DE1105159B

DE1105159B - Verfahren zur Herstellung gefaerbter, schlagfester Kunststoffmassen

Info

Publication number: DE1105159B
Application number: DEB40552A
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Hanusch; Dr Hans Haas; August Rettig
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-06-07
Filing date: 1956-06-07
Publication date: 1961-04-20

Description

Verfahren zur Herstellung gefärbter, schlagfester Kunststoffmassen Mischungen aus harten und spröden Vinylpolymerisaten, wie Polystyrol oder Polyvinylchlorid, und kautschukartigen Polymerisaten von Dienen gewinnen in der Technik an Bedeutung, da sie sich zur Herstellung schlagzäher Massen gut eignen. Häufig werden derartige Mischungen durch Zugabe von Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt, und dabei beobachtet man, daß gewisse Farbstoffe und Pigmente, insbesondere solche, die Sohwefel oder Selen enthalten, oder Ruß eine Verstrammung und eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der Mischungen hervorrufen. Nachteilig ist vor allem das Absinken der Schlagzähigkeit solcher gefärbten Mischungen gegenüber derjenigen von ungefärbten Mischungen. Das Absinken der Schlagzähigkeitswerte läßt sich vermutlich dadurch erklären, daß Schwefel oder Selen auf die Doppelbindungen des natürlichen oder künstlichen Kautschuks eine der Vulkanisation vergleichbare Wirkung zeigen.
Es wurde nun gefunden, daß das Absinken der Schlagzähigkeit solcher Kunststoffmassen weitgehend verhindert wird, wenn man die einen Vulkanisationseffekt auslösenden Farbstoffe oder Pigmente, insbesondere Cadmiumsulfide oder Cadmiumselenide, Ultramarin oder Ruß, zuerst mit einem Vinylpolymerisat zu einem Farbkonzentrat vermengt und dann das so hergestellte Farbkonzentrat mit einem kautschukartigen Polymerisat oder Mischpolymerisat von Dienen oder mit einer Mischung eines solchen Produktes mit einem Vinylpolymerisat bei erhöhter Temperatur mischt. Für die Herstellung des Farbkonzentrates eignen sich z. B. als Vinylpolymerisate Polystyrol, Polymethacrylsäuremethylester, Polyacrylnitril und auch Miscihpolymerisate aus den Monomeren, die diese Homopolymerisate bilden, und aus anderen Vinylverbindungen. Durch die Herstellung eines derartigen Farbkonzentrates werden die Farbstoff- oder Pigmentteilchen von einer Schicht des Vinylpolymeren umhüllt, so daß beim Vermischen des Farbkonzentrates mit dem kautschukartigen Dienpolymerisat oder dessen Mischung mit einem Vinylpolymerisat die sonst beobachtete Minderung der Schlagzähigkeit ausbleibt.
Bei diesem Verfahren kann man das gesamte Vinylpolymerisat in das Farbstoff- bzw. Pigmentkonzentrat einbringen, bevorzugt wird jedoch nur ein Teil des Vinylpolymerisates mit dem Farbstoff oder dem Pigment vermischt und der andere Teil des Vinylpolymerisates zunächst mit dem kautschukartigen Polymerisat vermengt.
Es ist auch möglich, für das Farbstoff- bzw.
Pigmentkonzentrat und für das Mischen mit dem kautschuk artigen Polymerisat verschiedene Vinyl polymerisate zu verwenden. Von den kautschukartigen Dienpolymerisaten sind insbesondere Mischpolymerisate des Butadiens oder Isoprens mit Fumarsäureestern oder Styrol oder Acrylnitril von Interesse. Von den Mischpolymerisaten aus einem Dien und einem Fumarsäureester sind besonders diejenigen von Interesse, die auf 1 Mol Fumarsäureester 1 bis 10 Mol Butadien enthalten.
Die Vermischung des Farbkonzentrates mit dem die Diene enthaltenden kautschukartigen Polymerisat, gegebenenfalls im Gemisch mit einem Vinylpolymerisat, erfolgt bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 160 bis 2500 C, vorzugsweise bei etwa 2000 C.
Die gefärbte Kunststoffmasse kann aus 70 bis 99 Gewichtsteilen Vinylpolymerisat und aus 30 Gewichtsteilen bis 1 Gewichtsteil eines Polymerisates eines Diens bestehen. Ferner ist es möglich, einen Teil des Vinylpolymerisates, zweckmäßig in Dispersions- oder Emulsionsform, in einer Menge von 5 bis 29 Gewichsteilen mit dem Homo- oder Mischpolymerisat eines Diens zu vermischen und die Mischung nach dem Ausfällen oder Trocknen mit dem eingefärbten Vinylpolymerisat bei den genannten Temperaturen zu vermengen.
Beispiel Man vermischt 75 kg Polystyrol und 2 kg eines Gemisches aus 36°/o Cadmiumselenid, 630/o Cadmiumsulfid und 10/o Zinksulfid und vermengt dieses Farbkonzentrat in einem Kneter bei 2000 C mit 25 kg eines auf Sprühwalzen getrockneten Emulsionsgemisches aus 60°/o Polystyrol und 40°/o eines kautschukartigen Mischpolymerisates aus Butadien und Fumarsäurebisbutylester und verarbeitet die daraus hergestellten Fäden zu Prüfkörpern. Man erhält Schlagzähigkeitswerte von 50 bis 55 cmkg/cm2.
Nicht gefärbte Probestücke besitzen Schlagzähigkeitswerte von 55 bis 60 cmkg/cm-.
Werden ohne Herstellung eines stark gefärbten Vorgemisches 25 kg der obenerwähnten Kunststoffmischung aus Polystyrol und dem kautschukartigen Elischpolymerisat, 75 kg Polystyrol und 2,5 kg der obengenannten Pigmentmischung wie oben verarbeitet, so ergeben sich Schlagzähigkeitswerte von 25 bis 27 cmkg/cm2.

Claims

PATENTANSPRUCHE 1. Verfahren zur Herstellung gefärbter, schlagfester Kunststoffmassen, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst einen Farbstoff oder ein Pigment mit einem Vinylpolymerisat mischt und das so hergestellte Farbstoff- oder Pigmentkonzentrat anschließend mit einem Polymerisat oder Mischpolymerisat eines Diens oder einer Mischung eines solchen Produktes mit einem Vinylpolymerisat bei erhöhter Temperatur vermengt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylpolymerisat Polystyrol ist und das Dienpolymerisat aus einem Mischpolvmerisat aus Fumarsäure-bis-n-butylester und Butadien, das auf 1 Mol des Fumarsäureesters etwa 1 bis 10 Mol Butadien enthält, besteht.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 800 501; schweizerische Patentschrift Nr. 143 728.