DE1078105B - Verfahren zur Reinigung von p-Xylylendichlorid - Google Patents

Description

In großtechnischen Anlagen hergestelltes p-Xylylendichlorid ist in den meisten Fällen verunreinigt, z. B. durch m- und o-Xylylendichlorid, Benzylchlorid, Diphenylmethan neben anorganischen Bestandteilen (z. B. Zinkchlorid) und nicht umgesetztem Ausgangsmaterial.

Zur Weiterverarbeitung beispielsweise zu Terephthalsäure wird jedoch ein sehr reines Produkt benötigt.

Es ist bekannt, p-Xylylendichlorid durch Umkristallisation aus Alkoholen zu reinigen. Dieses Verfahren ist jedoch sehr umständlich und zeitraubend, da das Umkristallisieren stets einige Male wiederholt werden muß. Außerdem gehen bei diesem Verfahren beträchtliche Anteile des p-Xylylendichlorids der Ausbeute verloren, so daß sich diese Arbeitsweise aus wirtschaftlichen Gründen nicht durchführen läßt. Die destillative Reinigung des p-Xylylendichlorids ist ebenfalls nicht möglich, da die Verbindung sich bei Siedetemperatur zersetzt. Auch wenn man besondere Vorsichtsmaßnahmen ergreift, beispielsweise unter Vakuum und Einleiten von Inertgas arbeitet, läßt sich eine Zersetzung bzw. HCl-Abspaltung nicht vermeiden.

Es wurde nun gefunden, daß sich die Reinigung des p-Xylylendichlorids in einfacher Weise, ohne wesentliche Ausbeuteverluste durchführen läßt, wenn man durch eine auf 105 bis 150° C erhitzte Schmelze des das p-Xylylendichlorid enthaltenden Ausgangsproduktes heiße Äthylenglykoldämpfe hindurchleitet und das bei 105 bis" 110° C (10 bis 15 mm Hg) überdestillierende Gemisch in einer gekühlten Vorlage auffängt. In dieser Vorlage scheidet sich das p-Xylylendichlorid sofort fest aus und kann abgesaugt werden. Es fällt nach mehrmaliger Spülung mit destilliertem Wasser und anschließender Trocknung in reiner Form an. Das Äthylenglykol kann nach einfacher Destillation wiederverwendet werden.

Beispiel

500 g eines Reaktionsproduktes, das bei der Umsetzung von 78 g (1 Mol) Benzol, 120 g Paraformaldehyd, 100 g Zinkchlorid, 250 g Tetrachlorkohlenstoff unter Einleiten eines HCl-Gasstromes anfällt und neben dem Lösungsmittel (Tetrachlorkohlenstoff) etwa 90g p-Xylylendichlor,id, 6Vom- und o-Xylylendichlorid, 16 % Benzylchlorid, 20 % Benzol, 8 % Diphenylmethan und anorganische Verbindungen enthält, werden abgesaugt und der anfallende Kristallbrei mit kaltem Methanol aufgeschlämmt. Dann wird nochmals abgesaugt, mit Wasser nachgespült und getrocknet. Die eigentliche Reinigung wird in einer aus einem Glykolverdampfer, einem Schmelzkolben und einer Vorlage bestehenden Apparatur durchgeführt.

Der vorbereitete Kristallbrei wird in dem Kolben bei 135° C aufgeschmolzen, dann wird die gesamte Verfahren zur Reinigung
von p-Xylylendichlorid

Anmelder:

Vereinigte Glanzstoff-Fabriken A. G.,
Wuppertal-Elberfeld, Glanzstoff-Haus

Dr. Rudolf Lotz, Obemburg/M.,
ist als Erfinder genannt worden

Apparatur unter ein Vakuum von 12 mm Hg gesetzt. Nun leitet man aus dem Verdampfer auf 105° C erhitzte Äthylenglykoldämpfe in die Schmelze und destilliert das Azeotrop bei 105° C und 12 mm Hg in die auf Normaltemperatur gekühlte Vorlage. Hier fällt das p-Xylylendichlorid in fester Form an und wird durch Absaugen von dem Äthylenglykol getrennt. Nach Waschen mit destilliertem Wasser — zur Entfernung der letzten Glykolreste — und Trocknen erhält man 87,5 g reines p-Xylylendichlorid mit einem scharfen Schmelzpunkt von 100° C,

Gegenbeispiel

Der aus 500 g Mutterlauge abgetrennte Kristallbrei wird, wie oben beschrieben, mit kaltem Methanol vorgereinigt. Dann wird er in eine Extraktionshülse gefüllt und mit 1000 ml Methanol in der üblichen Weise in einer Soxhletapparatur extrahiert. Nach Abkühlung des Extraktionsgutes auf etwa 20° C wird der Kristallbrei abgesaugt und getrocknet. Diese Arbeitsweise muß noch 3- bis 4mal wiederholt werden. Man erhält 68 g p-Xylylendichlorid von einem unscharfen Schmelzpunkt (98 bis 100° C).

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Reinigung von p-Xylylendichlorid, dadurch gekennzeichnet, daß in eine auf 105 bis 150° C erhitzte p-xylylendichloridhaltige Schmelze heiße Äthylenglykoldämpfe eingeleitet werden und das bei 105 bis 110° C und 10 bis 15 mm Hg übergehende azeotrope Gemisch in einer gekühlten Vorlage aufgefangen und hieraus das feste p-Xylylendichlorid in bekannter Weise durch Absaugen gewonnen wird.