DE112004000227T5 - System und Verfahren zum Messen eines inneren Widerstands elektrochemischer Vorrichtungen - Google Patents

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Abstract

Elektrochemisches System, das folgendes aufweist:
eine Vielzahl von Zellen;
eine Messvorrichtung, die eine Vielzahl von Eingängen enthält, die über der Vielzahl von Zellen angeschlossen sind, um Spannungs- und Stromsignale zu erzeugen, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen;
eine Strom-Zufuhr/Zieh-Einrichtung zum Überlagern von modulierten Stromwerten durch die Vielzahl von Zellen; und
eine Steuerung zum Steuern von wenigstens einem Systembetriebszustand basierend auf den von der Messvorrichtung empfangenen Spannungs- und Stromcharakteristiken, wobei die Steuerung mit der Messvorrichtung verbunden ist.

Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein ein System und ein Verfahren zum Messen eines inneren Widerstands einer elektrochemischen Vorrichtung. Genauer gesagt betrifft sie ein System und ein Verfahren zum Messen des inneren Widerstands einzelner Brennstoffzellen innerhalb eines Brennstoffzellenstapels, wobei der Brennstoffzellenstapel unter dynamischen Fluidflusszuständen sowie unter sich ändernden Lastzuständen arbeitet, und zwar entweder während eines Testens des Stapels oder während einer alleinstehenden Energieerzeugung bei einer realen Anwendung.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Eine Brennstoffzelle ist eine elektrochemische Vorrichtung, die eine elektromotorische Kraft dadurch erzeugt, dass der Brennstoff (typischerweise Wasserstoff) und ein Oxidiermittel (typischerweise Luft) in Kontakt mit zwei geeigneten Elektroden und einem Elektrolyten gebracht werden. Ein Brennstoff, wie beispielsweise Wasserstoffgas, wird bei einer ersten Elektrode eingeführt, wo er bei dem Vorhandensein des Elektrolyten elektrochemisch reagiert, um in der ersten Elektrode Elektronen und Kationen zu erzeugen. Die Elektronen werden von der ersten Elektrode zu einer zweiten Elektrode über eine elektrische Schaltung zirkuliert, die zwischen den Elektroden angeschlossen ist. Kationen laufen durch den Elektrolyten zu der zweiten Elektrode. Gleichzeitig wird ein Oxidiermittel, wie beispielsweise Sauerstoff oder Luft, zu der zweiten Elektrode eingeführt, wo das Oxidiermittel beim Vorhandensein des Elektrolyten und eines Katalysators elektrochemisch reagiert, was Anionen erzeugt und die durch die elektrische Schaltung zirkulierten Elektronen verbraucht; die Kationen werden bei der zweiten Elektrode verbraucht. Die bei der zweiten Elektrode oder der Kathode gebildeten Anionen reagieren mit den Kationen, um ein Reaktionsprodukt zu bilden. Die erste Elektrode oder die Anode kann alternativ Brennstoff- oder Oxidierelektrode genannt werden und die zweite Elektrode kann alternativ Oxidiermittel- oder Reduktionselektrode genannt werden. Die Halbzellenreaktionen an zwei Elektroden sind jeweils wie folgt: H2 → 2H++ 2e– 1/2 O2 + 2H++ 2e– → H2O
  • Die externe elektrische Schaltung zieht elektrischen Strom und empfängt somit elektrische Energie von der Zelle. Die gesamte Brennstoffzellenreaktion erzeugt elektrische Energie, wie es durch die Summe aus den getrennten Halbzellenreaktionen gezeigt ist, die oben geschrieben sind. Wasser und Wärme bzw. Hitze sind typische Nebenprodukte der Reaktion.
  • In der Praxis werden Brennstoffzellen nicht als einzelne Einheiten betrieben. Vielmehr sind Brennstoffzellen in Reihe geschaltet, eine auf der Oberseite der anderen gestapelt oder Seite an Seite platziert. Eine Reihe von Brennstoffzellen, die Brennstoffzellenstapel genannt wird, ist normalerweise in einem Gehäuse eingeschlossen. Der Brennstoff und das Oxidiermittel werden durch Rohrverzweigungen bzw. Verteiler zu den Elektroden geführt, während ein Kühlen entweder durch die Reaktanzen oder durch ein Kühlmedium zur Verfügung gestellt wird. Ebenso sind Stromkollektoren, Zelle-zu-Zelle-Dichtungen und eine Isolierung mit einer erforderlichen Rohrleitung und erforderlichen Instrumenten innerhalb des Stapels, welche extern von dem Brennstoffzellenstapel vorgesehen sind. Der Stapel, das Gehäuse und eine zugehörige Hardware bilden das Brennstoffzellenmodul.
  • Verschiedene Parameter müssen überwacht werden, um den richtigen Betrieb eines Brennstoffzellenstapels sicherzustellen und seine Leistungsfähigkeit auszuwerten. Diese Parameter enthalten die Spannung über jeder Brennstoffzelle im Brennstoffzellenstapel, welche hierin nachfolgend Zellenspannung genannt wird, und den inneren Widerstand von jeder Brennstoffzelle.
  • Kernfragen bzw. Probleme entstehen beim Entwerfen von Systemen zum Überwachen dieser Parameter, wie beispielsweise eine Portierbarkeit, eine Brennstoffzellenanwendbarkeit, eine Messvielfalt, eine Auflösung, eine Automatisierung und Kosten. Diese Kernfragen sind bis zu einem gewissen Ausmaß in den gemeinsam anhängigen US-Patentanmeldungen Nr. 09/672,040 und Nr. 10/109,003 des Zessionärs angesprochen worden, die ein selbstenthaltenes portierbares Gerät/System zum Messen einer Brennstoffzellenimpedanz während eines Testens einer Brennstoffzelle und ein zugehöriges Verfahren beschreiben. Das System weist eine CPU, einen Frequenzsynthesizer, eine Brennstoffzelle, eine Lastbank und eine Mess- und Erfassungsschaltung auf. Die CPU empfängt Eingangsparameter von einem Softwareprogramm und sendet die Parameter zu einer Signalerzeugungsvorrichtung, die eine AC-Wellenform mit einem DC-Offset erzeugt, die zum entfernten Programmieren einer Lastbank verwendet wird. Die Lastbank zieht Strom aus der Brennstoffzelle. Die Spannung über der Brennstoffzelle und der Strom durch die Brennstoffzelle werden durch eine Spannungs- und Strom-Erfassungsschaltung gemessen, dann durch ein Oszilloskop oder einen A/D-Wandler digitalisiert und einer Durchschnittsbildung unterzogen. Die aufgezeichneten Daten werden zu der CPU gesendet, wo das Voreilen oder Nacheilen der AC-Phase berechnet wird. Zahlreiche Ausgaben können dann durch die Erfindung angezeigt werden, einschließlich einer realen Impedanz, einer imaginären Impedanz, einer Phasendifferenz, einer Voreilkomponente, einer Nacheilkomponente, einer Stromgröße, einer Spannungsgröße und einer angelegten AC-Spannung.
  • Jedoch haben die Erfindungen der früheren Anmeldungen eine begrenzte Anwendung bei der Messung einer Brennstoffzellenimpedanz in Brennstoffzellenstapeln während eines tatsächlichen Betriebs des Brennstoffzellenstapeln (bei einem Betrieb "im Feld"). Weiterhin ist ein Schema zum Messen des inneren Widerstands von einzelnen Brennstoffzellen innerhalb eines Brennstoffzellenstapeln auf eine Echtzeitart in der vorherigen Patentanmeldung nicht detailliert erörtert.
  • Zum Messen von Zellenspannungen ist eine Differentialspannungsmessung an den zwei Anschlüssen (d.h. Anode und Kathode) von jeder Brennstoffzelle erforderlich. Da jedoch Brennstoffzellen in Reihe geschaltet sind, und zwar typischerweise in einer großen Anzahl, werden die Spannungen an einigen Anschlüssen zu hoch dafür sein, dass sie von irgendeiner aktuell verfügbaren Halbleitermessvorrichtung direkt gemessen werden. Beispielsweise werden für einen Brennstoffzellenstapel, der aus 100 Zellen besteht, wobei jede Zellenspannung bei 0,95 V ist, die aktuellen Spannungen an dem negativen Anschluss (an der Kathode) der obersten Zelle 94,05 V (d.h. 0,95·100 – 0,95) sein. Als solches übersteigt die Spannung die maximale zulässige Eingangsspannung von den meisten aktuellen Differentialverstärkern, die allgemein zum Messen einer Spannung verwendet werden.
  • Die gemeinsam anhängige US-Patentanmeldung Nr. 09/865,562 des Zessionärs stellt eine Lösung für dieses Problem zur Verfügung. Diese Patentanmeldung stellt ein System zum Überwachen von Zellenspannungen von einzelnen Brennstoffzellen in einem Brennstoffzellenstapel während eines Testens zur Verfügung; die Inhalte der US-Patentanmeldungen Nr. 09/865,562, 09/672,040 und 10/109,003 sind hier durch Bezugnahme enthalten. Das System der Patentanmeldung Nr. 09/865,562 weist eine Vielzahl von Differentialverstärkern, einen Multiplexer, einen Analog/Digital-Wandler, eine Steuerung und einen Computer auf. Jeder der Differentialverstärker liest die Spannungen an zwei Anschlüssen von jeder Brennstoffzelle. Der Analog/Digital-Wandler liest die Ausgabe der Differentialverstärker über den Multiplexer, der einen Zugriff auf einen von diesen Differentialverstärkern zu irgendeiner gegebenen Zeit zur Verfügung stellt. Die digitale Ausgabe des Analog/Digital-Wandlers wird dann zur Analyse zum Computer geliefert. Der Computer steuert den Betrieb des Analog/Digital-Wandlers und des Multiplexers. Jedoch misst das Spannungsüberwachungssystem in dieser Patentanmeldung nur die DC-Spannung über einzelnen Brennstoffzellen. Gegensätzlich dazu enthält in der vorgenannten US-Patentanmeldung Nr. 09/672,040, die ein Verfahren und ein System beschreibt, die bei einem Testen einer Brennstoffzelle verwendet werden, die Messung einer Impedanz unter einer Anwendung von sowohl AC- als auch DC-Spannungen über einem vollständigen Brennstoffzellenstapel, ob diese eine einzelne Brennstoffzelle oder ein Stapel von vielen Brennstoffzellen ist.
  • Somit gibt es noch eine Notwendigkeit, für ein System, das zum Messen eines inneren Widerstands von einzelnen Brennstoffzellen innerhalb eines Brennstoffzellenstapels geeignet ist, und zwar insbesondere eines Stapels, der aus einer großen Anzahl von Brennstoffzellen besteht, während eines aktuellen Einsatzes der Brennstoffzelle "im Feld", was entgegengesetzt zu einer kontrollierten Testumgebung ist, die zum Zwecke eines Testens von Brennstoffzellen verwendet wird.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Gemäß einem Aspekt der Erfindung ist ein elektrochemisches System zur Verfügung gestellt. Das elektrochemische System weist eine Vielzahl von Zellen auf; eine Messvorrichtung, die eine Vielzahl von Eingängen enthält, die über der Vielzahl von Zellen verbunden sind, um Spannungs- und Stromsignale zu erzeugen, die Spannungs- und Stromkennlinien bzw. -charakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen; eine Strom-Zufuhr/Zieh-Einrichtung zum Überlagern von modulierten Stromwerten über die Vielzahl von Zellen; und eine Steuerung zum Steuern von wenigstens einem Systembetriebszustand basierend auf den von der Messvorrichtung empfangenen Spannungs- und Stromcharakteristiken, wobei die Steuerung mit der Messvorrichtung verbunden ist.
  • Der Modulator ist vorteilhaft angeordnet und eingerichtet, um die modulierten Stromwerte in Burstzeitperioden für eine Hochfrequenz-Widerstandsmessung mit Zeitperioden zwischen Burstzeitperioden von keiner Überlagerung von modulierten Stromwerten zu überlagern.
  • Der Modulator hat beispielsweise eine Stromsteuervorrichtung, die mit einem Sinuswellengenerator gekoppelt ist, zum Erzeugen der überlagerten Stromwerte. Irgendeine periodische Wellenform ist zum Modulieren der Stromwerte einsetzbar, wie beispielsweise eine sinusförmige, eine quadratische, eine dreieckförmige, eine sägezahnförmige, eine rechteckförmige oder irgendeine andere gestufte Wellenform.
  • Vorteilhafterweise stellt die Messvorrichtung eine Vielzahl von primären Kanälen für die Spannungs- und Stromsignale zur Verfügung, wobei es einen Kanal für die Spannung über jede Zelle gibt und wobei die Messvorrichtung einen Teiler zum Heraustrennen von wenigstens den DC-Komponenten der Spannungen über den einzelnen Zellen aus den primären Kanälen enthält, wobei der Teiler erste Kanäle als Ausgänge für die DC-Komponenten hat.
  • Der Teiler enthält vorteilhafterweise zweite Kanäle als Ausgänge für die AC-Komponenten der Spannungen über den einzelnen Zellen.
  • Die Messvorrichtung enthält vorteilhafterweise eine Vielzahl von Instrumentenverstärkern, die mit den Eingängen der Messvorrichtung verbunden sind und die Ausgänge haben, die die Vielzahl der primären Kanäle zur Verfügung stellen, und einen analogen Multiplexer, der mit wenigstens zwei Kanälen vom Teiler verbunden ist, wobei eine Multiplexer-Steuerleitung zwischen der Steuerung und dem analogen Multiplexer zum Steuern des analogen Multiplexers zum sequentiellen Umschalten zwischen den Kanälen angeschlossen ist.
  • Die Vorrichtung enthält weiterhin vorteilhafterweise einen ersten Analog/Digital-Wandler, der mit dem Ausgang des analogen Multiplexers verbunden ist, einen Spannungsdatenbus, der zwischen dem ersten Analog/Digital-Wandler und der Steuerung angeschlossen ist, und eine Analog/Digital-Steuerleitung, die zwischen der Steuerung und dem ersten Analog/Digital-Wandler für seine Steuerung angeschlossen ist.
  • Vorteilhafterweise ist eine Stromerfassungsvorrichtung (ein Wandler), der in Reihe zu den einzelnen Zellen geschaltet ist, zum Messen des Stroms vorgesehen, wobei die Stromerfassungsvorrichtung mit der Steuerung verbunden ist. Ausgänge der Stromerfassungsvorrichtung sind optional an einen Stromverstärker angeschlossen, wobei der Stromverstärker einen Ausgang für ein Strommesssignal hat, der an die Steuerung angeschlossen ist.
  • Ein Strom-Analog/Digital-Wandler ist vorteilhafterweise mit einem Eingang versehen, der an den Ausgang des Stromverstärkers angeschlossen ist und der einen Stromausgang und einen Steuereingang hat, wobei ein Datenbus den Stromausgang mit der Steuerung verbindet, und eine Analog/Digital-Steuerleitung zwischen der Steuerung und dem Steuereingang des Strom-Analog/Digital-Wandlers vorgesehen ist.
  • Die Steuerung enthält optional einen Eingang, der an eine Rechenvorrichtung anschließbar ist, zum Zuführen von Steuersignalen zum Steuern der Steuerung.
  • Gemäß einem zweiten Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zum Steuern von wenigstens einem Systembetriebszustand eines elektrochemischen Mehrfachzellensystems zur Verfügung gestellt. Das Verfahren weist folgendes auf: (a) Überlagern von modulierten Stromwerten über eine Vielzahl von Zellen der elektrochemischen Vorrichtung; (b) Ziehen von Strom aus der Vielzahl von Zellen, um Spannungs- und Stromsignale zu erzeugen, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen; (c) Steuern des wenigstens einen Systembetriebszustands basierend auf den Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen.
  • Der Schritt (a) wird vorteilhafterweise in Burstzeitperioden für eine Hochfrequenz-Widerstandsmessung mit Zeitperioden zwischen Burstzeitperioden von keiner Überlagerung von modulierten Stromwerten durchgeführt.
  • Vorteilhafterweise weist der Schritt (a) ein Steuern der Überlagerung der modulierten Stromwerte auf, um eine Reihe von eingestellten Interferenzzuständen zur Verfügung zu stellen, und ein Messen für jeden Interferenzzustand bei wenigstens einigen der Spannungs- und Stromcharakteristiken der elektrochemischen Vorrichtung. Beispielsweise wird eine Frequenz der überlagerten Stromwerte variiert, werden die Spannungs- und Strommessungen und/oder Wellenformen bei ausgewählten Frequenzen für die überlagerten Stromwerte gemessen und werden reale und imaginäre Komponenten der Impedanz der individuellen Zellen aus den gemessenen Spannungs- und Stromcharakteristiken bestimmt. Dann wird wenigstens ein Systembetriebszustand basierend auf den realen und imaginären Komponenten der Impedanz der einzelnen Zellen gesteuert.
  • Vorteilhafterweise weist das Verfahren weiterhin ein Verbinden von Eingängen einer Vielzahl von Differentialverstärkern über einzelnen Zellen der elektrochemischen Vorrichtung, ein Messen der Spannung und des Stroms der Zelle mit der Vielzahl von Differentialverstärkern zum Erzeugen eines Vielzahl von Spannungs- und Stromsignalen, ein Zuführen der Spannungs- und Stromsignale zu einem Multiplexer und ein Betätigen des Multiplexers zum sequentiellen Zuführen der Spannungs- und Stromsignale zu einer Steuerung zum Durchführen des Schritts (c) auf. Optional weist das Verfahren weiterhin ein Umwandeln von jedem Spannungs- und Stromsignal, das durch den analogen Multiplexer ausgewählt ist, in ein digitales Signal in einem Spannungs-Analog/Digital-Wandler auf.
  • Das Verfahren weist weiterhin vorteilhafterweise ein Bereitstellen einer Stromerfassungsvorrichtung, die in Reihe zu den Zellen geschaltet ist, zum Messen des Stroms durch die Last, und ein Messen der Spannung über der Stromerfassungsvorrichtung, um den Strom durch die Last zu bestimmen und um dadurch ein Strommesssignal zu erzeugen auf. Das Strommesssignal wird dann zu der Steuerung zugeführt. Das Verfahren enthält optional die folgenden Schritte: Umwandeln des Strommesssignals in ein digitales Strommesssignal und Zuführen des digitalen Strommesssignals zur Steuerung.
  • Für beide Aspekte der Erfindung müssen die gemessenen Spannungen nicht über jeder einzelnen Zelle sein. Es ist möglich, dass Spannungen über nur einigen der Zellen gemessen werden könnten, und/oder einige einzelne Spannungen könnten über einer Gruppe von Zellen gemessen werden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Für ein besseres Verstehen der vorliegenden Erfindung und zum Zeigen, wie sie ausgeführt werden kann, wird nun anhand eines Beispiels auf die beigefügten Zeichnungen Bezug genommen werden, die ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung zeigen, und wobei:
  • 1 eine schematische Ansicht eines Systems zum Messen einer Brennstoffzellenspannung und eines Widerstands während eines Testens einer Brennstoffzelle (eines Brennstoffzellenstapels) gemäß dem Stand der Technik ist;
  • 2a eine schematische Ansicht eines Systems zum Messen einer Brennstoffzellenspannung und eines Widerstands gemäß einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung ist;
  • 2b eine schematische Ansicht eines Systems zum Messen einer Brennstoffzellenspannung und eines Widerstands gemäß einem weiteren bevorzugten Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung ist; und
  • 3 ein schematisches Diagramm einer Zellenstrommessung über der Zeit an einem Brennstoffzellenstapel unter Verwendung des in den 2a und 2b gezeigten Systems ist.
  • Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsbeispiele der Erfindung
  • Es wird Bezug genommen auf die 1, die eine Vorrichtung und ein Verfahren zum Testen von Brennstoffzellen oder Brennstoffzellenstapeln (die in der Figur allgemein mit dem Bezugszeichen 90 bezeichnet sind) nach dem Stand der Technik darstellt. Eine Brennstoffzellen-Teststation 20 ist mit der (den) Brennstoffzelle(n) 90, einer Lastbank 100 und einer HFR-(Hochfrequenz-Widerstands-)Vorrichtung 80 verbunden. Die Lastbank 100 ist eine steuerbare künstliche Last zum Bereitstellen einer bestimmten vorkonfigurierten Lastcharakteristik zum Testen der Brennstoffzelle(n) 90, und die HFR-Vorrichtung 80 liefert eine konfigurierte AC-Störspannung, um dem DC-Strom überlagert zu werden, der durch die Lastbank 100 gezogen wird. Die Brennstoffzelle(n) 90 ist/sind von irgendeinem Typ, der kompatibel mit der Brennstoffzellen-Teststation ist. Die Brennstoffzelle(n) 90 ist/sind elektrisch mit der Lastbank 100 mit Erdungsanschlüssen auf bekannte Weise verbunden. Die Lastbank 100 ist vorteilhafterweise eine standardmäßige Lastbank, die eingestellt sein kann, um eine erwünschte Spannung anzulegen oder einen erwünschten Strom zu ziehen. Zusätzlich ist für Strommesszwecke eine Stromerfassungsvorrichtung 110 in der Schaltung vorgesehen, die den Brennstoffzellenstapel 90 und die Lastbank 100 enthält, wobei die Stromerfassungsvorrichtung 110 über der Lastbank 100 angeschlossen ist. Die Stromerfassungsvorrichtung 110 ist beispielsweise ein Wandler oder ein Nebenschluss bzw. Nebenwiderstand.
  • Zum Testen des Brennstoffzellenstapels 90 ist es für die Ausgabe der Brennstoffzelle(n) 90 erforderlich, ein konstanter DC-Pegel mit einem überlagerten Wechselpegel zu sein. Die Brennstoffzellen-Teststation 20 steuert die Lastbank 100 zum Ziehen eines erwünschten, normalerweise großen, DC-Stroms. Die Lastbank 100 wird weiterhin durch die HFR-Vorrichtung 80 gesteuert, um eine AC-Störung zu ziehen, die dem DC-Strom überlagert ist und allgemein relativ klein ist. Die Störwellenformfunktion kann in einer Steuervorrichtung (nicht gezeigt) der Brennstoffzellen-Teststation 20 gespeichert sein. Dieses Verfahren wird allgemein Hochfrequenz-Widerstandsmesstechnik genannt.
  • Nun wird auf die 2a und 2b Bezug genommen, die bevorzugte Ausführungsbeispiele einer selbstenthaltenen portierbaren Vorrichtung 10 für eine Impedanzmessung einer Brennstoffzelle bei diskreten Frequenzen und während eines tatsächlichen Einsatzes der Brennstoffzelle, wie es nachfolgend beschrieben ist, gemäß der vorliegenden Erfindung darstellen. Während eines tatsächlichen Einsatzes wird die Brennstoffzelle an eine aktuelle bzw. tatsächliche Last angeschlossen werden, die, ungleich einer Testlast, auf unerwartete Weisen variieren kann, die nicht einfach durch einen Anwender/Betreiber gesteuert werden können.
  • Eine Brennstoffzellen-Energieeinheit, die allgemein unter Verwendung des Bezugszeichens 10 in den 2a und 2b bezeichnet ist, hat einen Brennstoffzellenstapel 90 und eine Steuervorrichtung 30 zum Regeln des Brennstoffzellenstapels 90 gemäß vorbestimmter Brennstoffzellen-Energieeinheitsbetriebsschemen, die vorteilhafterweise in der Steuervorrichtung 30 gespeichert sind. Die Steuervorrichtung 30 hat einen Messteil mit einer Vielzahl von Eingängen (nicht gezeigt) zum Anschluss über den einzelnen Zellen der Brennstoffzelle (oder einer anderen elektrochemischen Vorrichtung), um Spannungs- und Stromsignale zu erzeugen, die die gemessenen Spannungen und Ströme anzeigen, und einen Steuerteil, der mit dem Messteil verbunden ist und diesen steuert, und zum Empfangen der Spannungs- und Stromsignale von dem Messteil. Die Steuervorrichtung 30 behält somit während eines Betriebs der Energieeinheit 10 durch Regeln von Prozessgasflüssen, ein Reinigen mit Wasser und andere Prozessparameter durch Manipulieren von Vorrichtungen, wie beispielsweise Ventilatoren und Ventilen (diese unterschiedlichen Vorrichtungen sind nicht gezeigt), das Anlagengleichgewicht.
  • Die Zellenspannungen von einzelnen Brennstoffzellen innerhalb des Brennstoffzellenstapels 90 werden beispielsweise unter Verwendung einer Bank von Differentialverstärkern (nicht gezeigt) direkt gemessen, die Spannungssignale erzeugen. Der Strom durch den Brennstoffzellenstapel 90 wird unter Verwendung der Stromerfassungsvorrichtung 110 indirekt gemessen. Die Stromerfassungsvorrichtung 110 hat einen bekannten Widerstandswert und eine induktive oder kapazitive Komponente nahe Null und ist über eine reine Widerstandskomponente der Lastbank auf bekannte Weise angeschlossen. Ein Differentialverstärker (nicht gezeigt) ist an die Stromerfassungsvorrichtung 110 angeschlossen, um den Spannungsabfall über der Stromerfassungsvorrichtung 110 zu messen und um ein Strommesssignal zu erzeugen. Ausgänge der Stromerfassungsvorrichtung 110 sind optional an einen Stromverstärker (nicht gezeigt) mit einem Ausgang für ein Strommesssignal angeschlossen, der an dem Steuerteil angeschlossen ist.
  • Die Steuervorrichtung 30 weist eine HFR/FCVM-(Brennstoffzellenspannungsüberwachungs-)Einheit 33 und einen Modulator 36 auf, siehe 2a. Alternativ dazu kann der Modulator ein Teil einer externen Vorrichtung sein, wie beispielsweise eine Energieversorgung (nicht gezeigt), siehe 2b. Die HFR/FCVM-Einheit misst Spannungs- und Stromsignale in der Brennstoffzelle 90 und steuert die Erzeugung eines AC-Störstroms, der durch den Modulator 36 dem DC-Strom überlagert wird, der durch eine reale Last 200 gezogen wird. Der Modulator 36 hat vorteilhafterweise eine Stromsteuervorrichtung 40, die einen Wellenformgenerator 50 regelt, welcher wiederum die erzeugte AC-Störung über eine Ausgabevorrichtung 60, wie beispielsweise einen MOSFET-Transistor, ausgibt. Die AC-Störung wird vorzugsweise nur in Bursts, d.h. für kurze Zeitperioden, während eines normalen Brennstoffzellenbetriebs überlagert. Typischerweise dauert die Überlagerung eine bestimmte vorbestimmte Anzahl von Sekunden mit einer voreingestellten Ruheperiode zwischen Überlagerungsbursts. Die AC-Störung hat relativ zu dem gezogenen DC-Strom eine niedrige Amplitude und ist somit ein Strom niedriger Erregung.
  • Der Modulator 36 hat beispielsweise eine Stromsteuervorrichtung, die mit einem Sinuswellengenerator gekoppelt ist, zum Erzeugen der überlagerten Stromwerte. Irgendeine periodische Wellenform ist zum Modulieren der Stromwerte einsetzbar, wie beispielsweise eine sinusförmige, eine quadratförmige, eine dreieckförmige, eine sägezahnförmige, eine rechteckförmige oder irgendeine andere gestufte Wellenform.
  • Der durch eine typische reale Last 200 gezogene Strom ist in 3 gezeigt. Eine erste AC-Störung wird während einer Zeitperiode A erzeugt und überlagert. Nach einer Ruheperiode R wird eine zweite AC-Störung erzeugt und überlagert, und zwar bei dem Beispiel nachdem die reale Last 200 einen größeren DC-Strom aus den Brennstoffzellen gezogen hat. Unter Verwendung von Spannungs- und Stromsignalen, die durch die Steuervorrichtung 30 erhalten sind, kann der Hochfrequenzwiderstand des Brennstoffzellenstapels während einer tatsächlichen Verwendung der Brennstoffzelle in Echtzeit berechnet werden, und irgendwelche Anormalitäten können entweder einem Brennstoffzellenbetreiber berichtet werden oder können automatisch durch das Steuersystem selbst behandelt werden. Die Steuervorrichtung 30 kann diese Anormalitäten beispielsweise durch Einstellen der Temperatur, der Feuchtigkeit oder der Reaktanzmittel-Flussraten innerhalb des Brennstoffzellensystems automatisch behandeln. Alternativ dazu kann dann, wenn Alarmbedingungen existieren, die Steuervorrichtung 30 einen Alarm aktivieren oder auf andere Weise einen Betreiber über den Alarmzustand benachrichtigen. Es ist zu beachten, dass die Überlagerung der AC-Störung entweder während einer statischen Last oder unter dynamischen Lastzuständen durchgeführt werden kann.
  • Vorteilhafterweise stellt der Messteil der Steuervorrichtung 30 eine Vielzahl von primären Kanälen für die Spannungs- und Stromsignale zur Verfügung, wobei es einen Kanal für die Spannung über jede Zelle gibt. Der Messteil enthält weiterhin einen Teiler (nicht gezeigt) zum Heraustrennen von DC-Komponenten der Spannungen über den einzelnen Zellen aus den primären Kanälen, wobei der Kanalteiler erste Kanäle als Ausgänge für die DC-Komponenten über den einzelnen Zellen hat.
  • Der Teiler enthält vorteilhafterweise zweite Kanäle als Ausgänge für die AC-Komponenten der Spannungen über den einzelnen Zellen.
  • Vorzugsweise wird die Überlagerung der modulierten Stromwerte gesteuert, um eine Reihe von eingestellten Interferenzzuständen zur Verfügung zu stellen. Dann werden für jeden Interferenzzustand wenigstens einige der Spannungs- und Stromcharakteristiken der elektrochemischen Vorrichtung gemessen. Beispielsweise wird eine Frequenz der überlagerten Stromwerte verändert, werden die Spannung und der Strom und Strommessungen und/oder Wellenformen bei ausgewählten Frequenzen für die überlagerten Stromwerte gemessen und werden reale und imaginäre Komponenten der Impedanz der einzelnen Zellen aus den gemessenen Spannungs- und Stromcharakteristiken bestimmt. Dann kann die elektrochemische Vorrichtung teilweise auf der Basis von diesen realen und imaginären Komponenten der Impedanz der Zellen gesteuert werden.
  • Der Messteil enthält weiterhin vorteilhafterweise eine Vielzahl von Instrumentenverstärkern (nicht gezeigt), die mit den Eingängen der Messvorrichtung verbunden sind und die Ausgänge haben, die die Vielzahl der primären Kanäle zur Verfügung stellen. Weiterhin ist ein analoger Multiplexer (nicht gezeigt) vorteilhafterweise mit wenigstens den ersten Kanälen von dem Kanalteiler verbunden und ist eine Multiplexer-Steuerleitung zwischen dem Steuerteil und dem analogen Multiplexer zum Steuern des analogen Multiplexers zum sequentiellen Umschalten zwischen wenigstens den ersten Kanälen angeschlossen.
  • Das Brennstoffzellensystem 10 enthält weiterhin vorteilhafterweise einen ersten Analog/Digital-Wandler (nicht gezeigt), der mit dem Ausgang des analogen 12-Multiplexers verbunden ist, einen Spannungsdatenbus (nicht gezeigt), der zwischen dem ersten Analog/Digital-Wandler und dem Steuerteil angeschlossen ist, und eine Analog/Digital-Steuerleitung (nicht gezeigt), die zwischen dem Steuerteil und dem ersten Analog/Digital-Wandler zur Steuerung desselben angeschlossen ist.
  • Ein Strom-Analog/Digital-Wandler (nicht gezeigt) ist vorteilhafterweise vorgesehen, der einen Eingang hat, der an den Ausgang des Stromverstärkers angeschlossen ist und der einen Stromausgang und einen Steuereingang hat. Ein Datenbus (nicht gezeigt) verbindet den Stromausgang mit der Steuerung, und eine Analog/Digital-Steuerleitung ist zwischen der Steuerung und dem Steuereingang des Strom-Analog/Digital-Wandlers vorgesehen.
  • Eine Stromerfassungsvorrichtung (ein Wandler) ist vorteilhafterweise in Reihe geschaltet zu den einzelnen Zellen zum Messen des Stroms vorgesehen. Die Stromerfassungsvorrichtung ist mit der Steuerung verbunden. Ausgänge der Stromerfassungsvorrichtung sind optional mit einem Stromverstärker verbunden, der einen Ausgang hat, der an die Steuerung zum Liefern eines Strommesssignals zur Steuerung angeschlossen ist.
  • Ein Strom-Analog/Digital-Wandler ist vorteilhafterweise vorgesehen, der einen Eingang hat, der an den Ausgang des Stromverstärkers angeschlossen ist, und der einen Stromausgang und einen Steuereingang hat, wobei ein Datenbus den Stromausgang mit der Steuerung verbindet und eine Analog/Digital-Steuerleitung zwischen der Steuerung und dem Steuereingang des Strom-Analog/Digital-Wandlers vorgesehen ist.
  • Der Steuerteil enthält optional einen Eingang, der an eine Rechenvorrichtung (nicht gezeigt) zum Zuführen von Steuersignalen zum Steuern des Steuerteils anschließbar ist.
  • Vorzugsweise wird jede Zelle der elektrochemischen Vorrichtung durch Messen von jeder Spannung über der einzelnen Zelle kalibriert. Die Zellenspannung für jede Brennstoffzelle, die durch einen gegebenen Differentialverstärker gemessen ist, kann dann unter Verwendung der folgenden Gleichung berechnet werden: VR = VA·VA/D/[VA/D(VA) – VA/D(V0)] – VOFF (1)wobei:
  • VR
    die kalibrierte gemessene Zellenspannung ist;
    VA/D
    der Ausgangswert des A/D-Wandlers 70 während einer Zellenspannungsmessung ist;
    VA
    die Spannung ist, die differentiell an die Eingänge des Differentialverstärkers während einer Kalibrierung angelegt ist;
    VA/D(VA)
    der Ausgangswert des A/D-Wandlers 70 ist, wenn VA während einer Kalibrierung an die Eingänge des Differentialverstärkers angelegt ist;
    VA/D(V0)
    der Ausgangswert des A/D-Wandlers 70 ist, wenn die Eingänge des Differentialverstärkers während einer Kalibrierung an die Erdung gebunden sind;
    VOFF
    die Spannungsausgabe des Differentialverstärkers ist, wenn die Eingaben des Differentialverstärkers während einer Kalibrierung an die Erdung gebunden sind.
  • Die vorliegende Erfindung verwendet allgemein verfügbare Bauteile, die teuer sind und keinerlei Hardwareeinstellungen erfordern. Die vorliegende Erfindung sorgt auch für ein einfach zu verwendendes und hochgenaues Messsystem. Weiterhin hat die vorliegende Erfindung im Vergleich mit existierenden Zellenspannungs- und Widerstands-Messsystemen weniger Bauteile bzw. Komponenten, was die Gesamtgröße des Systems signifikant reduziert. Zusätzlich lässt die vorliegende Erfindung auch eine Echtzeitmessung zu, die kontinuierlich aktualisiert werden kann. Die Messung kann automatisiert sein, um eine Messgeschwindigkeit und eine Einfachheit zu verbessern. Diese Erfindung ist insbesondere zum Messen von einer jeweiligen Zellenspannung oder einem jeweiligen Spannungsabfall von jeder Gruppe von Brennstoffzellen innerhalb eines großen Brennstoffzellenstapels vorteilhaft, der aus einer großen Anzahl von Brennstoffzellen besteht.
  • Es sollte erkannt werden, dass, obwohl die vorliegende Erfindung primär für ein Messen einer Brennstoffzellenspannung und eines inneren Widerstands beabsichtigt ist, sie auch auf ein Messen der Spannung und des Widerstands von irgendeiner Art von einer elektrochemischen Mehrzellenvorrichtung anwendbar ist, und Beispiele von anderen solchen Vorrichtungen sind Batterien 13 (sowohl Elementen-Batterien als auch Sammelbatterien) und Elektrolysegeräte. Natürlich wird in dem Fall eines Elektrolysegeräts die Last mit einer Quelle ersetzt, die elektrische Energie zum Elektrolysegerät liefert. Für Sammelbatterien oder wiederaufladbare Batterien kann die vorliegende Erfindung dazu verwendet werden, Batterieeigenschaften in sowohl Lade- als auch Entlademoden zu überwachen.
  • Während die Erfindung mit Spannungen und Stromwerten beschrieben worden ist, die über oder durch einzelne Brennstoffzellen gemessen werden, ist es weiterhin nicht immer nötig, die Werte für jede einzelne Zelle zu messen. In Abhängigkeit von der bestimmten elektrochemischen Vorrichtung und ihrem Aufbau kann es in einigen Fällen erwünscht oder ausreichend sein, Werte über Gruppen von Zellen, wie z.B. über Gruppen von 2, 3 oder 4 Zellen beispielsweise, zu messen.
  • Es sollte weiterhin verstanden werden, dass von Fachleuten auf dem Gebiet verschiedene Modifikationen an dem bevorzugten Ausführungsbeispiel durchgeführt werden können, das hierin beschrieben und dargestellt ist, ohne von der vorliegenden Erfindung abzuweichen, von welcher der Schutzumfang in den beigefügten Ansprüchen definiert ist.
  • Zusammenfassung
  • Es sind ein Verfahren und ein System zum Messen von Impedanz- und Spannungscharakteristiken von einzelnen Zellen von elektrochemischen Mehrfachzellenvorrichtungen, wie beispielsweise einer Batterie oder eines Brennstoffzellenstapels, zur Verfügung gestellt. Das elektrochemische System weist eine Vielzahl von Zellen; eine Messvorrichtung, die eine Vielzahl von Eingängen enthält, die über die Vielzahl von Zellen verbunden sind, um Spannungs- und Stromsignale zu erzeugen, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen; eine Strom-Zufuhr/Zieh-Einrichtung zum Überlagern von modulierten Stromwerten durch die Vielzahl von Zellen; und eine Steuerung zum Steuern von wenigstens einem Systembetriebszustand basierend auf den von der Messvorrichtung empfangenen Spannungs- und Stromcharakteristiken, wobei die Steuerung mit der Messvorrichtung verbunden ist, auf. Das Verfahren weist (a) ein Überlagern von modulierten Stromwerten über einer Vielzahl von Zellen der elektrochemischen Vorrichtung; (b) ein Ziehen von Strom aus der Vielzahl von Zellen zum Erzeugen von Spannungs- und Stromsignalen, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen; und (c) ein Steuern des wenigstens einen Systembetriebszustands basierend auf den Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen auf.

Claims (26)

  1. Elektrochemisches System, das folgendes aufweist: eine Vielzahl von Zellen; eine Messvorrichtung, die eine Vielzahl von Eingängen enthält, die über der Vielzahl von Zellen angeschlossen sind, um Spannungs- und Stromsignale zu erzeugen, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen; eine Strom-Zufuhr/Zieh-Einrichtung zum Überlagern von modulierten Stromwerten durch die Vielzahl von Zellen; und eine Steuerung zum Steuern von wenigstens einem Systembetriebszustand basierend auf den von der Messvorrichtung empfangenen Spannungs- und Stromcharakteristiken, wobei die Steuerung mit der Messvorrichtung verbunden ist.
  2. Elektrochemisches System nach Anspruch 1, wobei die Strom-Zufuhr/Zieh-Einrichtung einen Modulator aufweist.
  3. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei der Modulator ein integraler Teil der Steuerung ist.
  4. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei die Vielzahl von Eingängen über einzelnen Zellen in der Vielzahl von Zellen angeschlossen sind und der Modulator betreibbar ist, um modulierte Stromwerte über den einzelnen Zellen zu überlagern.
  5. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei die Steuerung betreibbar ist, um in Echtzeit den wenigstens einen Systembetriebszustand basierend auf den von der Messvorrichtung empfangenen Spannungs- und Stromcharakteristiken zu steuern.
  6. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei die Steuerung betreibbar ist, um einen Betreiber bzw. Bediener basierend auf Alarmzuständen zu alarmieren, die aus den von der Messvorrichtung empfangenen Spannungs- und Stromcharakteristiken bestimmt sind.
  7. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei der Modulator angeordnet und eingerichtet ist, um die modulierten Stromwerte in Burstzeitperioden für eine Hochfrequenz-Widerstandsmessung mit Zeitperioden zwischen Burstzeitperioden von keiner Überlagerung von modulierten Stromwerten zu überlagern.
  8. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei die Messvorrichtung eine Vielzahl von primären Kanälen für die gemessenen Spannungs- und Stromsignale zur Verfügung stellt, wobei es einen Kanal für die Spannung über jede Zelle gibt, und wobei die Messvorrichtung einen Teiler zum Heraustrennen von wenigstens den DC-Komponenten der Spannungen über den einzelnen Zellen von den primären Kanälen enthält, wobei der Teiler erste Kanäle als Ausgänge für die DC-Komponenten hat.
  9. Elektrochemisches System nach Anspruch 8, wobei der Teiler zweite Kanäle als Ausgänge für die AC-Komponenten der Spannungen über den einzelnen Zellen enthält.
  10. Elektrochemisches System nach Anspruch 8, wobei die Messvorrichtung eine Vielzahl von Instrumentenverstärkern enthält, die mit den Eingängen der Messvorrichtung verbunden sind und die Ausgänge haben, die die Vielzahl der primären Kanäle zur Verfügung stellen, und einen analogen Multiplexer, der mit wenigstens den ersten Kanälen von dem Kanalteiler verbunden ist, wobei eine Multiplexer-Steuerleitung zwischen der Steuerung und dem analogen Multiplexer zum Steuern des analogen Multiplexers zum sequentiellen Umschalten zwischen wenigstens den ersten Kanälen angeschlossen ist.
  11. Elektrochemisches System nach Anspruch 10, welches weiterhin einen ersten Analog/Digital-Wandler, der mit dem Ausgang des analogen Multiplexers verbunden ist, einen Spannungsdatenbus, der zwischen dem ersten Analog/Digital-Wandler und der Steuerung angeschlossen ist, und eine Analog/Digital-Steuerleitung, die zwischen der Steuerung und dem ersten Analog/Digital-Wandler zur Steuerung davon angeschlossen ist, enthält.
  12. Elektrochemisches System nach Anspruch 11, wobei eine Stromerfassungsvorrichtung in Reihe geschaltet zu den einzelnen Zellen zum Messen des Stroms vorgesehen ist, wobei die Stromerfassungsvorrichtung mit der Steuerung verbunden ist.
  13. Elektrochemisches System nach Anspruch 12, wobei Ausgänge der Stromerfassungsvorrichtung mit einem Stromverstärker verbunden sind und wobei der Stromverstärker einen Ausgang für ein Strommesssignal hat, der mit der Steuerung verbunden ist.
  14. Elektrochemisches System nach Anspruch 12, wobei ein Strom-Analog/Digital-Wandler vorgesehen ist, der einen Eingang hat, der mit dem Ausgang des Stromverstärkers verbunden ist, und einen Stromausgang und einen Steuereingang hat, und wobei ein Datenbus dem Stromausgang mit der Steuerung verbindet, und eine Analog/Digital-Steuerleitung zwischen der Steuerung und dem Steuereingang des Strom-Analog/Digital-Wandlers vorgesehen ist.
  15. Elektrochemisches System nach Anspruch 2, wobei die Steuerung einen Eingang enthält, der mit einer Rechenvorrichtung verbindbar ist, zur Zufuhr von Steuersignalen zum Steuern der Steuerung.
  16. Elektrochemisches System nach Anspruch 1, das weiterhin eine Last aufweist, die durch die Vielzahl von Zellen mit Energie versorgt wird.
  17. Verfahren zum Steuern von wenigstens einem Systembetriebszustand eines elektrochemischen Mehrfachzellensystems, wobei das Verfahren folgendes aufweist: (a) Überlagern von modulierten Stromwerten über eine Vielzahl von Zellen der elektrochemischen Vorrichtung; (b) Ziehen von Strom aus der Vielzahl von Zellen zum Erzeugen von Spannungs- und Stromsignalen, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen anzeigen; und (c) Steuern des wenigstens einen Systembetriebszustands basierend auf den Spannungs- und Stromcharakteristiken der Vielzahl von Zellen.
  18. Verfahren nach Anspruch 17, wobei der Schritt (a) ein Überlagern der modulierten Stromwerte über einzelne Zellen in der Vielzahl von Zellen aufweist; und der Schritt (b) ein Ziehen von Strom aus den einzelnen Zellen zum Erzeugen von Spannungs- und Stromsignalen aufweist, die Spannungs- und Stromcharakteristiken der einzelnen Zellen anzeigen.
  19. Verfahren nach Anspruch 17, wobei der Schritt (a) in Burstzeitperioden für eine Hochfrequenz-Widerstandsmessung mit Zeitperioden zwischen Burstzeitperioden von keiner Überlagerung von modulierten Stromwerten durchgeführt wird.
  20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei der Schritt (a) ein Steuern des Überlagerns zum Bereitstellen einer Reihe von eingestellten Interferenzzuständen und ein Messen für jeden Interferenzzustand von wenigstens einigen der Spannungs- und Stromcharakteristiken der elektrochemischen Vorrichtung aufweist.
  21. Verfahren nach Anspruch 20, wobei der Schritt (a) ein Verändern einer Frequenz der überlagerten Stromwerte aufweist; der Schritt (b) ein Erzeugen der Spannungs- und Stromsignale bei ausgewählten Frequenzen für die überlagerten modulierten Stromwerte und ein Bestimmen einer Vielzahl von realen und imaginären Komponenten der Impedanz der einzelnen Zellen aus den Spannungs- und Stromsignalen aufweist; und der Schritt (c) ein Steuern des wenigstens einen Systembetriebszustands basierend auf der Vielzahl von realen und imaginären Komponenten der Impedanz der einzelnen Zellen aufweist.
  22. Verfahren nach Anspruch 19, wobei der Schritt (b) ein Verbinden von Eingängen einer Vielzahl von Differentialverstärkern über einzelnen Zellen der elektrochemischen Vorrichtung, ein Messen der Spannung und des Stroms der Zellen mit der Vielzahl von Differentialverstärkern zum Erzeugen der Spannungs- und Stromsignale, ein Zuführen der Spannungs- und Stromsignale zu einem Multiplexer und ein Betreiben des Multiplexers zum sequentiellen Zuführen der Spannungs- und Stromsignale zu einer Steuerung zum Durchführen des Schritts (c) aufweist.
  23. Verfahren nach Anspruch 22, das weiterhin ein Umwandeln von jedem Spannungs- und Stromsignal, das durch den analogen Multiplexer ausgewählt ist, in ein digitales Signal in einem Spannungs-Analog/Digital-Wandler aufweist.
  24. Verfahren nach Anspruch 23, das weiterhin ein Bereitstellen einer Stromerfassungsvorrichtung in Reihe geschaltet zu den Zellen zum Messen des Stroms durch die Last, ein Messen der Spannung über der Stromerfassungsvorrichtung, um den Strom durch die Last zu bestimmen und um dadurch ein Strommesssignal zu erzeugen, und ein Zuführen des Strommesssignals zu der Steuerung aufweist.
  25. Verfahren nach Anspruch 24, das weiterhin ein Umwandeln des Strommesssignals in ein digitales Strommesssignal und ein Zuführen des digitalen Strommesssignals zu der Steuerung aufweist.
  26. Verfahren nach Anspruch 17, das weiterhin ein Antreiben einer Last unter Verwendung eines von der Vielzahl von Zellen gezogenen Stroms aufweist.
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