann als polymeres lichtemittierendes Material (Lichtemissionmaterial mit hohem Molekulargewicht) verwendet werden.
  • Die Polymerverbindung weist ausgezeichnete Ladungstransportierbarkeit auf und wird geeigneterweise als ein polymeres LED-Material und als ein Ladungstransportmaterial verwendet. Die Polymer-LED unter Verwendung des polymeren lichtemittierenden Materials ist eine Polymer-LED mit hoher Leistung, die bei niedriger Spannung mit hohem Wirkungsgrad betrieben werden kann. Daher kann die Polymer-LED als gekrümmte und planare Lichtquellen für Hintergrundbeleuchtung oder Beleuchtung von Flüssigkristalldisplays verwendet und in Vorrichtungen, wie einer Displayvorrichtung vom Segmenttyp und ein Flachschirmdisplay vom Punktmatrixtyp, verwendet werden.
  • Außerdem kann die erfindungsgemäße Polymerverbindung als ein Laserfarbstoff, ein Material für eine organische Solarbatterie, einen organischen Halbleiter für einen organischen Transistor und ein Material für einen elektrisch leitenden dünnen Film, wie einen elektrisch leitenden dünnen Film oder organischen dünnen Halbleiterfilm, verwendet werden.
  • Außerdem kann die erfindungsgemäße Polymerverbindung als ein Material für einen lichtemittierenden dünnen Film verwendet werden, der Fluoreszenz oder Phosphoreszenz emittiert.
  • Als Nächstes wird die Polymer-LED gemäß der vorliegenden Erfindung erklärt.
  • Die Polymer-LED der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Schicht aufweist, die sich zwischen den Elektroden, bestehend aus einer Anode und einer Kathode, befindet und eine erfindungsgemäße Polymerverbindung enthält.
  • Die organische Schicht kann jede einer lichtemittierenden Schicht, Lochtransportschicht, Lochinjizierungsschicht, Elektronentransportschicht, Elektroneninjizierungsschicht und Zwischenschicht sein; jedoch ist die organische Schicht vorzugsweise eine lichtemittierende Schicht.
  • Die lichtemittierende Schicht bezieht sich hier auf eine Schicht mit der Funktion, Licht zu emittieren. Die Lochtransportschicht bezieht sich auf eine Schicht mit der Funktion des Transports von Löchern. Die Elektronentransportschicht bezieht sich auf eine Schicht mit der Funktion des Transports von Elektronen. Ferner bezieht sich die Zwischenschicht auf eine Schicht, die sich zwischen der lichtemittierenden Schicht und der Kathode und benachbart zur lichtemittierenden Schicht befindet, und die Rolle des Abtrennens der lichtemittierenden Schicht von der Kathode oder lichtemittierenden Schicht von der Lochinjizierungsschicht oder der Lochtransportschicht spielt. Anzumerken ist, dass die Elektronentransportschicht und die Lochtransportschicht zusammenfassend als Ladungstransportschicht bezeichnet werden. Außerdem werden die Elektroneninjizierungsschicht und Lochinjizierungsschicht zusammenfassend als Ladungsinjizierungsschicht bezeichnet. Die lichtemittierende Schicht, Lochtransportschicht, Lochinjizierungsschicht, Elektronentransportschicht und Elektroneninjizierungsschicht, die jeweils unabhängig aus zwei oder mehr Schichten bestehen, können verwendet werden.
  • Wenn eine organische Schicht als eine lichtemittierende Schicht dient, kann die lichtemittierende Schicht, die aus der organischen Schicht besteht, ferner ein lochtransportierendes Material, ein elektronentransportierendes Material oder ein lichtemittierendes Material enthalten. Das lichtemittierende Material bezieht sich hier auf ein Material, das Fluoreszenz und/oder Phosphoreszenz emittiert.
  • Wenn eine erfindungsgemäße Polymerverbindung mit einem lochtransportierenden Material gemischt wird, beträgt das Mischverhältnis des lochtransportierenden Materials, bezogen auf das Gesamtgemisch, 1 Gew.-% bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%.
  • Wenn ein erfindungsgemäßes Polymermaterial mit einem elektronentransportierenden Material gemischt wird, beträgt das Mischverhältnis des elektronentransportierenden Materials, bezogen auf das Gesamtgemisch, 1 Gew.-% bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%.
  • Wenn eine erfindungsgemäße Polymerverbindung mit einem lichtemittierenden Material gemischt wird, beträgt das Mischverhältnis des lichtemittierenden Materials, bezogen auf das Gesamtgemisch, 1 Gew.-% bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%.
  • Wenn eine erfindungsgemäße Polymerverbindung mit einem lichtemittierenden Material, lochtransportierenden Material und/oder elektronentransportierenden Material gemischt wird, beträgt das Mischverhältnis des lichtemittierenden Materials, bezogen auf das Gesamtgemisch 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%; und das Verhältnis des lochtransportierenden Materials und elektronentransportierenden Materials beträgt 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%. Daher beträgt der Gehalt der erfindungsgemäßen Polymerverbindung 98 Gew.-% bis 1 Gew.-% und vorzugsweise 90 Gew.-% bis 20 Gew.-%.
  • Als lochtransportierendes Material, elektronentransportierendes Material und lichtemittierendes Material kann eine bekannte Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, ein Triplettlicht emittierender Komplex oder eine Polymerverbindung verwendet werden; jedoch wird eine Polymerverbindung vorzugsweise verwendet.
  • Als polymeres lochtransportierendes Material, elektronentransportierendes Material und lichtemittierendes Material können ein Polyfluoren und ein Derivat und Copolymer davon; ein Polyarylen und ein Derivat und Copolymer davon; ein Polyarylenvinylen und ein Derivat und Copolymer davon; und ein Copolymer eines aromatischen Amins und ein Derivat davon aufgeführt werden, die zum Beispiel in WO99/13692 , WO99/48160 , GB234304A , WO00/53656 , WO01/19834 , WO00/55927 , GB2348316 , WO00/46321 , WO00/06665 , WO99/54943 , WO99/54385 , US5777070 , WO98/06773 , WO97/05184 , WO00/35987 , WO00/53655 , WO01/34722 , WO99/24526 , WO00/22027 , WO00/22026 , WO98/27136 , US573636 , WO98/21262 , US5741921 , WO97/09394 , WO96/29356 , WO96/10617 , EPO707020 , WO95/07955 , JP-A-2001-181618 , JP-A-2001-123156 , JP-A-2001-3045 , JP-A-2000-351967 , JP-A-2000-303066 , JP-A-2000-299189 , JP-A-2000-252065 , JP-A-2000-136379 , JP-A-2000-104057 , JP-A-2000-80167 , JP-A-10-324870 , JP-A-10-114891 , JP-A-9-111233 und JP-A-9-45478 offenbart sind.
  • Als fluoreszierendes Material einer Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht kann ein Naphthalinderivat, Anthracen oder ein Derivat davon; Perylen oder ein Derivat davon; ein Farbstoff, wie ein Farbstoff auf Polymethinbasis, Xanthenbasis, Coumarinbasis oder Cyaninbasis, ein Metallkomplex von 8-Hydroxychinolin oder ein Derivat davon; aromatisches Amin; Tetraphenylcyclopentadien oder ein Derivat davon; oder Tetraphenylbutadien oder ein Derivat davon verwendet werden.
  • Insbesondere können bekannte Verbindungen, die zum Beispiel in JP-A-57-51781 und 59-194393 beschrieben sind, verwendet werden.
  • Beispiele des Triplettlicht emittierenden Komplexes schließen Ir(ppy)3, Btp2Ir(acac), die Iridium als ein Kernmetall enthalten, PtOEP, der Platin als ein Kernmetall enthält, und Eu(TTA)3phen ein, der Europium als ein Kernmetall enthält.
  • [Formel 68]
    Figure 00990001
  • [Formel 69]
    Figure 00990002
  • [Formel 70]
    Figure 01000001
  • [Formel 71]
    Figure 01000002
  • Bestimmte Beispiele des Triplettlicht emittierenden Komplexes sind zum Beispiel in Nature, (1998), 395, 151; Appl. Phys. Lett.(1999), 75(1), 4; Proc. SPIE-lnt. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organische lichtemittierende Materialien und Vorrichtungen IV), 119; J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304; Appl Phys. Lett., (1997), 71 (18), 2596; Syn. Met., (1998), 94(1), 103; Syn. Met., (1999), 99(2), 1361; Adv. Mater., (1999), 11(10), 852; und Jpn. J. Appl. Phys., 34, 1883 (1995) beschrieben.
  • Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält mindestens eine Art von Material, ausgewählt aus einem lochtransportierenden Material, elektronentransportierenden Material und lichtemittierenden Material, und eine erfindungsgemäße Polymerverbindung und wird als lichtemittierendes Material oder Ladungstransportmaterial verwendet.
  • Das Verhältnis des Gehalts mindestens einer Art von Material, ausgewählt aus einem lochtransportierenden Material, elektronentransportierenden Material und lichtemittierenden Material, wie vorstehend aufgeführt, bezogen auf die erfindungsgemäße Verbindung, kann abhängig von der Anwendung festgelegt werden; jedoch ist, wenn die Zusammensetzung als ein lichtemittierendes Material verwendet wird, das Verhältnis des Gehalts vorzugsweise das gleiche wie bei der lichtemittierenden Schicht.
  • Ein Gemisch von zwei oder mehr erfindungsgemäßen Polymerverbindungen kann als Zusammensetzung verwendet werden. Um die Eigenschaft (Leistung) einer Polymer-LED zu verbessern, enthält die Zusammensetzung vorzugsweise zwei oder mehrere Arten von Polymeren, ausgewählt aus
    einer Polymerverbindung, die eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe in einer Seitenkette enthält,
    einer Polymerverbindung, die eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe in einer Seitenkette enthält, und
    einer Polymerverbindung, die eine lichtemittierende Gruppe in einer Seitenkette enthält.
  • In einer lichtemittierenden Schicht, die die erfindungsgemäße Polymer-LED aufweist, unterscheidet sich der optimale Wert der Filmdicke abhängig von dem zu verwendenden Material und kann so gewählt werden, dass ein geeigneter Wert der Betriebsspannung und Wert des Wirkungsgrads der Lichtemission erhalten werden. Die Filmdicke beträgt zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm und weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm.
  • Beispiele eines Verfahrens zum Bilden der lichtemittierenden Schicht schließen ein Verfahren zum Bilden eines Films aus einer Lösung ein. Beispiele des Verfahrens zum Bilden eines Films aus einer Lösung schließen Beschichtungsverfahren, wie Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurbeschichtungsverfahren, Gravurbeschichtungsverfahren, Rakelbeschichtungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, flexografisches Druckverfahren, Offsetdruckverfahren und Tintenstrahldruckverfahren, ein. Im Hinblick auf die leichte Musterbildung und ein Mehrfarbdrucken sind Druckverfahren, wie ein Siebdruckverfahren, flexografisches Druckverfahren, Offsetdruckverfahren und Tintenstrahldruckverfahren, bevorzugt.
  • Als Tintenzusammensetzung, die in den Druckverfahren zu verwenden ist, kann jede Zusammensetzung verwendet werden, sofern mindestens eine Art von erfindungsgemäßer Polymerverbindung enthalten ist. Die Zusammensetzung kann ein lochtransportierndes Material, elektronentransportierendes Material, lichtemittierendes Material, Lösungsmittel enthalten, und Zusätze, wie ein Stabilisator, können enthalten sein, die zu einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung verschieden sind.
  • Der Anteil der erfindungsgemäßen Polymerverbindung in der Tintenzusammensetzung beträgt im Allgemeinen 20 Gew.-% bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausschließlich eines Lösungsmittels, und vorzugsweise 40 Gew.-% bis 100 Gew.-%.
  • Außerdem beträgt, wenn ein Lösungsmittel in einer Tintenzusammensetzung enthalten ist, der Anteil des Lösungsmittels im Allgemeinen 1 Gew.-% bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 60 Gew.-% bis 99,5 Gew.-% und stärker bevorzugt 80 Gew.-% bis 99,0 Gew.-%.
  • Die Viskosität der Tintenzusammensetzung variiert abhängig vom Druckverfahren. Wenn die Tintenzusammensetzung durch eine Ausstoßvorrichtung beim Tintenstrahldruckverfahren geht, liegt die Viskosität vorzugsweise im Bereich von 1 bis 20 mPa·s bei 25°C, um ein Verstopfen und Biegen zum Zeitpunkt des Ausstoßens zu verhindern.
  • Die erfindungsgemäße Lösung kann Zusätze zum Einstellen der Viskosität und/oder Oberflächenspannung enthalten, die zu der erfindungsgemäßen Polymerverbindung verschieden sind. Beispiele der Zusätze schließen eine Polymerverbindung (Verdickungsmittel) mit hohem Molekulargewicht und ein schlechtes Lösungsmittel zum Erhöhen der Viskosität ein, eine Polymerverbindung mit niedrigem Molekulargewicht zum Verringern der Viskosität und ein grenzflächenaktives Mittel zum Verringern der Oberflächenspannung können in einer geeigneten Kombination verwendet werden.
  • Als Polymerverbindung mit hohem Molekulargewicht kann jedes Polymer verwendet werden, sofern es im gleichen Lösungsmittel wie das einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung löslich ist und sofern es nicht die Lichtemission und den Ladungstransport hemmt. Zum Beispiel können Polystyrol und Polymethylmethacrylat mit hohem Molekulargewicht oder eine Polymerverbindung mit größerem Molekulargewicht der erfindungsgemäßen Polymerverbindungen verwendet werden. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts beträgt vorzugsweise 0,5 Millionen oder mehr und stärker bevorzugt 1 Million oder mehr.
  • Ein schlechtes Lösungsmittel kann als Verdicker verwendet werden. Insbesondere kann die Viskosität durch Zugabe einer kleinen Menge eines schlechten Lösungsmittels für die feste Substanz der Lösung erhöht werden. Wenn ein schlechtes Lösungsmittel für diesen Zweck zugegeben wird, kann jede Art und Zugabemenge des Lösungsmittels verwendet werden, sofern die feste Substanz der Lösung nicht ausfällt. In Erwägung der Stabilität während der Lagerung beträgt die Menge des schlechten Lösungsmittels vorzugsweise 50 Gew.-% oder weniger, bezogen auf die Gesamtmenge des Lösungsmittels, und weiter bevorzugt 30 Gew.-% oder weniger.
  • Eine erfindungsgemäße Lösung kann ein Antioxidationsmittel enthalten, das zu einer erfindungsgemäßen Polymerverbindung verschieden ist, um die Lagerstabilität zu verbessern. Als Antioxidationsmittel kann jedes Antioxidationsmittel verwendet werden, sofern es im gleichen Lösungsmittel für eine Polymerverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung löslich ist und nicht die Lichtemission oder den Ladungstransport hemmt. Zum Beispiel können ein Antioxidationsmittel auf Phenolbasis und ein Antioxidationsmittel auf Phosphorbasis aufgeführt werden.
  • Wenn eine Lösung gemäß der vorliegenden Erfindung als eine Tintenzusammensetzung verwendet wird, kann das zu verwendende Lösungsmittel nicht besonders beschränkt sein; jedoch wird vorzugsweise ein Lösungsmittel aufgeführt, das zum Lösen oder homogenen Dispergieren der Bestandteile der Tintenzusammensetzung außer des Lösungsmittels fähig ist. Beispiele des Lösungsmittels schließen ein
    Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol;
    Lösungsmittel auf Etherbasis, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Anisol;
    Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Toluol und Xylol;
    Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan und n-Decan;
    Lösungsmittel auf Ketonbasis, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Benzophenon und Acetophenon;
    Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat, Ethylcellosolveacetat, Methylbenzoat und Phenylacetat;
    mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglycol, Diethoxymethan, Triethylenglycolmonoethylether, Glycerin und 1,2-Hexandiol und Derivate von diesen;
    Lösungsmittel auf Alkoholbasis, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und Cyclohexanol;
    Lösungsmittel auf Sulfoxidbasis, wie Dimethylsulfoxid; und
    Lösungsmittel auf Amidbasis, wie N-Methyl-2-pyrrolidon und N,N-Dimethylformamid.
  • Diese Lösungsmittel können einzeln oder in einer Kombination von diesen verwendet werden.
  • Unter ihnen wird im Hinblick auf die Löslichkeit, Homogenität während der Zeit der Filmbildung und Viskositätseigenschaft einer Polymerverbindung und dgl., vorzugsweise das Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, Lösungsmittel auf Esterbasis und Lösungsmittel auf Ketonbasis verwendet; und stärker bevorzugt Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Diethylbenzol, Trimethylbenzol, n-Propylbenzol, Isopropylbenzol, n-Butylbenzol, Isobutylbenzol, s-Butylbenzol, Anisol, Ethoxybenzol, 1-Methylnaphthalin, Cyclohexan, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Bicyclohexyl, Cyclohexenyl-Cyclohexanon, n-Heptylcyclohexan, n-Hexylcyclohexan, 2-Propylcyclohexanon, 2-Heptanon, 3-Heptanon, 4-Heptanon, 2-Octanon, 2-Nonanon, 2-Decanon, Dicyclohexylketon, Acetophenon und Benzophenon.
  • Bezüglich der Zahl der Arten von Lösungsmitteln der Lösung sind im Hinblick auf die Filmbildbarkeit, Eigenschaften der Vorrichtung usw. zwei oder mehrere Arten von Lösungsmitteln bevorzugt, 2 bis 3 Arten von Lösungsmitteln sind stärker bevorzugt und 2 Arten von Lösungsmitteln sind weiter bevorzugt.
  • Wenn 2 Arten von Lösungsmitteln in der Lösung enthalten sind, kann eines davon bei 25°C im festen Zustand vorhanden sein. Im Hinblick auf die Filmbildbarkeit weist eines der Lösungsmittel vorzugsweise einen Siedepunkt von 180°C oder mehr und stärker bevorzugt 200°C oder mehr auf. Im Hinblick auf die Viskosität lösen beide Arten von Lösungsmittel vorzugsweise 1 Gew.-% oder mehr des aromatischen Polymers bei 60°C und eine der zwei Arten von Lösungsmittel kann 1 Gew.-% oder mehr des aromatischen Polymers bei 25°C lösen.
  • Wenn 2 Arten von Lösungsmittel in der Lösung enthalten sind, ist im Hinblick auf die Viskosität und Filmbildbarkeit das Lösungsmittel mit dem höchsten Siedepunkt in einer Menge von 40 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittel in der Lösung, stärker bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% und weiter bevorzugt 65 bis 85 Gew.-% enthalten.
  • Die Zahl der Arten der erfindungsgemäßen Polymerverbindung, die in einer Lösung enthalten sind, kann eine oder zwei oder mehr betragen. Eine andere Polymerverbindung als eine erfindungsgemäße Polymerverbindung kann enthalten sein, sofern sie die Eigenschaften der Vorrichtung usw. nicht beeinträchtigt.
  • Die erfindungsgemäße Lösung kann Wasser und ein Metall und ein Salz davon im Bereich von 1 bis 1000 ppm enthalten. Beispiele des Metalls schließen Lithium, Natrium, Calcium, Kalium, Eisen, Kupfer, Nickel, Aluminium, Zink, Chrom, Mangan, Cobalt, Platin und Iridium ein. Zusätzlich können Silicium, Phosphor, Fluor, Chlor und Brom im Bereich von 1 bis 1000 ppm enthalten sein.
  • Ein dünner Film kann unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Lösung gemäß einem Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurbeschichtungsverfahren, Gravurbeschichtungsverfahren, Rakelbeschichtungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, flexografischen Druckverfahren, Offsetdruckverfahren, Tintenstrahldruckverfahren oder dgl. hergestellt werden. Unter ihnen wird die Lösung der vorliegenden Erfindung vorzugsweise verwendet, wenn ein Film mit einem Siebdruckverfahren, flexografischen Druckverfahren, Offsetdruckverfahren oder Tintenstrahldruckverfahren und stärker bevorzugt mit einem Tintenstrahldruckverfahren gebildet wird.
  • Beispiele des dünnen Films, der unter Verwendung einer Lösung gemäß der vorliegenden Erfindung herzustellen ist, schließen einen lichtemittierenden dünnen Film, elektrisch leitenden dünnen Film und organischen dünnen Halbleiterfilm ein.
  • Der elektrisch leitende dünne Film der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise einen Oberflächenwiderstand von 1 kΩ/☐ oder weniger auf. Die elektrische Leitfähigkeit des dünnen Films kann durch Dotieren mit einer Lewis-Säure, einer ionischen Verbindung und dgl. verbessert werden. Der Oberflächenwiderstand beträgt stärker bevorzugt 100 kΩ/☐ oder weniger und weiter bevorzugt 10 kΩ/☐.
  • In dem organischen dünnen Halbleiterfilm der vorliegenden Erfindung ist der größere Wert von Elektronenbeweglichkeit und Lochbeweglichkeit vorzugsweise nicht kleiner als 10–5 cm2/V/s, stärker bevorzugt nicht kleiner als 10–3 cm2/V/s und weiter bevorzugt nicht kleiner als 10–1 cm2/V/s.
  • Ein organischer Transistor kann durch Bilden eines organischen dünnen Halbleiterfilms auf einem Si-Substrat mit einem isolierenden Film, gebildet aus z.B. SiO2, und einer darin gebildeten Gateelektrode und Bilden einer Quellenelektrode und einer Stromentnahmeelektrode aus Au oder dgl. gebildet werden.
  • Außerdem schließen Beispiele einer erfindungsgemäßen Polymer-LED ein
    eine Polymer-LED, gebildet durch Bereitstellen einer Elektronentransportschicht zwischen
    einer Kathode und einer lichtemittierenden Schicht;
    eine Polymer-LED, gebildet durch Bereitstellen einer Lochtransportschicht zwischen einer Anode und einer lichtemittierenden Schicht; und
    eine Polymer-LED, gebildet durch Bereitstellen einer Elektronentransportschicht zwischen einer Kathode und einer lichtemittierenden Schicht und einer Lochtransportschicht zwischen der Anode und der lichtemittierenden Schicht.
  • Zum Beispiel werden die folgenden Strukturen a) bis d) insbesondere aufgeführt.
    • a) Anode/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • b) Anode/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • c) Anode/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • d) Anode/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    (wobei das Zeichen „/" bedeutet, dass die einzelnen Schichten benachbart zueinander gestapelt sind.)
  • Außerdem kann in jeder der Strukturen eine Zwischenschicht zwischen der lichtemittierenden Schicht und der Anode benachbart zu der lichtemittierenden Schicht bereitgestellt sein.
  • Zur genaueren Beschreibung
    • a') Anode/Zwischenschicht/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • b') Anode/Lochtransportschicht/Zwischenschicht/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • c') Anode/Zwischenschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • d') Anode/Lochtransportschicht/Zwischenschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/Kathode
  • Wenn eine erfindungsgemäße Polymer-LED eine Lochtransportschicht aufweist, schließen Beispiele des zu verwendenden lochtransportierenden Materials Polyvinylcarbazol oder ein Derivat davon; Polysilan oder ein Derivat davon; Polysiloxanderivat mit einem aromatischen Amin in einer Seitenkette oder der Hauptkette; Pyrazolinderivat; Arylaminderivat; Stilbenderivat; Triphenyldiaminderivat; Polyanilin oder ein Derivat davon; Polythiophen oder ein Derivat davon; Polypyrrol oder ein Derivat davon; Poly(p-phenylenvinylen) oder ein Derivat davon; und Poly(2,5-thienylenvinylen) oder ein Derivat davon ein.
  • Bestimmte Beispiele des lochtransportierenden Materials schließen die in JP-A-63-70257 , JP-A-63-175860 , JP-A-2-135359 , JP-A-2-135361 , JP-A-2-209988 , JP-A-3-37992 und JP-A-3-152184 beschriebenen ein.
  • Unter ihnen können als lochtransportierendes Material zur Verwendung in der Lochtransportschicht vorzugsweise polymere lochtransportierende Materialien, wie Polyvinylcarbazol oder ein Derivat davon, Polysilan oder ein Derivat davon, ein Polysiloxanderivat mit einem Rest einer aromatischen Aminverbindung in einer Seitenkette oder der Hauptkette, Polyanilin oder ein Derivat davon, Polythiophen oder ein Derivat davon, Poly(p-phenylenvinylen) oder ein Derivat davon und Poly(2,5-thienylenvinylen) oder ein Derivat davon; und stärker bevorzugt Polyvinylcarbazol oder ein Derivat davon, Polysilan oder ein Derivat davon und ein Polysiloxanderivat mit einem aromatischen Amin in einer Seitenkette oder der Hauptkette, aufgeführt werden.
  • Beispiele des lochtransportierenden Materials einer Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht schließen ein Pyrazolinderivat, Arylaminderivat, Stilbenderivat und Triphenyldiaminderivat ein. Das lochtransportierende Material einer Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht wird vorzugsweise durch Dispergieren in einem Polymerbindemittel verwendet.
  • Als zu mischendes Polymerbindemittel ist bevorzugt, eines zu verwenden, das die Ladungsübertragung nicht in extremen Maße hemmt. Außerdem wird geeigneterweise eines verwendet, das keine starke Absorption von sichtbarem Licht aufweist. Beispiele des Polymerbindemittels schließen Poly(N-vinylcarbazol), Polyanilin oder ein Derivat davon, Polythiophen oder ein Derivat davon, Poly(p-phenylenvinylen) oder ein Derivat davon, Poly(2,5-thienylenvinylen) oder ein Derivat davon, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyvinylchlorid und Polysiloxan ein.
  • Poly(N-vinylcarbazol) oder ein Derivat davon kann aus einem Vinylmonomer durch kationische Polymerisation oder Radikalpolymerisation erhalten werden.
  • Beispiele des Polysilans oder eines Derivats davon schließen Verbindungen ein, die in Chem. Rev. Band 89, S. 1359 (1989) und der veröffentlichten Beschreibung des britischen Patents GB2300196 beschrieben sind. Als ein Syntheseverfahren davon kann das in diesen Druckschriften beschriebene Verfahren verwendet werden. Insbesondere kann das Kipping-Verfahren geeigneterweise verwendet werden.
  • Bei Polysiloxan oder einem Derivat davon wird, da eine Polysiloxangerüststruktur keine Lochtransportierbarkeit aufweist, eines mit der vorstehend genannten Struktur eines lochtransportierenden Materials mit niedrigem Molekulargewicht in einer Seitenkette oder der Hauptkette geeigneterweise verwendet. Insbesondere kann eines mit einem lochtransportierenden aromatischen Amin in einer Seitenkette oder der Hauptkette aufgeführt werden.
  • Ein Verfahren zum Bilden eines Films der Lochübertragungsschicht ist nicht besonders beschränkt. Bei einem lochtransportierenden Material mit niedrigem Molekulargewicht kann ein Verfahren zum Bilden eines Films aus einer gemischten Lösung mit einem Polymerbindemittel aufgeführt werden. Bei einem lochtransportierenden Material mit hohem Molekulargewicht kann ein Verfahren zum Bilden eines Films aus einer Lösung aufgeführt werden.
  • Als Lösungsmittel zur Verwendung bei der Filmbildung aus einer Lösung ist eines bevorzugt, das ein lochtransportierendes Material lösen oder homogen dispergieren kann.
  • Beispiele des Lösungsmittels schließen ein
    Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol;
    Lösungsmittel auf Etherbasis, wie Tetrahydrofuran und Dioxan;
    Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Toluol und Xylol;
    Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan und n-Decan;
    Lösungsmittel auf Ketonbasis, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon;
    Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat und Ethylcellosolveacetat;
    mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglycol, Diethoxymethan, Triethylenglycolmonoethylether, Glycerin und 1,2-Hexandiol und Derivate von diesen;
    Lösungsmittel auf Alkoholbasis, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und Cyclohexanol;
    Lösungsmittel auf Sulfoxidbasis, wie Dimethylsulfoxid; und
    Lösungsmittel auf Amidbasis, wie N-Methyl-2-pyrrolidon und N,N-Dimethylformamid.
  • Diese Lösungsmittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Beispiele des Filmbildungsverfahrens aus einer Lösung schließen ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurbeschichtungsverfahren, Gravurbeschichtungsverfahren, Rakelbeschichtungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, flexografisches Druckverfahren, Offsetdruckverfahren und Tintenstrahldruckverfahren ein.
  • Bezüglich der Filmdicke einer Lochtransportschicht variiert ihr optimaler Wert abhängig von dem zu verwendenden Material. Die Filmdicke kann so gewählt werden, dass die Betriebsspannung und der Wirkungsgrad der Lichtemission geeignete Werte annehmen. Jedoch ist mindestens erforderlich, eine ausreichende Filmdicke zu haben, die keine Nadellöcher bewirkt. Ein extrem dicker Film ist nicht bevorzugt, da die Betriebsspannung der Vorrichtung zunimmt. Demgemäß beträgt die Filmdicke der Lochtransportschicht zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm und weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm.
  • Wenn eine erfindungsgemäße Polymer-LED eine Elektronentransportschicht aufweist, kann als zu verwendendes elektronentransportierendes Material ein bekanntes Material verwendet werden. Beispiele davon schließen ein
    einen Metallkomplex eines Oxadiazolderivats;
    Anthrachinodimethanderivat,
    Benzochinon oder ein Derivat davon,
    Naphthochinon oder ein Derivat davon,
    Anthrachinon oder ein Derivat davon,
    Tetracyanoanthrachinodimethan oder ein Derivat davon,
    Fluorenonderivat,
    Diphenyldicyanoethylen oder ein Derivat davon;
    Diphenochinonderivat oder
    8-Hydroxychinolin oder ein Derivat davon;
    Polychinolin oder ein Derivat davon;
    Polychinoxalin oder ein Derivat davon; und
    Polyfluoren oder ein Derivat davon.
  • Bestimmte Beispiele schließen die in JP-A-63-70257 , JP-A-63-175860 , JP-A-2-135359 , JP-A-2-135361 , JP-A-2-209988 , JP-A-3-37992 und JP-A-3-152184 beschriebenen ein.
  • Von ihnen kann ein Metallkomplex eines Oxadiazolderivats,
    Benzochinon oder ein Derivat davon,
    Anthrachinon oder ein Derivat davon oder
    8-Hydroxychinolin oder ein Derivat davon;
    Polychinolin oder ein Derivat davon;
    Polychinoxalin oder ein Derivat davon; und
    Polyfluoren oder ein Derivat davon und weiter bevorzugt
    2-(4-Biphenyl)-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol, Benzochinon, Anthrachinon, Tris(8-chinolyl)aluminium und Polychinolin aufgeführt werden.
  • Ein Filmbildungsverfahren für eine Elektronentransportschicht ist nicht besonders beschränkt. Beispiele eines Filmbildungsverfahrens unter Verwendung eines elektronentransportierenden Materials mit niedrigem Molekulargewicht schließen ein Vakuumabscheidungsverfahren zur Bildung eines Films aus einem Pulver und ein Verfahren zum Bilden eines Films aus einer Lösung oder dem geschmolzenen Zustand ein. Beispiele eines Filmbildungsverfahrens unter Verwendung eines elektronentransportierenden Materials mit hohem Molekulargewicht schließen ein Verfahren des Bildens eines Films aus einer Lösung oder dem geschmolzenen Zustand ein. Bei dem Verfahren des Bildens eines Films aus einer Lösung oder dem geschmolzenen Zustand kann ein vorstehend genanntes Polymerbindemittel damit zusammen verwendet werden.
  • Als Lösungsmittel, das bei der Bildung eines Films aus einer Lösung zu verwenden ist, ist eines bevorzugt, das zum Lösen oder homogenen Dispergieren eines elektronentransportierenden Materials und/oder eines Polymerbindemittels fähig ist. Beispiele des Lösungsmittels schließen ein
    Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol;
    Lösungsmittel auf Etherbasis, wie Tetrahydrofuran und Dioxan;
    Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Toluol und Xylol;
    Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan und n-Decan;
    Lösungsmittel auf Ketonbasis, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon;
    Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat und Ethylcellosolveacetat;
    mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglycol, Diethoxymethan, Triethylenglycolmonoethylether, Glycerin und 1,2-Hexandiol und Derivate von diesen;
    Lösungsmittel auf Alkoholbasis, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und Cyclohexanol;
    Lösungsmittel auf Sulfoxidbasis, wie Dimethylsulfoxid; und
    Lösungsmittel auf Amidbasis, wie N-Methyl-2-pyrrolidon und N,N-Dimethylformamid.
  • Diese Lösungsmittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Als Verfahren zur Filmbildung aus einer Lösung oder einem geschmolzenen Zustand können Beschichtungsverfahren, wie ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurbeschichtungsverfahren, Gravurbeschichtungsverfahren, Rakelbeschichtungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, flexografisches Druckverfahren, Offsetdruckverfahren und Tintenstrahldruckverfahren, verwendet werden.
  • Bezüglich der Filmdicke einer Elektronentransportschicht variiert ihr optimaler Wert abhängig von dem zu verwendenden Material. Die Filmdicke kann so gewählt werden, dass die Betriebsspannung und der Wirkungsgrad der Lichtemission geeignete Werte annehmen. Jedoch ist mindestens erforderlich, eine ausreichende Filmdicke zu haben, die keine Nadellöcher bewirkt. Ein extrem dicker Film ist nicht bevorzugt, da die Betriebsspannung der Vorrichtung zunimmt. Demgemäß beträgt die Filmdicke der Elektronentransportschicht zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm und weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm.
  • Von den benachbart zu einer Elektrode bereitgestellten Ladungstransportschichten wird eine mit der Funktion der Verbesserung des Wirkungsgrads der Ladungseinspeisung aus der Elektrode und der Verringerung der Betriebsspannung der Vorrichtung im Allgemeinen insbesondere eine Ladungsinjizierungsschicht (Lochinjizierungsschicht, Elektroneninjizierungsschicht) in einigen Fällen genannt.
  • Um die Hafteigenschaften an eine Elektrode zu verbessern und die Ladungseinspeisung aus der Elektrode zu verbessern, kann eine Ladungsinjizierungsschicht oder eine Isolationsschicht mit 2 nm oder weniger Dicke benachbart zu der Elektrode bereitgestellt werden. In einer anderen Ausführungsform kann zur Verbesserung der Hafteigenschaften an der Grenzfläche oder zum Verhindern von Verunreinigung eine dünne Pufferschicht in die Grenzfläche zwischen einer Ladungstransportschicht und einer lichtemittierenden Schicht eingefügt werden.
  • Die Reihenfolge, Zahl und Dicke der zu stapelnden Schichten können geeignet in Erwägung des Wirkungsgrads der Lichtemission und der Lebensdauer einer Vorrichtung festgelegt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung können als eine Polymer-LED mit einer darin bereitgestellten Ladungsinjizierungsschicht (Elektroneninjizierungsschicht, Lochinjizierungsschicht) eine Polymer-LED mit einer Ladungsinjizierungsschicht, benachbart zu einer Kathode, und eine Polymer-LED mit einer Ladungsinjizierungsschicht, benachbart zu einer Anode, aufgeführt werden.
  • Zum Beispiel können die folgenden Strukturen e) bis p) insbesondere aufgeführt werden.
    • e) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • f) Anode/lichtemittierende Schicht/Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
    • g) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/lichtemittierende Schicht/ Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
    • h) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/ Kathode
    • i) Anode/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Ladungsinjizierungsschicht/ Kathode
    • j) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/ Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
    • k) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/lichtemittierende Schicht/ Elektronentransportschicht/Kathode
    • l) Anode/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/ Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
    • m) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/lichtemittierende Schicht/ Elektronentransportschicht/Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
    • n) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/ Elektronentransportschicht/Kathode
    • o) Anode/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/ Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
    • p) Anode/Ladungsinjizierungsschicht/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/ Elektronentransportschicht/Ladungsinjizierungsschicht/Kathode
  • Außerdem kann in jeder der Strukturen eine Zwischenschicht zwischen der lichtemittierenden Schicht und der Anode, benachbart zur lichtemittierenden Schicht, bereitgestellt werden. In diesem Fall kann die Zwischenschicht als eine Lochinjizierungsschicht und/oder Lochtransportschicht dienen.
  • Bestimmte Beispiele der Ladungsinjizierungsschicht schließen ein
    eine Schicht, die ein elektrisch leitendes Polymer enthält;
    eine Schicht, die zwischen einer Anode und einer Lochtransportschicht gebildet wird und einen Wert des Ionisationspotentials zwischen dem eines Anodenmaterials und eines lochtransportierenden Materials, das in der Lochtransportschicht enthalten ist, aufweist; und eine Schicht, die zwischen einer Kathode und einer Elektronentransportschicht bereitgestellt ist und einen Wert der Elektronenaffinität zwischen dem eines Anodenmaterials und einem elektronentransportierenden Material, das in der Elektronentransportschicht enthalten ist, aufweist.
  • Wenn die Ladungsinjizierungsschicht eine Schicht ist, die ein elektrisch leitendes Polymer enthält, beträgt die elektrische Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Polymers vorzugsweise 10–5 S/cm bis 103 (beide einschließlich), stärker bevorzugt 10–5 S/cm bis 102 (beide einschließlich) und weiter bevorzugt 10–5 S/cm bis 101 (beide einschließlich), um den Austrittsstrom zwischen lichtemittierenden Pixel zu verringern.
  • Wenn die Ladungsinjizierungsschicht eine Schicht ist, die ein elektrisch leitendes Polymer enthält, beträgt die elektrische Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Polymers vorzugsweise 10–5 S/cm bis 103 S/cm (beide einschließlich), stärker bevorzugt 10–5 S/cm bis 102 S/cm (beide einschließlich) und weiter bevorzugt 10–5 S/cm bis 101 S/cm (beide einschließlich), um den Austrittsstrom zwischen den lichtemittierenden Pixel zu verringern.
  • Um die elektrische Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Polymers auf 10–5 S/cm bis 103 (beide einschließlich) einzustellen, wird im Allgemeinen eine geeignete Menge an Ionen in das elektrisch leitende Polymer dotiert.
  • Die Art der Ionen sind Anionen, wenn sie in eine Lochinjizierungsschicht dotiert werden, und sind Kationen, wenn sie in eine Elektroneninjizierungsschicht dotiert werden. Beispiele der Anionen schließen ein Polystyrolsulfonsäureion, Alkylbenzolsulfonsäureion und Kampfersulfonsäureion ein. Beispiele der Kationen schließen ein Lithiumion, Natriumion, Kaliumion und Tetrabutylammoniumion ein.
  • Die Filmdicke einer Ladungsinjizierungsschicht beträgt 1 nm bis 100 nm und vorzugsweise 2 nm bis 50 nm.
  • Das in einer Ladungsinjizierungsschicht zu verwendende Material kann in Verbindung mit dem in einer Schicht benachbart zu einer Elektrode zu verwendenden Material geeignet gewählt werden. Beispiele davon schließen ein
    Polyanilin oder ein Derivat davon;
    Polythiophen oder ein Derivat davon;
    Polypyrrol oder ein Derivat davon;
    Polyphenylenvinylen oder ein Derivat davon;
    Polythienylenvinylen oder ein Derivat davon;
    Polychinolin oder ein Derivat davon;
    Polychinoxalin oder ein Derivat davon;
    ein elektrisch leitendes Polymer, wie ein Polymer, das eine aromatische Aminstruktur in der Hauptkette oder einer Seitenkette enthält;
    Metallphthalocyanin (wie Kupferphthalocycanin); und
    Kohlenstoff.
  • Die isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger weist die Funktion auf, die Ladungseinspeisung zu erleichtern. Beispiele des Materials der isolierenden Schicht schließen
    ein Metallfluorid, Metalloxid und organisches isolierendes Material ein. Beispiele einer Polymer-LED mit einer isolierenden Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger schließen ein
    eine Polymer-LED mit einer isolierenden Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger benachbart zu einer Kathode und
    eine Polymer-LED mit einer isolierenden Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger benachbart zu einer Anode.
  • Zum Beispiel können die folgenden Strukturen q) bis ab) insbesondere aufgeführt werden.
    • q) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • r) Anode/lichtemittierende Schicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • s) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/lichtemittierende Schicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • t) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Kathode
    • u) Anode/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • v) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • w) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • x) Anode/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • y) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • z) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/Kathode
    • aa) Anode/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
    • ab) Anode/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Lochtransportschicht/lichtemittierende Schicht/Elektronentransportschicht/isolierende Schicht mit einer Filmdicke von 2 nm oder weniger/Kathode
  • Außerdem kann bei jeder der Strukturen eine Zwischenschicht zwischen der lichtemittierenden Schicht und der Anode, benachbart zur lichtemittierenden Schicht, bereitgestellt werden. In diesem Fall kann die Zwischenschicht als Lochinjizierungsschicht und/oder Lochtransportschicht dienen.
  • Wenn eine Zwischenschicht bei den vorstehend genannten Strukturen a) bis ab) angewandt wird, wird die Zwischenschicht vorzugsweise zwischen einer Anode und einer lichtemittierenden Schicht bereitgestellt und aus einem Material gebildet, das ein mittleres Ionisationspotential zwischen der Anode, Lochinjizierungsschicht oder einer Lochtransportschicht und einer Polymerverbindung aufweist, die die lichtemittierende Schicht bildet.
  • Beispiele des Materials für die Zwischenschicht schließen ein
    ein Polyvinylcarbazol oder ein Derivat davon; und
    ein Polymer mit einem aromatischen Amin in einer Seitenkette oder der Hauptkette, wie ein Polyarylenderivat, Arylaminderivat oder Triphenyldiaminderivat.
  • Das Verfahren zum Bilden eines Films einer Zwischenschicht ist nicht beschränkt; jedoch, wenn ein Polymermaterial verwendet wird, kann ein Verfahren zum Bilden eines Films aus einer Lösung aufgeführt werden.
  • Als Lösungsmittel, das zur Filmbildung aus einer Lösung zu verwenden ist, ein Lösungsmittel, das zum Lösen oder homogenen Dispergieren eines lochtransportierenden Materials fähig ist. Beispiele des Lösungsmittels schließen ein
    Lösungsmittel auf Chlorbasis, wie Chloroform, Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol;
    Lösungsmittel auf Etherbasis, wie Tetrahydrofuran und Dioxan;
    Lösungsmittel auf Basis eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Toluol und Xylol;
    Lösungsmittel auf Basis eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan und n-Decan;
    Lösungsmittel auf Ketonbasis, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon;
    Esterlösungsmittel, wie Ethylacetat, Butylacetat und Ethylcellosolveacetat;
    mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonomethylether, Dimethoxyethan, Propylenglycol, Diethoxymethan, Triethylenglycolmonoethylether, Glycerin und 1,2-Hexandiol und Derivate von diesen;
    Lösungsmittel auf Alkoholbasis, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und Cyclohexanol;
    Lösungsmittel auf Sulfoxidbasis, wie Dimethylsulfoxid; und
    Lösungsmittel auf Amidbasis, wie N-Methyl-2-pyrrolidon und N,N-Dimethylformamid.
  • Diese organischen Lösungsmittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Beispiele des Verfahrens zum Bilden eines Films aus einer Lösung schließen Beschichtungsverfahren, wie ein Schleuderbeschichtungsverfahren, Gießverfahren, Mikrogravurbeschichtungsverfahren, Gravurbeschichtungsverfahren, Rakelbeschichtungsverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Drahtrakelbeschichtungsverfahren, Tauchbeschichtungsverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Siebdruckverfahren, flexografisches Druckverfahren, Offsetdruckverfahren und Tintenstrahldruckverfahren, ein.
  • Die Filmdicke einer Zwischenschicht variiert im optimalen Wert abhängig von dem zu verwendenden Material und kann so gewählt werden, dass ein geeigneter Wert der Betriebsspannung und Wirkungsgrad der Lichtemission erhalten werden. Die Filmdicke beträgt zum Beispiel 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm und weiter bevorzugt 5 nm bis 200 nm.
  • Wenn die Zwischenschicht benachbart zu einer lichtemittierenden Schicht bereitgestellt wird, insbesondere wenn beide Schichten mit einem Beschichtungsverfahren gebildet werden, werden die Materialien für die zwei Schichten manchmal miteinander gemischt und beeinflussen die Eigenschaften einer Vorrichtung negativ.
  • Wenn die Zwischenschicht mit einem Beschichtungsverfahren bereitgestellt wird und danach die lichtemittierende Schicht mit einem Beschichtungsverfahren gebildet wird, kann als Verfahren zum Verringern der Verunreinigung der Materialien für die zwei Schichten ein Verfahren aufgefürt werden, wobei die Zwischenschicht mit einem Beschichtungsverfahren gebildet wird und danach die Zwischenschicht erwärmt wird, um sie im organischen Lösungsmittel, das zum Bilden der lichtemittierenden Schicht zu verwenden ist, unlöslich zu machen, und dann wird die lichtemittierende Schicht gebildet. Das Erwärmen wird im Allgemeinen auf eine Temperatur von etwa 150°C bis 300°C und im Allgemeinen für etwa 1 Minute bis 1 Stunde durchgeführt. In diesem Fall können die Bestandteile, die in dem Lösungsmittel nicht unlöslich sind, durch Spülen der Zwischenschicht mit dem Lösungsmittel, das zum Bilden der lichtemittierenden Schicht zu verwenden ist, nach Erwärmen und vor Bilden der lichtemittierenden Schicht entfernt werden. Wenn die Behandlung zum Unlöslichmachen durch Erwärmen in ausreichendem Maße durchgeführt wird, ist ein Spülen mit dem Lösungsmittel nicht erforderlich. Um eine Behandlung zum Unlöslichmachen in ausreichendem Maße durch Erwärmen durchzuführen, wird eine Polymerverbindung, die mindestens eine polymerisierbare Gruppe in einem Molekül enthält, vorzugsweise in der Zwischenschicht verwendet. Zusätzlich beträgt die Zahl der polymerisierbaren Gruppen vorzugsweise 5 %, bezogen auf die Zahl der sich wiederholenden Einheiten in einem Molekül.
  • Als ein Substrat, auf dem eine erfindungsgemäße Polymer-LED gebildet wird, kann jedes Substrat verwendet werden, sofern es nicht beeinflußt werden kann, wenn eine Elektrode gebildet wird und dann eine Schicht eines organischen Materials gebildet wird. Beispiele des Substrats schließen Substrate, gebildet aus Glas, Kunststoff, Polymerfolie und Silicium, ein. Wenn ein trübes Substrat verwendet wird, ist die gegenüberliegende Elektrode vorzugsweise transparent oder halbtransparent.
  • Im Allgemeinen ist in einer erfindungsgemäßen Polymer-LED mindestens eine der Anode oder Kathode transparent oder halbtransparent. Die Anode ist vorzugsweise transparent oder halbtransparent.
  • Als Material für die Anode kann zum Beispiel ein leitender Metalloxidfilm und halbtransparenter dünner Metallfilm verwendet werden. Bestimmte Beispiele davon schließen einen Film (NESA), gebildet aus elektrisch leitendem Glas, hergestellt aus zum Beispiel Indiumoxid, Zinkoxid, Zinnoxid; und Verbundstoffe von diesen, wie Indiumzinnoxid (ITO), Indium/Zink/Oxid, Gold, Platin, Silber und Kupfer, ein; und ITO, Indium/Zink/Oxid und Zinnoxid sind bevorzugt. Beispiele des Verfahrens zum Bilden schließen ein Vakuumabscheidungsverfahren, Sputterverfahren, Ionenplattierungsverfahren und Plattierungsverfahren ein. Außerdem kann als Anode ein organischer elektrisch leitender Film, wie Polyanilin oder ein Derivat davon oder Polythiophen oder ein Derivat davon, verwendet werden.
  • Die Filmdicke einer Anode kann unter Erwägen der Lichtdurchlässigkeit und elektrischen Leitfähigkeit geeignet festgelegt werden und beträgt zum Beispiel 10 nm bis 10 μm, vorzugsweise 20 nm bis 1 μm und weiter bevorzugt 50 nm bis 500 nm.
  • Um die Injizierung von Ladung zu erleichtern, kann eine Schicht mit einer mittleren Dicke von 2 nm und gebildet aus einem Phthalocyaninderivat, elektrisch leitenden Polymer oder Kohlenstoff oder gebildet aus einem Metalloxid, Metallfluorid oder einem organischen isolierenden Material auf der Anode bereitgestellt werden.
  • Als Material für die Kathode, die in einer erfindungsgemäßen Polymer-LED zu verwenden ist, ist eines mit kleiner Arbeitsfunktion bevorzugt. Beispiele des zu verwendenden Materials schließen
    Metalle, wie Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cesium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Aluminium, Scandium, Vanadium, Zink, Yttrium, Indium, Cer, Samarium, Europium, Terbium und Ytterbium;
    Legierungen, gebildet aus mindestens zwei davon;
    Legierungen, gebildet aus mindestens einem davon und einem, ausgewählt aus Gold, Silber, Platin, Kupfer, Mangan, Titan, Cobalt, Nickel, Wolfram und Zinn;
    Graphit; und eine Graphiteinlagerungsverbindung ein.
  • Beispiele der Legierung schließen
    Magnesium-Silber-Legierung, Magnesium-Indium-Legierung, Magnesium-Aluminium-Legierung, Indium-Silber-Legierung, Lithium-Aluminium-Legierung, Lithium-Magnesium- Legierung, Lithium-Indium-Legierung und Calcium-Aluminium-Legierung ein. Die Kathode kann eine gestapelte Struktur aufweisen, die aus zwei oder mehreren Schichten besteht.
  • Die Filmdicke einer Kathode kann in Erwägung der elektrischen Leitfähigkeit und Haltbarkeit geeignet festgelegt werden und beträgt zum Beispiel 10 nm bis 10 μm, vorzugsweise 20 nm bis 1 μm und weiter bevorzugt 50 nm bis 500 nm.
  • Beispiele des Verfahrens zum Bilden einer Kathode schließen ein Vakuumabscheidungsverfahren, Sputterverfahren, Laminatverfahren, wobei ein dünner Metallfilm durch Thermokompressionsbinden gebildet wird, ein. Außerdem kann eine Schicht, gebildet aus einem elektrisch leitenden Polymer, oder eine Schicht, gebildet aus z.B. einem Metalloxid, Metallfluorid oder organischen isolierenden Material und mit einer mittleren Filmdicke von 2 nm oder weniger zwischen der Kathode und einer organischen Schicht bereitgestellt werden. In einer anderen Ausführungsform kann, nachdem die Kathode gebildet ist, eine Schutzschicht zum Schützen der Polymer-LED aufgebracht werden. Um die Polymer-LED stabil für einen langen Zeitraum zu verwenden, kann die Vorrichtung extern vorzugsweise mit einer Schutzschicht und/oder einer Schutzabdeckung geschützt werden.
  • Als Schutzschicht kann z.B. eine Polymerverbindung, Metalloxid, Metallfluorid und Metallborat verwendet werden. Außerdem wird als Schutzabdeckung z.B. eine Glasplatte und Kunststoffplatte verwendet, wobei auf deren Oberfläche eine Behandlung zur Verringerung der Wasserdurchlässigkeit durchgeführt wird. Ein Verfahren des engen Anklebens der Abdeckung an das Substrat einer Vorrichtung mit einem thermoplastischen Harz oder einem photohärtenden Harz, wobei sie abgedichtet wird, wird vorzugsweise verwendet. Es ist einfach, eine Schädigung der Vorrichtung zu verhindern, indem man unter Verwendung eines Abstandsstücks einen Abstand hält. Wenn ein Inertgas, wie Stickstoff oder Argon in den Abstand eingebracht wird, ist es möglich, die Oxidation der Kathode zu verhindern. Außerdem ist es, wenn ein Trocknungsmittel, wie Bariumoxid, in den Abstand eingebracht wird, möglich, eine Schädigung der Vorrichtung durch einen im Herstellungsschritt absorbierten Feuchtigkeitsgehalt zu unterdrücken. Mindestens eines der Verfahren wird vorzugsweise verwendet.
  • Eine erfindungsgemäße Polymer-LED kann als eine planare Lichtquelle oder eine Hintergrundbeleuchtung einer Displayvorrichtung vom Segmenttyp, einer Punktmatrix-Displayvorrichtung und eine Flüssigkristalldisplayvorrichtung verwendet werden.
  • Um planare Lichtemission unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Polymer-LED zu erhalten, werden eine planare Anode und eine planare Kathode so gelegt, dass sie miteinander überlappen. Um eine Lichtemission mit Muster zu erhalten, gibt es
    ein Verfahren, wobei eine Maske mit einem Fenster mit Muster auf der Oberfläche der planaren lichtemittierenden Vorrichtung bereitgestellt ist;
    ein Verfahren, wobei eine Schicht eines organischen Materials in einem nicht lichtemittierenden Teil extrem dick gebildet wird, die im Wesentlichen kein Licht aus dem Teil emittiert; und
    ein Verfahren, wobei eine oder beide von Anode und Kathode so gebildet werden, dass sie ein Muster aufweisen.
  • Ein Muster wird gemäß einem der Verfahren gebildet und mehrere Elektroden werden so angeordnet, dass sie sich unabhängig An/Aus schalten. Auf diese Weise ist es möglich, eine Displayvorrichtung vom Segmenttyp zu erhalten, die zum Anzeigen von numerischen Werten, Buchstaben und einfachen Symbolen fähig ist. Außerdem können zum Erhalt einer Punktmatrixvorrichtung sowohl eine Anode als auch eine Kathode in Streifenform gebildet und so angeordnet werden, dass sie sich senkrecht kreuzen. Ein Sektor-Farbdisplay und ein Mehrfarbdisplay können mit einem Verfahren des getrennten Aufbringens mehrerer Arten von polymeren Leuchtstoffen, die unterschiedliche Emissionsfarbe aufweisen, oder mit einem Verfahren unter Verwendung eines Farbfilters oder eines Filters zum Umwandeln der Fluoreszenz erreicht werden. Eine Punktmatrixvorrichtung kann passiv betrieben werden und kann aktiv in Kombination mit zum Beispiel TFT betrieben werden. Diese Displayvorrichtungen können als Displayvorrichtungen eines Computers, Fernsehers, einer tragbaren in der Hand gehaltenen Einheit, eines Mobiltelefons, einer Kraftfahrzeugnavigation und eines Suchers einer Videokamera usw. verwendet werden.
  • Außerdem ist die planare lichtemittierende Vorrichtung eine spontane lichtemittierende Dünnschichtvorrichtung und wird geeigneterweise als eine planare Lichtquelle für eine Hintergrundbeleuchtung einer Flüssigkristall-Displayvorrichtung oder eine planare Lichtquelle zur Beleuchtung verwendet. Außerdem kann, wenn ein biegsames Substrat verwendet wird, die planare lichtemittierende Vorrichtung auch als Lichtquelle mit gekrümmter Oberfläche oder Displayvorrichtung verwendet werden.
  • Beispiele
  • Jetzt wird die vorliegende Erfindung insbesondere in Bezug auf die nachstehenden Beispiele erklärt, die nicht als Einschränkung der Erfindung aufzufassen sind.
  • Das Zahlenmittel des Molekulargewichts, umgerechnet auf Polystyrol, wurde mit SEC erhalten.
    Säule: TOSOH, TSKgel Super HM-H (2 Säulen) + TSKgel Super H 2000 (4,6 mm i.d. × 15 cm),
    Detektor: RI (SHIMADZU RID-10A), Tetrahydrofuran (THF) wurde als mobile Phase verwendet.
  • (Synthesebeispiel 1)
  • Synthese von Verbindung M-1
  • [Formel 72]
    Figure 01230001
  • In einem 300 ml Vierhalskolben wurden N-Phenyl-1,4-phenylendiamin (5,53 g, 30 mmol), 4-Brom-n-butylbenzol (25,57 g, 120 mmol), Pd2(dba)3 (820 mg, 0,9 mmol), t-BuONa (8,65 g, 90 mmol) und Toluol (120 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt. Zu der Reaktionslösung wurde (t-Bu)3P (360 mg, 1,8 mmol) gegeben und 3 Stunden auf 100°C erwärmt. Nach Abkühlen wurden 200 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit wässriger NaCl-Lösung (100 ml × 3) und anschließend mit Wasser (200 ml) gewaschen. Nachdem die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet worden war, wurde sie konzentriert.
  • Die erhaltene Flüssigkeit wurde durch Kieselgelsäulenchromotographie (Toluol:Hexan = 1:3) gereinigt und danach durch Kieselgelsäulenchromatographie (Hexan → Toluol:Hexan = 1:3) gereinigt, wobei 10,2 g der Verbindung M-1 erhalten wurden.
    1H-NMR: δ 0,97 (9H, t), 1,37 (6H, m), 1,58 (6H, m), 2,55 (6H, t), 6,85-7,07 (18H, m), 7,17 (2H, t).
  • (Synthesebeispiel 2)
  • Synthese von Verbindung M-2
  • [Formel 73]
    Figure 01240001
  • In einem 100 ml Vierhalskolben wurden Verbindung M-1 (1,45 g, 2,5 mmol), NBS (0,49 g, 0,27 mmol) und DMF (20 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt. Die Reaktionslösung wurde 4 Stunden bei 0°C gerührt. Nach vollständiger Umsetzung wurden 100 ml Hexan zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde mit wässriger KCl-Lösung (100 ml × 2) und anschließend mit Wasser (100 ml × 2) gewaschen. Nachdem die organische Schicht über Natriumsulfat getrocknet worden war, wurde sie konzentriert. Die erhaltene Flüssigkeit wurde durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 1:6) zweimal gereinigt, wobei 960 mg der Verbindung M-2 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 660,2 ([M+H]+)
  • (Synthesebeispiel 3)
  • Synthese von Verbindung M-3
  • [Formel 74]
    Figure 01250001
  • In einem 300 ml Dreihalskolben wurden 8-Bromocten (1,91 g, 10 mmol) und THF (10 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt. Dazu wurde 9-BBN/0,5 M-THF Lösung (20 ml, 10 mmol) bei Raumtemperatur für 20 Minuten getropft und bei Raumtemperatur 12 Stunden gerührt.
  • Zu der Reaktionslösung wurden Verbindung M-2 (2,64 g, 4,0 mmol), PdCl2(dppf) (160 mg, 0,20 mmol), THF (10 ml) und eine wässrige 3 M NaOH-Lösung (7 ml) gegeben. Die erhaltene Reaktionslösung wurde 4,5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Reaktionslösung abgekühlt. Zu der Reaktionslösung wurde Hexan (20 ml) gegeben. Unter Kühlen der Reaktionslösung mit Wasser wurde eine Wasserstoffperoxidlösung (2 ml) für 10 Minuten zugetropft und bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt. Die erhaltene organische Schicht wurde mit Wasser (200 ml × 3) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, konzentriert und durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 1:10 → Toluol:Hexan = 1:3) gereinigt, wobei 1,81 g der Verbindung M-3 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 772,3 ([M+H]+)
  • (Synthesebeispiel 4)
  • Synthese von Verbindung M-4
  • [Formel 75]
    Figure 01270001
  • In einem 100 ml Eikolben wurden 2,7-Dibromfluorenon (0,379 mg, 1,1 mmol), Verbindung M-1 (1,37 g, 2,3 mmol), Methansulfonsäure (ein einziger Tropfen, Katalysatormenge) und Toluol (6 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt und 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurden 30 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit wässriger NaHCO3 Lösung (100 ml × 3) und anschließend mit Wasser (50 ml × 2) gewaschen. Die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet und konzentriert. Die erhaltene Flüssigkeit wurde durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 3:1) und danach weiter durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 6:1) gereinigt, wobei 820 mg der Verbindung M-4 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 1482,5 ([M+H]+)
  • (Synthesebeispiel 5)
  • Synthese von Verbindung M-5
  • [Formel 76]
    Figure 01290001
  • In einem 100 ml Eikolben wurden 2,7-Dihydro-9,9-dihydrofluoren (0,26 g, 0,8 mmol), Verbindung M-3 (1,85 g, 2,4 mmol), Tetrabutylammoniumbromid (50 mg, 0,8 mmol) eine wässrige 50 %ige Natriumhydroxidlösung (5 ml) und Toluol (20 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt und 13 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurden 30 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser (50 ml × 2) gewaschen. Die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet und konzentriert. Die erhaltene Flüssigkeit wurde durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 1:5) gereinigt und danach weiter durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 1:40) gereinigt, wobei 820 mg der Verbindung M-5 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 1705 ([M+H]+)
  • (Synthesebeispiel 6)
  • Synthese von Verbindung M-6
  • [Formel 77]
    Figure 01300001
  • In einem 300 ml Dreihalskolben wurden 8-Bromocten (12,61 g, 66 mmol) und THF (40 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt. Dazu wurde 9-BBN/0,5 M-THF Lösung (132 ml, 66 mmol) bei Raumtemperatur für 50 Minuten getropft und bei Raumtemperatur 16 Stunden gerührt.
  • Zu der Reaktionslösung wurden eine Verbindung, 9-Bromanthracen (7,71 g, 30 mmol), PdCl2(dppf) (1,22 g, 1,5 mmol), THF (60 ml) und eine wässrige 3 M NaOH Lösung (40 ml) gegeben und 6,5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Reaktionslösung abgekühlt und Hexan (70 ml) wurde zur Reaktionslösung gegeben. Unter Kühlen der Reaktionslösung mit Wasser wurde eine Wasserstoffperoxidlösung (10 ml) während 30 Minuten zugetropft und bei Raumtemperatur 4 Stunden gerührt. Die erhaltene organische Schicht wurde mit Wasser (200 ml × 3) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, konzentriert und durch Kieselgelsäulenchromatographie zweimal (Hexan → Toluol = 1:2) gereinigt, wobei 3,4 g der Verbindung M-6 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 370,1 ([M+H]+)
    1H-NMR: δ 1,42 (8H, t), 1,86 (4H, m), 3,41 (2H, t), 3,60 (2H, t), 7,46 (4H, m), 7,99 (2H, d), 8,26 (2H, d), 8,33 (1H, s).
  • (Synthesebeispiel 7)
  • Synthese von Verbindung M-7
  • [Formel 78]
    Figure 01310001
  • In einem 100 ml Eikolben wurden 2,7-Dihydro-9,9-dihydrofluoren (0,62 g, 1,9 mmol), Verbindung M-6 (1,54 g, 4,1 mmol), Tetrabutylammoniumbromid (140 mg, 1,9 mmol), eine wässrige 50 %ige Natriumhydroxidlösung (10 ml) und Toluol (20 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt und 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurden 40 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser (50 ml × 2) gewaschen. Die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet und konzentriert. Die erhaltene Flüssigkeit wurde durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 1:1) gereinigt und danach weiter durch Kieselgelsäulenchromatographie (Hexan) gereinigt, wobei 830 mg der Verbindung M-7 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 901,1 ([M+H]+).
    1H-NMR: δ 0,72 (2H, m), 1,18-1,35 (6H, m), 1,57 (2H, m), 1,83 (2H, m), 2,00 (2H, t), 3,66 (2H, t), 7,55 (10H, m), 8,10 (2H, d), 8,34 (2H, d), 8,41 (1H, s).
  • (Synthesebeispiel 8)
  • Synthese von Verbindung M-8
  • [Formel 79]
    Figure 01320001
  • In einem 200 ml Eikolben wurden 2,7-Dihydro-9,9-dihydrofluoren (2,94 g, 8,7 mmol), Phenyldi-p-toluylamin (4,99 g, 18,3 mmol), Methansulfonsäure (0,84 g, Katalysatormenge) und Toluol (44 ml) unter einer Argonatmosphäre gemischt und 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurden 150 ml Toluol zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit einer wässrigen 2 M NaHCO3 Lösung (100 ml × 3) und anschließend mit Wasser (100 ml × 2) gewaschen. Die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet und konzentriert. Das erhaltene Öl wurde durch Kieselgelsäulenchromatographie (Toluol:Hexan = 3:1) gereinigt, wobei 1,33 g der Verbindung M-8 erhalten wurden.
    LC-MS (APCI-Verfahren): m/z 865 ([M+H]+)
  • (Beispiel 1)
  • Synthese von Polymerverbindung P-1
  • [Formel 80]
    Figure 01330001
  • Verbindung M-4 (0,500 g) und 2,2'-Bipyridyl (0,126 g) wurden unter einer inerten Atmosphäre in entwässertem Tetrahydrofuran (24 ml) gelöst, das zuvor mit Argon gespült worden war. Anschließend wurde Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} (0,223 g) zur Reaktionslösung gegeben und gerührt. Nachdem die Temperatur der Lösung auf 60°C erhöht worden war, wurde die Umsetzung 3 Stunden durchgeführt.
  • Die Reaktionslösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einem Lösungsgemisch von 25 % Ammoniakwasser (1 ml)/Methanol (24 ml)/ionenausgetauschtem Wasser (24 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die ausgefällte Substanz filtriert, unter vermindertem Druck getrocknet und anschließend in Toluol (10 ml) gelöst. Dazu wurde Radiolite (0,04 g) gegeben und 30 Minuten gerührt. Nachdem die unlösliche Substanz abfiltriert worden war, wurde das Filtrat durch eine Aluminiumoxidsäule gereinigt. Anschließend wurden 4 % Ammoniakwasser (20 ml) zugegeben und 2 Stunden gerührt, und dann wurde die Wasserschicht entfernt. Weiter wurden zu der organischen Schicht etwa 20 ml ionenausgetauschtes Wasser gegeben und eine Stunde gerührt, und dann wurde die Wasserschicht entfernt. Danach wurde die organische Schicht zu 60 ml Methanol gegeben und 0,5 Stunden gerührt. Die ausgefällte Substanz wurde filtriert und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 0,28 g der Polymerverbindung P-1 erhalten wurden.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts davon, umgerechnet auf Polystyrol, Mn = 9,8 × 104 bzw. Mw = 2,3 × 105 betrugen.
  • (Beispiel 2)
  • Synthese von Polymerverbindung P-2
  • [Formel 81]
    Figure 01340001
  • Verbindung M-5 (0,300 g) und 2,2'-Bipyridyl (0,066 g) wurden unter einer inerten Atmosphäre in entwässertem Tetrahydrofuran (13 ml) gelöst, das zuvor mit Argon gespült worden war. Anschließend wurde Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} (0,116 g) zur Reaktionslösung gegeben und gerührt. Nachdem die Temperatur der Lösung auf 60°C erhöht worden war, wurde die Umsetzung 3 Stunden durchgeführt.
  • Die Reaktionslösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einem Lösungsgemisch von 25 % Ammoniakwasser (1 ml)/Methanol (13 ml)/ionenausgetauschtem Wasser (13 ml) gegeben und eine Stunde gerührt. Danach wurde die ausgefällte Substanz filtriert, unter vermindertem Druck getrocknet und anschließend in Toluol (5 ml) gelöst. Dazu wurde Radiolite (0,02 g) gegeben und 30 Minuten gerührt. Nachdem die unlösliche Substanz abfiltriert worden war, wurde das Filtrat durch eine Aluminiumoxidsäule gereinigt. Anschließend wurden 4 %iges Ammoniakwasser zugegeben und 2 Stunden gerührt, und dann wurde die Wasserschicht entfernt. Ferner wurden zu der organischen Schicht etwa 10 ml ionenausgetauschtes Wasser gegeben und eine Stunde gerührt, und dann wurde die Wasserschicht entfernt. Danach wurde die organische Schicht unter vermindertem Druck auf 4 g konzentriert, zu 15 ml Methanol gegeben und 0,5 Stunden gerührt. Die ausgefällte Substanz wurde filtriert und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 0,12 g der Polymerverbindung P-2 erhalten wurden.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts, umgerechnet auf Polystyrol, Mn = 7,4 × 104 bzw. Mw = 1,5 × 105 betrugen.
  • (Synthesebeispiel 9)
  • Synthese von Verbindung P-3
  • [Formel 82]
    Figure 01350001
  • Nachdem 2,7-Dibrom-9,9-di-n-octylfluoren (26,3 g, 48,0 mmol), 2,7-Dibrom-9,9-bis(3-methylbutyl)fluoren (5,6 g, 12,0 mmol) und 2,2'-Bipyridyl (22 g, 14,1 mmol) in entwässertem Tetrahydrofuran (1600 ml) gelöst worden waren, wurde die Atmosphäre des Reaktionssystems durch Stickstoff unter Durchblasen mit Stickstoff ersetzt. Zu dieser Lösung wurde Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} (40,66 g, 147,8 mmol) unter der Stickstoffatmosphäre gegeben. Die Temperatur der Lösung wurde auf 60°C erhöht, und die Umsetzung wurde 8 Stunden unter Rühren durchgeführt. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Reaktionslösung auf Raumtemperatur (etwa 25°C) abgekühlt und zu einem Lösungsgemisch von 25 % Ammoniakwasser (1200 ml)/Methanol (1200 ml)/ionenausgetauschtem Wasser (1200 ml) getropft und 0,5 Stunden gerührt. Danach wurde die ausgefällte Substanz filtriert, unter vermindertem Druck 2 Stunden getrocknet und anschließend in Toluol (1110 ml) gelöst und filtriert. Zu dem Filtrat wurde Toluol gegeben, um eine Lösung von etwa 2800 ml zu erhalten. Danach wurde die organische Schicht mit 2000 ml wässriger 1 N Salzsäurelösung eine Stunde, 2200 ml 4 %igem Ammoniakwasser eine Stunde, 1000 ml ionenausgetauschtem Wasser 10 Minuten und weiter mit 1000 ml ionenausgetauschtem Wasser 10 Minuten gewaschen. Die organische Schicht wurde bei 50°C unter vermindertem Druck auf 592 g konzentriert, zu 3330 ml Methanol getropft und 0,5 Stunden gerührt. Die ausgefällte Substanz wurde filtriert, mit 500 ml Methanol zweimal gewaschen und bei 50°C 5 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-3 betrug 12,6 g.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-3, umgerechnet auf Polystyrol, Mn = 8,7 × 104 bzw. Mw = 1,8 × 105 betrugen.
  • (Synthesebeispiel 10)
  • Synthese von Verbindung P-4
  • [Formel 83]
    Figure 01370001
  • Nachdem 2,7-Dibrom-9,9-dioctylfluoren (0,50 g, 0,90 mmol), N,N'-Bis(4-n-butylphenyl)-N,N'-bis(4-bromphenyl)-1,4-phenylendiamin (0,27 g, 0,37 mmol) und 2,2'-Bipyridyl (0,47 g, 3,1 mmol) in entwässertem Tetrahydrofuran (30 ml) gelöst worden waren, wurde die Atmosphäre des Reaktionssystems durch Stickstoff unter Durchblasen mit Stickstoff ersetzt. Zu dieser Lösung wurde Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0) {Ni(COD)2} (0,90 g, 3,3 mmol) unter der Stickstoffatmosphäre gegeben. Die Temperatur der Lösung wurde auf 60°C erhöht, und die Umsetzung wurde 3 Stunden durchgeführt. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Reaktionslösung abgekühlt und zu einem Lösungsgemisch von 25 % Ammoniakwasser (10 ml)/Methanol (120 ml)/ionenausgetauschtem Wasser (50 ml) getropft und etwa eine Stunde gerührt. Anschließend wurde der gebildete Niederschlag durch Filtration gesammelt. Der Niederschlag wurde mit Ethanol gewaschen und 2 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet. Anschließend wurde der Niederschlag in Toluol (30 ml) gelöst. Dazu wurde 1 N Salzsäure (30 ml) gegeben und eine Stunde gerührt. Die Wasserschicht wurde entfernt und 4 % Ammoniakwasser (30 ml) wurde zur organischen Schicht gegeben und eine Stunde gerührt, und dann wurde die Wasserschicht entfernt. Die organische Schicht wurde zu 200 ml Methanol getropft und eine Stunde gerührt. Die ausgefällte Substanz wurde filtriert und unter vermindertem Druck 2 Stunden getrocknet und dann in 30 ml Toluol gelöst. Danach wurde die Lösung durch eine Aluminiumoxidsäule (Menge an Aluminiumoxid: 20 g) gereinigt. Die gesammelte Toluollösung wurde zu 250 ml Methanol getropft und eine Stunde gerührt. Die ausgefällte Substanz wurde filtriert und 2 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-4 betrug 0,32 g.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-4, umgerechnet auf Polystyrol, 2,3 × 104 bzw. 8,5 × 104 betrugen.
  • (Beispiel 3)
  • Synthese von Polymerverbindung P-5
  • [Formel 84]
    Figure 01380001
  • Verbindung M-4 (0,516 g), 2,7-Dibrom-9,9-dioctylfluoren (0,254 g), 2,7-Bis(1,3,2-dioxaboran-2-yl)-9,9-dioctylfluoren (0,424 g), Palladiumacetat (0,5 mg), Tri(2-methylphenyl)phosphin (2,0 mg), Aliquat 336 (0,2 g, hergestellt von Aldrich), Toluol (10 ml) und wässrige 2 M Na2CO3 Lösung (2 ml) wurden unter einer inerten Atmosphäre gemischt und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde ein Lösungsgemisch von Phenylborsäure (20 mg) und THF (2 ml) zugegeben und weiter 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und bei 85°C 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser (30 ml) dreimal, 3 %iger wässriger Essigsäurelösung (30 ml) viermal und Wasser (30 ml) dreimal gewaschen und durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule gereinigt. Die erhaltene Toluollösung wurde zu Methanol (250 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die erhaltene feste Substranz filtriert und getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-5 betrug 719 mg.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-5, umgerechnet auf Polystyrol, 4,5 × 104 bzw. 1,1 × 105 betrugen.
  • (Beispiel 4)
  • Synthese von Polymerverbindung P-6
  • [Formel 85]
    Figure 01390001
  • Verbindung M-5 (0,475 g), 2,7-Dibrom-9,9-dioctylfluoren (0,204 g), 2,7-Bis(1,3,2-dioxaboran-2-yl)-9,9-dioctylfluoren (0,339 g), Palladiumacetat (0,4 mg), Tri(2-methylphenyl)phosphin (1,8 mg), Aliquat 336 (0,2 g, hergestellt von Aldrich), Toluol (9 ml) und eine wässrige 2 M Na2CO3 Lösung (2 ml) wurden unter einer inerten Atmosphäre gemischt und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde ein Lösungsgemisch von Phenylborsäure (20 mg) und THF (2 ml) zugegeben und weiter 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und bei 85°C 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser (30 ml) dreimal, 3 %iger wässriger Essigsäurelösung (30 ml) viermal und Wasser (30 ml) dreimal gewaschen und durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule gereinigt. Die erhaltene Toluollösung wurde zu Methanol (250 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die erhaltene feste Substanz filtriert und getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-6 betrug 451 mg.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-6, umgerechnet auf Polystyrol, 6,6 × 104 bzw. 1,7 × 105 betrugen.
  • (Beispiel 5)
  • Synthese von Polymerverbindung P-7
  • [Formel 86]
    Figure 01410001
  • Verbindung M-4 (0,534 g), 2,7-Dibrom-3,6-octyloxydibenzofuran (0,490 g), 2,7-Bis(1,3,2-dioxaboran-2-yl)-9,9-dioctylfluoren (0,640 g), Bis(triphenylphosphin)palladiumdichlorid (0,9 mg), Aliquat 336 (0,2 g, hergestellt von Aldrich), Toluol (9 ml) und eine wässrige 2 M Na2CO3 Lösung (3 ml) wurden unter einer inerten Atmosphäre gemischt und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde ein Lösungsgemisch von Phenylborsäure (20 mg) und THF (2 ml) zugegeben und weiter 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und bei 85°C 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser (30 ml) dreimal, einer 3 %igen wässrigen Essigsäurelösung (30 ml) viermal und Wasser (30 ml) dreimal gewaschen und durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule gereinigt. Die erhaltene Toluollösung wurde zu Methanol (250 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die erhaltene feste Substanz filtriert und getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-7 betrug 772 mg.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-7, umgerechnet auf Polystyrol, 8,0 × 104 bzw. 3,1 × 105 betrugen.
  • Anzumerken ist, dass 2,7-Dibrom-3,6-dioctyloxydibenzofuran gemäß dem in JP-A-2004-059899 beschriebenen Verfahren synthetisiert wurde.
  • (Beispiel 6)
  • Synthese von Polymerverbindung P-8
  • [Formel 87]
    Figure 01430001
  • Verbindung M-5 (0,356 g), 2,7-Dibrom-3,6-octyloxydibenzothiophen (0,575 g), 2,7-Bis(1,3,2-dioxaboran-2-yl)-9,9-dioctylfluoren (0,640 g), Bis(triphenylphosphin)palladiumdichlorid (0,9 mg), Aliquat 336 (0,2 g, hergestellt von Aldrich), Toluol (9 ml) und eine wässrige 2 M Na2CO3 Lösung (3 ml) wurden unter einer inerten Atmosphäre gemischt und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde ein Lösungsgemisch von Phenylborsäure (20 mg) und THF (2 ml) zugegeben und weiter 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und bei 85°C 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser (30 ml) dreimal, 3 %iger wässriger Essigsäurelösung (30 ml) viermal und Wasser (30 ml) dreimal gewaschen und durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule gereinigt. Die erhaltene Toluollösung wurde zu Methanol (250 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die erhaltene feste Substanz filtriert und getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-8 betrug 98 mg.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-8, umgerechnet auf Polystyrol, 2,7 × 104 bzw. 8,0 × 104 betrugen.
  • Anzumerken ist, dass 2,7-Dibrom-3,6-dioctyloxydibenzothiophen gemäß dem in JP-A-2004-002703 beschriebenen Verfahren synthetisiert wurde.
  • (Beispiel 7)
  • Synthese von Polymerverbindung P-9
  • [Formel 88]
    Figure 01440001
  • Verbindung M-7 (0,325 g), 2,7-Dibrom-9,9-dioctylfluoren (0,461 g), 2,7-Bis(1,3,2-dioxaboran-2-yl)-9,9-dioctylfluoren (0,640 g), Bis(triphenylphosphin)palladiumdichlorid (0,9 mg), Aliquat 336 (0,2 g, hergestellt von Aldrich), Toluol (9 ml) und eine wässrige 2 M Na2CO3 Lösung (3 ml) wurden unter einer inerten Atmosphäre gemischt und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde ein Lösungsgemisch von Phenylborsäure (20 mg) und THF (2 ml) zugegeben und weiter 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und bei 85°C 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser (30 ml) dreimal, einer 3 %igen wässrigen Essigsäurelösung (30 ml) viermal und Wasser (30 ml) dreimal gewaschen und durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule gereinigt. Die erhaltene Toluollösung wurde zu Methanol (250 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die erhaltene feste Substanz filtriert und getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-9 betrug 510 mg.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-9, umgerechnet auf Polystyrol, 8,3 × 104 bzw. 1,6 × 105 betrugen.
  • (Synthesebeispiel 11)
  • Synthese von Verbindung P-10
  • [Formel 89]
    Figure 01450001
  • Verbindung M-8 (0,312 g), 2,7-Dibrom-9,9-dioctylfluoren (0,461 g), 2,7-Bis(1,3,2-dioxaboran-2-yl)-9,9-dioctylfluoren (0,640 g), Bis(triphenylphosphin)palladiumdichlorid (0,9 mg), Aliquat 336 (0,2 g, hergestellt von Aldrich), Toluol (9 ml) und eine wässrige 2 M Na2CO3 Lösung (3 ml) wurden unter einer inerten Atmosphäre gemischt und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach vollständiger Umsetzung wurde ein Lösungsgemisch von Phenylborsäure (20 mg) und THF (2 ml) zugegeben und 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eine wässrige Lösung von Natriumdiethyldithiacarbamat zugegeben und bei 85°C 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionslösung mit Wasser (30 ml) dreimal, einer 3 %igen wässrigen Essigsäurelösung (30 ml) viermal und Wasser (30 ml) dreimal gewaschen und durch eine Aluminiumoxidsäule und eine Kieselgelsäule gereinigt. Die erhaltene Toluollösung wurde zu Methanol (250 ml) getropft und eine Stunde gerührt. Danach wurde die erhaltene feste Substanz filtriert und getrocknet. Die Ausbeute der erhaltenen Polymerverbindung P-10 betrug 510 mg.
  • Anzumerken ist, dass das Zahlenmittel des Molekulargewichts und Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymerverbindung P-10, umgerechnet auf Polystyrol, 9,4 × 104 bzw. 2,5 × 105 betrugen.
  • Die HOMO und LUMO Energiewerte wurden durch cyclische Voltametrie (ALS 600, hergestellt von P.A.S) bestimmt und in einem Acetonitrillösungsmittel gemessen, das 0,1 Gew.-% Tetrabutylammoniumtetrafluorborat enthielt. Eine Polymerverbindung wurde in Chloroform so gelöst, dass eine Konzentration von etwa 0,2 Gew.-% erhalten wurde. Auf den Arbeitspol wurde 1 ml der Chloroformlösung der Polymerverbindung dann aufgetragen und das Lösungsmittel verdampft, wobei ein dünner Film der Polymerverbindung gebildet wurde. Die Messung wurde unter Verwendung einer Silber/Silberion-Elektrode als Referenzelektrode und einer grasartigen Kohlenstoffelektrode als Arbeitselektrode und einer Platinelektrode als Gegenelektrode in einem mit Stickstoff gespülten Handschuhkasten durchgeführt. Die Sweepanteile der Potentiale von allen wurden bei 50 mV/s gemessen.
  • (Beispiel 8)
  • <Messung des Oxidationspotentials>
  • Die Polymerverbindung P-1 wurde in Chloroform gelöst, um eine 0,2 gew.-%ige Lösung herzustellen. Die Lösung (0,05 ml) wurde auf eine Platinelektrode aufgetragen und Chloroform wurde verdampft, um einen dünnen Film der Polymerverbindung P-1 herzustellen. Die Messung wurde wie vorstehend durchgeführt. Basierend auf dem erhaltenen Oxidationspotential wurde die HOMO Energie berechnet.
  • (Beispiel 9)
  • <Messung des Oxidationspotentials>
  • Das Oxidationspotential der Polymerverbindung P-2 wurde mit dem vorstehenden Verfahren gemessen. Basierend auf dem erhaltenen Oxidationspotential wurde die HOMO Energie berechnet.
  • (Vergleichsbeispiel 1)
  • <Messung des Oxidationspotentials>
  • Das Oxidationspotential der Polymerverbindung P-3 wurde mit dem vorstehenden Verfahren gemessen. Basierend auf dem erhaltenen Oxidationspotential wurde die HOMO Energie berechnet. Tabelle 1
    Beispiel 8 Beispiel 9 Vergleichsbeispiel 1
    Polymerverbindung P-1 P-2 P-3
    Oxidationspotential (mV) 307 272 968
    Absoluter Wert der HOMO-Energie (eV) 5,3 5,2 5,9
  • (Beispiel 10)
  • <Messung des Oxidationspotentials>
  • Das Oxidationspotential der Polymerverbindung P-5 wurde mit dem vorstehenden Verfahren gemessen. Basierend auf dem erhaltenen Oxidationspotential wurde die HOMO Energie berechnet.
  • (Beispiel 11)
  • <Messung des Oxidationspotentials>
  • Das Oxidationspotential der Polymerverbindung P-6 wurde mit dem vorstehenden Verfahren gemessen. Basierend auf dem erhaltenen Oxidationspotential wurde die HOMO Energie berechnet.
  • <Messung des Oxidationspotentials>
  • Das Oxidationspotential der Polymerverbindung P-10 wurde wie vorstehend bestimmt. Basierend auf dem erhaltenen Oxidationspotential wurde die HOMO Energie berechnet. Tabelle 2
    Beispiel 10 Beispiel 11 Vergleichsbeispiel 2
    Polymerverbindung P-5 P-6 P-10
    Oxidationspotential (mV) 267 307 643
    Absoluter Wert der HOMO-Energie (eV) 5,22 5,26 5,59
  • (Beispiel 12)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-1 wurde in Toluol gelöst, um eine Toluollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,2 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL-Vorrichtung
  • Auf einem Glasssubstrat, auf dem ein ITO-Film mit 150 mm Dicke mit einem Sputterverfahren gebildet ist, wurde ein dünner Film mit 70 nm Dicke durch Schleuderbeschichten unter Verwendung einer Lösung, erhalten durch Filtrieren einer Suspensionslösung von Poly(3,4)ethylendioxythiophen/Polystyrolsulfonsäure (BaytronP AI4083, hergestellt von Bayer) durch ein 0,2 μm Membranfilter, gebildet und auf einer Heizplatte bei 200°C für 10 Minuten getrocknet. Anschließend wurde unter Verwendung der vorstehend erhaltenen Toluollösung ein Film durch Schleuderbeschichten bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 1000 Upm gebildet. Die Filmdicke des gebildeten Films betrug etwa 71 nm. Außerdem wurde der Film unter vermindertem Druck bei 80°C für eine Stunde getrocknet und dann wurde Lithiumfluorid bis zu einer Dicke von etwa 4 nm abgeschieden. Calcium wurde bis zu einer Dicke von etwa 5 nm als eine Kathode abgeschieden und dann wurde Aluminium bis zu einer Dicke von etwa 72 nm abgeschieden. Auf diese Weise wurde eine EL Vorrichtung hergestellt.
  • Anzumerken ist, dass das Abscheiden eines Metalls begonnen wurde, nachdem der Grad des Vakuums 1 × 10–4 Pa oder weniger erreicht hatte.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 500 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 0,58 cd/A.
  • Außerdem betrug die Spannung, wenn die Helligkeit 1,0 cd/m2 zeigte, 3,44 V.
  • (Beispiel 13)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-5 wurde in Xylol gelöst, um eine Xylollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,5 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL Vorrichtung
  • Eine EL Vorrichtung wurde im Wesentlichen wie in Beispiel 12 hergestellt, außer dass die vorstehend erhaltene Xylollösung verwendet wurde. Die Rotationszahl während des Schleuderbeschichtens betrug 1500 Upm und die Dicke des erhaltenen Polymerfilms betrug 74 nm.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 480 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 0,59 cd/A.
  • Außerdem betrug die Spannung, wenn die Helligkeit 1,0 cd/m2 zeigte, 3,48 V.
  • (Vergleichsbeispiel 3)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-10 wurde in Xylol gelöst, um eine Xylollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,5 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL Vorrichtung
  • Eine EL Vorrichtung wurde im Wesentlichen wie in Beispiel 12 hergestellt, außer dass die vorstehend erhaltene Xylollösung verwendet wurde. Die Rotationszahl während des Schleuderbeschichtens betrug zu diesem Zeitpunkt 1500 Upm und die Dicke des erhaltenen Polymerfilms betrug 74 nm.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 425 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 0,11 cd/A.
  • Außerdem betrug die Spannung, wenn die Helligkeit 1,0 cd/m2 zeigte, 3,84 V.
  • (Vergleichsbeispiel 4)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-4 wurde in Toluol gelöst, um eine Toluollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,8 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL Vorrichtung
  • Eine EL Vorrichtung wurde im Wesentlichen wie in Beispiel 12 hergestellt, außer dass die vorstehend erhaltene Toluollösung verwendet wurde. Die Rotationszahl während des Schleuderbeschichtens betrug zu diesem Zeitpunkt 2400 Upm und die Dicke des erhaltenen Films betrug 76 nm.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 460 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 0,35 cd/A.
  • Außerdem betrug die Spannung, wenn die Helligkeit 1,0 cd/m2 zeigte, 3,96 V. Tabelle 3
    Beispiel 12 Beispiel 13 Vergleichsbeispiel 3 Vergleichsbeispiel 4
    Polymerverbindung P-1 P-5 P-10 P-4
    Wirkungsgrad der 0,58 0,59 0,11 0,35
    Lichtemission (cd/A)
    Sapnnung (V) zum Zeitpunkt 1,0 cd/m2 3,44 3,48 3,84 3,96
  • (Beispiel 14)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-9 wurde in Xylol gelöst, um eine Xylollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,5 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL Vorrichtung
  • Eine EL Vorrichtung wurde im Wesentlichen wie in Beispiel 12 hergestellt, außer dass die vorstehend erhaltene Xylollösung verwendet wurde. Die Rotationszahl während des Schleuderbeschichtens betrug zu diesem Zeitpunkt 2000 Upm und die Dicke des erhaltenen Films betrug 71 nm.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 435 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 1,08 cd/A.
  • Außerdem betrug die Spannung, wenn die Helligkeit 1,0 cd/m2 zeigte, 3,53 V. Tabelle 4
    Beispiel 14 Vergleichsbeispiel 4
    Polymerverbindung P-1 P-4
    Wirkungsgrad der Lichtemission (cd/A) 1,08 0,35
    Spannung (V) zum Zeitpunkt 1,0 cd/m2 3,53 3,96
  • (Beispiel 15)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-7 wurde in Xylol gelöst, um eine Xylollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,5 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL Vorrichtung
  • Eine EL Vorrichtung wurde im Wesentlichen wie in Beispiel 12 hergestellt, außer dass die vorstehend erhaltene Xylollösung verwendet wurde. Die Rotationszahl während des Schleuderbeschichtens betrug zu diesem Zeitpunkt 1200 Upm und die Dicke des erhaltenen Films betrug 77 nm.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 450 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 0,12 cd/A.
  • (Beispiel 16)
  • Herstellung der Lösung
  • Die vorstehend erhaltene Polymerverbindung P-8 wurde in Xylol gelöst, um eine Xylollösung mit einer Polymerkonzentration von 1,5 Gew.-% herzustellen.
  • Herstellung der EL Vorrichtung
  • Eine EL Vorrichtung wurde im Wesentlichen wie in Beispiel 12 hergestellt, außer dass die vorstehend erhaltene Xylollösung verwendet wurde. Die Rotationszahl während des Schleuderbeschichtens betrug zu diesem Zeitpunkt 1200 Upm und die Dicke des erhaltenen Polymerfilms betrug 89 nm.
  • Eigenschaft der EL Vorrichtung
  • Wenn Spannung an die erhaltene Vorrichtung angelegt wurde, wurde EL Lichtemission mit einem Peak bei 480 nm aus der Vorrichtung erhalten. Die Intensität der EL Lichtemission war fast proportional zur Stromdichte. Der maximale Wirkungsgrad der Lichtemission der Vorrichtung betrug 1,72 cd/A.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Die erfindungsgemäße Polymerverbindung weist Wirkungen, wie hohe Ladungseinspeisbarkeit und -transportierbarkeit und hohen Wirkungsgrad der Lichtemission auf. Wenn eine Seitenkette eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe aufweist, nimmt die Energie des höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) zu, mit dem Ergebnis, dass die Lochinjizierbarkeit und Lochtransportierbarkeit sich verbessern, wobei der Wirkungsgrad der Lichtemission erhöht wird. Wenn eine Seitenkette eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe aufweist, nimmt die Energie des niedrigsten nicht besetzten Orbitals (LUMO) ab, mit dem Ergebnis, dass die Elektroneninjizierbarkeit und Elektronentransportierbarkeit sich verbessern, wobei der Wirkungsgrad der Lichtemission erhöht wird. Wenn eine Seitenkette eine lichtemittierende Gruppe aufweist, wird erwartet, dass der Wirkungsgrad der Lichtemission sich erhöht oder Licht mit unterschiedlicher Wellenlänge zu der der Hauptkette emittiert wird.
  • Bei einer Polymerverbindung, deren Hauptkette Elektronentransportierbarkeit aufweist und Seitenkette eine Lochinjizierungs-/Transportgruppe aufweist, kann eine neue Funktion hinzugefügt werden, ohne dass die Elektronentransportierbarkeit der Hauptkette gehemmt wird und die Transportierbarkeit von Elektronen und Löchern kann gesteuert werden. Bei einer Polymerverbindung, deren Hauptkette Elektronentransportierbarkeit aufweist und Seitenkette eine lichtemittierende Gruppe aufweist, kann Licht mit unterschiedlicher Wellenlänge zu der der Hauptkette emittiert werden. Außerdem kann, wenn eine lichtemittierende Gruppe mit hohem Wirkungsgrad verwendet wird, der Wirkungsgrad der Lichtemission ebenfalls verbessert werden. Bei einer Polymerverbindung, deren Hauptkette Elektronentransportierbarkeit aufweist und Seitenkette eine Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe aufweist, kann die Elektronentransportierbarkeit der Hauptkette verbessert werden.
  • Wie vorstehend aufgeführt, kann durch Abtrennen der Funktion der Seitenkette von der der Hauptkette eine Funktion hinzugefügt werden, ohne dass die Funktion der Hauptkette gehemmt wird, mit dem Ergebnis, dass hohe Leistung der Polymerverbindung erwartet werden kann.
  • Daher kann die Polymer-LED, die eine erfindungsgemäße Polymerverbindung enthält, als eine gekrümmte oder planare Lichtquelle für eine Hintergrundbeleuchtung einer Flüssigkristallanzeige oder zum Beleuchten und in einer Displayvorrichtung vom Segmenttyp und einem Flachschirmdisplay vom Punktmatrixtyp verwendet werden.
  • Zusammenfassung
  • Ein lumineszierendes oder ladungstransportierendes Polymer, das in der Hauptkette gegebenenfalls substituierte Fluorendiylgruppen als sich wiederholende Einheiten aufweist, und ferner eine funktionelle Seitenkette aufweist, die mindestens eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die ein oder mehrere andere Heteroatome als ein Stickstoffatom oder zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält, einer Elektroneninjizierungs-(Transportgruppe, die ein oder mehrere andere Heteroatome als ein Stickstoffatom oder zwei oder mehrere Stickstoffatome enthält, und einer lumineszierenden Gruppe, die einen kondensierten aromatischen Kohlenwasserstoff oder Heterocyclus umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe direkt an das gesättigte Kohlenstoffatom von einer der Fluorendiylgruppen oder an eine der Fluorendiylgruppen durch -Rk-X- (Rk stellt Alkylen dar und X stellt eine direkte Bindung oder Bindungsgruppe dar) an X gebunden ist.

Claims (29)

  1. Lichtemittierende oder ladungstransportierende Polymerverbindung mit einer Fluorendiylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann als einer sich wiederholenden Einheit in einer Hauptkette, und einer funktionellen Seitenkette, die mindestens eine funktionelle Gruppe enthält, ausgewählt aus einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, einer Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe, die mindestens ein anderes Heteroatom als ein Stickstoffatom oder mindestens zwei Stickstoffatome enthält, und einer lichtemittierenden Gruppe, die einen kondensierten polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff oder einen heterocyclischen Ring enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe direkt an ein gesättigtes Kohlenstoffatom der Fluorendiylgruppe gebunden oder an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- (Rk stellt einen Alkylenrest dar und X stellt eine direkte Bindung oder Bindungsgruppe dar) an X gebunden ist.
  2. Polymerverbindung nach Anspruch 1, wobei ein absoluter HOMO-Wert der Polymerverbindung 5,6 eV oder weniger beträgt.
  3. Polymerverbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei ein absoluter LUMO-Wert der Polymerverbindung 2,2 eV oder mehr beträgt.
  4. Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei ein Zahlenmittel des Molekulargewichts 103 bis 108, umgerechnet auf Polystyrol, beträgt.
  5. Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit einer Lochinjizierungs-/Transportgruppe als funktionelle Seitenkette.
  6. Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 mit einer Elektroneninjizierungs-/Transportgruppe als funktionelle Seitenkette.
  7. Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 mit einer lichtemittierenden Gruppe als funktionelle Seitenkette.
  8. Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in der die funktionelle Seitenkette direkt in der 9. Stellung der Fluorendiylgruppe gebunden ist, die einen Substituenten aufweisen kann, oder an die Fluorendiylgruppe über -Rk-X- (Rk stellt einen Alkylenrest dar und X stellt eine direkte Bindung oder Bindungsgruppe dar) an X gebunden ist.
  9. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Art von Material, ausgewählt aus einem Lochtransportmaterial, einem Elektronentransportmaterial und einem lichtemittierenden Material, und mindestens eine Art von Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst.
  10. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens zwei Arten von Polymerverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst.
  11. Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Art von Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst.
  12. Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 10 umfasst.
  13. Lösung nach einem der Ansprüche 11 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens zwei Arten von organischen Lösungsmitteln umfasst.
  14. Lösung nach einem der Anspruche 11 bis 13, wobei die Viskosität davon 1 bis 20 mPa·s bei 25°C beträgt.
  15. Lichtemittierender dünner Film, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst.
  16. Lichtemittierender dünner Film nach Anspruch 15, wobei die Quantenausbeute der Lichtemission 50 % oder mehr beträgt.
  17. Elektrisch leitender dünner Film, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst.
  18. Organischer dünner Halbleiterfilm, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst.
  19. Organischer Transistor, dadurch gekennzeichnet, dass er den organischen dünnen Halbleiterfilm nach Anspruch 18 umfasst.
  20. Verfahren zum Bilden eines dünnen Films nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Tintenstrahlverfahren verwendet.
  21. Polymere lichtemittierende Vorrichtung mit einer organischen Schicht, die eine Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 10 zwischen Elektroden enthält, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen.
  22. Polymere lichtemittierende Vorrichtung nach Anspruch 21, wobei die organische Schicht eine lichtemittierende Schicht ist.
  23. Polymere lichtemittierende Vorrichtung nach Anspruch 21, wobei die lichtemittierende Schicht ferner ein Lochtransportmaterial, ein Elektronentransportmaterial oder ein lichtemittierendes Material enthält.
  24. Polymere lichtemittierende Vorrichtung nach Anspruch 21, umfassend eine lichtemittierende Schicht und eine Ladungstransportschicht zwischen Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen, wobei die Ladungstransportschicht eine Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 10 enthält.
  25. Polymere lichtemittierende Vorrichtung nach Anspruch 21, umfassend eine lichtemittierende Schicht und eine Ladungstransportschicht zwischen Elektroden, die aus einer Anode und einer Kathode bestehen, und eine Ladungsinjizierungsschicht zwischen der Ladungstransportschicht und den Elektroden, wobei die Ladungsinjizierungsschicht eine Polymerverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 10 enthält.
  26. Planare Lichtquelle, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine polymere lichtemittierende Vorrichtung nach einem der Ansprüche 21 bis 25 umfasst.
  27. Segmentdisplayvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine polymere lichtemittierende Vorrichtung nach einem der Ansprüche 21 bis 25 umfasst.
  28. Punktmatrixdisplayvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine polymere lichtemittierende Vorrichtung nach einem der Ansprüche 21 bis 25 umfasst.
  29. Flüssigkristalldisplayvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine polymere lichtemittierende Vorrichtung nach einem der Ansprüche 21 bis 25 als Hintergrundbeleuchtung umfasst.
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TW (1) TWI426092B (de)
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112007001294T5 (de) * 2006-05-31 2009-04-23 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Polymerverbindung und polymere lichtemittierende Vorrichtung
JP5353186B2 (ja) * 2007-11-30 2013-11-27 住友化学株式会社 アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
KR20110018376A (ko) * 2008-06-23 2011-02-23 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 조성물 및 상기 조성물을 이용하여 이루어지는 발광 소자
JP5515542B2 (ja) * 2008-10-06 2014-06-11 住友化学株式会社 含窒素複素環構造を含む高分子化合物
DE102009010714A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Vernetzbare und vernetzte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
GB2471062B (en) * 2009-04-16 2012-10-31 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting materials and devices
CN102473852B (zh) * 2009-07-14 2015-08-19 住友化学株式会社 有机电致发光元件以及高分子发光体组合物
CN102770475A (zh) * 2010-02-25 2012-11-07 住友化学株式会社 荧蒽系高分子化合物
JP5866157B2 (ja) * 2010-07-29 2016-02-17 住友化学株式会社 積層構造体、それを用いた電子デバイス、芳香族化合物及び該化合物の製造方法
DE102010033080A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen
DE102010048498A1 (de) * 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9246103B2 (en) 2011-07-25 2016-01-26 Merck Patent Gmbh Polymers and oligomers with functionalized side groups
CN105037691B (zh) * 2014-04-24 2017-12-29 浙江工业大学 聚二联三苯胺、其应用及由其制得的锂离子电池
US10276799B2 (en) * 2015-01-23 2019-04-30 Taiyuan University Of Technology White-light hyperbranched conjugated polymer, method for preparing the same and it's use
KR101999708B1 (ko) * 2016-11-25 2019-07-12 주식회사 엘지화학 이온성 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 유기 발광 소자
US20210179771A1 (en) * 2017-10-27 2021-06-17 Hitachi Chemical Company, Ltd. Charge-transport polymer and organic electronic element
CN107955135B (zh) * 2017-11-11 2020-02-14 南京邮电大学 共轭有机格子纳米聚合物及其制备和应用方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6309763B1 (en) 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US6521359B1 (en) * 1999-04-09 2003-02-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymeric fluorescent substance and polymer light emitting device
JP3747686B2 (ja) * 1999-04-21 2006-02-22 住友化学株式会社 高分子蛍光体およびそれを用いた高分子発光素子
JP2004500463A (ja) 2000-02-25 2004-01-08 ケンブリッジ　ディスプレイ　テクノロジー　リミテッド エレクトロルミネセンスポリマー、その調製方法、および使用方法
TW511394B (en) * 2000-08-21 2002-11-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light emitting device
JP2002155274A (ja) * 2000-08-21 2002-05-28 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子蛍光体および高分子発光素子
JP3900897B2 (ja) * 2000-11-10 2007-04-04 住友化学株式会社 高分子蛍光体およびそれを用いた高分子発光素子
TW541853B (en) * 2000-11-10 2003-07-11 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
TWI249542B (en) * 2001-11-09 2006-02-21 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP4182245B2 (ja) * 2001-11-09 2008-11-19 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP4228741B2 (ja) * 2002-03-26 2009-02-25 住友化学株式会社 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子
TWI277617B (en) * 2002-03-26 2007-04-01 Sumitomo Chemical Co Metal complexes and organic electro luminescence elements
TWI280973B (en) * 2002-08-28 2007-05-11 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP4273856B2 (ja) * 2002-08-28 2009-06-03 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
US7094902B2 (en) 2002-09-25 2006-08-22 3M Innovative Properties Company Electroactive polymers
JP3876872B2 (ja) * 2002-10-15 2007-02-07 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 エレクトロルミネスセンスポリマー、ビスフルオレニルシラン化合物及び有機ｅｌ素子
JP2004277568A (ja) * 2003-03-17 2004-10-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機電界発光素子用ポリマー材料およびそれを用いた電界発光素子
JP4422544B2 (ja) 2003-05-23 2010-02-24 関東化学株式会社 側鎖型導電性高分子
JP4846191B2 (ja) 2003-06-04 2011-12-28 住友化学株式会社 色変換膜および発光装置
JP2005008723A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Sumitomo Chem Co Ltd 共重合体、高分子組成物および高分子発光素子
JP2005075913A (ja) 2003-08-29 2005-03-24 Jfe Chemical Corp 高分子化合物の製造方法および高分子化合物並びに発光材料
JP2006056821A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Jsr Corp フルオレン化合物およびその製造方法、フルオレン重合体およびその製造方法並びに有機エレクトロルミネッセンス素子

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