DE1094756B - Verfahren zur Herstellung neuer Dichlor-s-triazinderivate - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Dichlor-s-triazinderivate

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DE1094756B
DE1094756B DED26916A DED0026916A DE1094756B DE 1094756 B DE1094756 B DE 1094756B DE D26916 A DED26916 A DE D26916A DE D0026916 A DED0026916 A DE D0026916A DE 1094756 B DE1094756 B DE 1094756B
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Germany
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cyanuric chloride
nitrobenzene
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triazine derivatives
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Dr Werner Schwarze
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Description

DEUTSCHES
Dichlortriazinderivate der Konstitution
Verfahren zur Herstellung
neuer Dichlor-s-triazinderivate
Cl
wobei R1 und R2 mit N ein heterocyclisches Ringsystem bilden, waren bisher noch nicht bekannt. Man kann sie auch nicht nach den herkömmlichen Verfahren herstellen.
Ein allgemeines Verfahren zur Darstellung von N-substituierten aromatischen Dichlortriazinen wie 2-Anilido-4,6-dichlortriazin besteht darin, Cyanurchlorid mit z. B. Anilin in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln bei niederen Temperaturen umzusetzen. Die bei der Umsetzung frei werdende Salzsäure wird mit Hilfe eines Säureakzeptors, z. B. mit einer Base, wie Natronlauge, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, neutralisiert.
Dieses Verfahren läßt sich mit heterocyclischen Verbindungen, die im Ring eine NH-Gruppe enthalten, nicht durchführen. In solchen Verbindungen reagiert die NH-Gruppe sauer, so daß eine Umsetzung mit dem Cyanurchlorid nicht zu erwarten war.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es unter ganz bestimmten Arbeitsbedingungen möglich ist, Verbindungen der allgemeinen Formel
R1
R2
mit Cyanurchlorid zu Verbindungen der allgemeinen Formel
Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Dr. Werner Schwarze, Frankfurt/M.,
ist als Erfinder genannt worden
Cl-
C-Cl
'C
ι
N
/\
R1 R2
umzusetzen. R1 und R2 in den obigen Formeln bilden mit N ein heterocyclisches Ringsystem.
Erfindungsgemäß arbeitet man hierbei in Gegenwart eines organischen polaren Lösungsmittels, das unter den Arbeitsbedingungen mit Cyanurchlorid nicht reagiert, bei Temperaturen über 8O0C, und sorgt dafür, daß der bei der Umsetzung entstehende Chlorwasserstoff mit Hilfe eines inerten Gases, z. B. Stickstoff, laufend aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird.
Als Lösungsmittel gemäß der Erfindung können z. B. Nitromethan, Nitroäthan, Nitrobutan, Nitrooctan, Chlornitrobenzol, Benzonitril oder höhere Alkylnitrile verwendet werden. Besonders bewährt hat sich Nitrobenzol. Die zur Umsetzung erforderlichen Temperaturen richten sich nach der Art der Ausgangsstoffe und brauchen in der Regel 2500C nicht zu überschreiten. Bei Verwendung niedrigsiedender Lösungsmittel empfiehlt es sich, unter Druck zu arbeiten.
Dieses Verfahren liefert neue Verbindungen, die wiederum einer ganzen Anzahl von Umsetzungen unterworfen werden können, die für das Cyanurchlorid selbst charakteristisch sind.
Die neuen Verbindungen haben zum Teil als solche pesticide Eigenschaften. Andere haben — nach entsprechender Substitution am Triazinring — spezifische pharmakologische Wirkungen.
009 678/502
Beispiel 1 N-Phenothiazinyl-dichlortriazin
2 Stunden auf 100 bis HO0C erhitzt. Die Aufarbeitung geschieht wie oben. Das Reaktionsprodukt wird aus Benzol umkristallisiert. Ausbeute: 61,5 g; hellgelbe Kristalle von F. 200° C.
Verwendet man bei einem gleichen Ansatz Nitromethan als Lösungsmittel und erhitzt 2 Stunden auf 100 bis 105° C, so erhält man 69,4 g Diindolyl-dichlortriazin.
Beispiel 4
4-Azaphenothiazinyl-dichlortriazin
184,5 g Cyanurchlorid (1 Mol) und 200 g technisches Phenothiazin werden in 11 Nitrobenzol unter Durchleiten von Stickstoff IV2 Stunden auf 135 bis 15O0C erhitzt. Nach dieser Zeit sind 0,95 Mol Chlorwasserstoffgas frei geworden.
Das Nitrobenzol wird dann im Vakuum abdestilliert ao und der Destillationsrückstand mit Benzin aufgenommen. Die bald kristallisierende Masse wird aus Toluol umkristallisiert. HeUgelbe Kristalle, F. 252 bis 253° C, Menge: 215 g = 62% der Theorie.
Benutzt man Butylcyanid als Lösungsmittel und erhitzt 2 Stunden auf 135° C, so erhält man das Kondensationsprodukt in einer Ausbeute von 38 % der Theorie.
Verwendet man bei einem gleichen Ansatz Benzonitril als Lösungsmittel und erhitzt 2 Stunden lang auf 145 bis 15O0C, so erhält man das Kondensationsprodukt in einer Ausbeute von 71 % der Theorie.
Beispiel 2 N-Carbazolyl-dichlortriazin
Cl- Cv /C-
20 g 4-Azaphenothiazin, 18,5 g Cyanurchlorid und 150 ecm Nitrobenzol werden 3 Stunden unter Durchleiten von Stickstoff auf 1600C erhitzt. Nach dieser Zeit sind 0,092 Mol HCl frei geworden. Die übliche Aufarbeitung liefert 11,5g Kondensationsprodukt von F. 258° C. Orangefarbige Kristalle.
Beispiel 5
N-(3-Nitrocarbazolyl)-dichlortriazin
-NO8
100 g Carbazol werden mit HIg Cyanurchlorid in 800 ecm Nitrobenzol 9 Stunden auf 195° C unter Durchleiten von Stickstoff erhitzt, die Lösung anschließend im Vakuum eingedampft und der Rückstand direkt aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 121 g goldgelbe Kristalle vom F. 237° C.
Beispiel 3 Diindolyl-dichlortriazin
35
40
45 20 g 3-Nitrocarbazol und 17,4 g Cyanurchlorid in 50 ecm Nitrobenzol werden 10 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei Stickstoff durchgeleitet wird, dann im Vakuum eingedampft, der Rückstand mit Benzin aufgenommen und abgenutscht. Die Umkristallisation liefert 18 g Kondensationsprodukt vom F. 246 bis 248° C.
55

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung neuer Dichlor-s-triazinderivate der allgemeinen Formel
N'
Cl-
—Cl
N^
Cl-C.
N'
R1
R2
48 g Indol und 74 g Cyanurchlorid werden in 600 ecm Nitrobenzol unter Rühren und Durchleiten von Stickstoff in welcher R1 und R2 mit N ein heteroeyclisches Ringsystem bilden, dadurch gekennzeichnet, daß man
Cyanurchlorid mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R1 R2
bei einer Temperatur über 8O0C in Gegenwart eines polaren organischen Lösungsmittels, das mit Cyanurchlorid unter den Arbeitsbedingungen nicht reagiert, umsetzt, wobei man den bei der Umsetzung sich bil-
denden Chlorwasserstoff während der Umsetzung mit einem inerten Gas austreibt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Nitrobenzol durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen bis 25O0C durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Journ. amer. ehem. soc, 73, S. 2982 und 2983 (1951); Houben—Weyl, Methoden der Organischen Chemie,
4. Auflage, Bd. VIII (1952), S. 234;
deutsche Patentschrift Nr. 390201, Beispiel 1.
© 009 678/502 12.60
DED26916A 1957-11-28 1957-11-28 Verfahren zur Herstellung neuer Dichlor-s-triazinderivate Pending DE1094756B (de)

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FR778251A FR1279215A (fr) 1957-11-28 1958-11-04 Procédé pour préparer des dérivés dichloro-triaziniques nouveaux
GB36558/58A GB896619A (en) 1957-11-28 1958-11-13 Process for the production of new dichloro-s-triazine derivatives
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