DE1071344B - Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Organo polysiloxanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Organo polysiloxanenInfo
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Classifications
-
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Description
D 26422 IVb/39 c
B EKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 17. DEZEMBER 1959
Seit langem bestand das Ziel, Organopolysiloxane zu entwickeln, die hohe Beständigkeit gegenüber organischen
Lösungsmitteln, wie Treibstoffen, Schmierölen und hydraulischen Flüssigkeiten, aufweisen und gleichzeitig
im wesentlichen alle anderen vorteilhaften Eigenschaften der bisher bekannten Organosiloxane besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß man lösungsmittclfestc Organosiloxane erhält, wenn man
F CFC(C
F CFC(C
(A) Olefine der Formel CF3C(CH3)
der Formel
der Formel
CH2 mit Silancn
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators,
Organochlorsilanen der allgemeinen Formel
Organochlorsilanen der allgemeinen Formel
[CF3C H (CH3) CH2Jj1Si (R,) Cl4_j„_„,
worin R .einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
und/oder aromatischen Kohlenwasscfstoffrest darstellt, m einen Durchschnittswert von O bis einschließlich
2 und η einen Wert von 1 oder 2 hat, umsetzt, und
(B) die erhaltenen Silane zu Organopolysiloxanen der Einheitsformel
[CF3CH (C H3) C H2]„Si (R,) O4-^1
worin R, m und η die oben angegebene Bedeutung
besitzen, hydrolysiert und kondensiert.
Vorzugsweise wird als Katalysator Platin, niedergeschlagen auf Holzkohle, verwendet und die Umsetzung
bei 150 bis 300° C durchgeführt.
R kann ein bcüebiger Alkylrest, wie z. B. Methyl, Äthyl, Isopropyl, Octadecyl, oder ein beliebiger Arylrest,
wie z. B. Phenyl, Xenyl, Toluyl oder Naphthyl, sein.
Als Beispiele für erfindungsgemäß als Ausgangsprodukte verwendbare Silane seien genannt: Trichlorsilan,
Dichlorsilan, Methyldichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Phenyldichlorsilan und Octadecyldichlorsilan.
Die gemäß dem oben beschriebenen Verfahren in der ersten Stufe erhaltenen Silane werden sowohl einzeln als
auch im Gemisch mit beliebigen anderen Silanen nach einem üblichen, für Silane geeigneten Hydrolyseverfahren
zu Organopolysiloxanen hydrolysiert und kondensiert. Falls erwünscht, können während der Hydrolyse inerte
Lösungsmittel, wie Äther, Benzol, Toluol und andere Kohlenwasserstoffe, eingesetzt werden. Wie gewöhnlich
fördert die Anwendung eines alkalischen Katalysators, wie NaO H oder K O H, oder die eines sauren Katalysators,
wie HCl oder H2SO4, in dem Hydrolyscwasser die
Kondensation des Hydrolysates.
Die so erhaltenen Organopolysiloxane können als Schmiermittel, als dielektrische Flüssigkeiten, als Hydrophobiermittel
für Textilien und andere Stoffe verwendet oder zu Elastomeren oder Harzen in üblicher Weise
Verfahren zur Herstellung
von fluorhaltigen Organopolysiloxanen
von fluorhaltigen Organopolysiloxanen
Anmelder:
Dow Corning Corporation,
Midland, Mich. (V. St. A.)
Midland, Mich. (V. St. A.)
Vertreter: L. F. Drissl, Rechtsanwalt,
München 23, Clemensstr. 26
München 23, Clemensstr. 26
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. September 1956
V. St. v. Amerika vom 10. September 1956
Paul Tarrant und George W. Dyckes,
Gainesville, Fla. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
weiterverarbeitet werden; sie unterscheiden sich jedoch von den vorbekannten Organopolysiloxanprodukten durch
überlegene Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung von Lösungsmitteln und durch hohe Flammfestigkeit.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Silane können auch als solche direkt auf verschiedene Unterlagen, wie
Mauerwerk, Textilien, Papier, aufgebracht werden, um Wasserabweisung und verbesserte dielektrische Eigenschaften
bei den behandelten Gegenständen zu erzielen.
In derartigen Fällen findet die Hydrolyse durch atmosphärisches und/oder adsorbiertes Wasser statt.
Eine Mischung von 101 g 2-Trifluormethylpropen,
212 g Methyldichlorsilan und 0,5 g Holzkohle, die mit 5 Gewichtsprozent aktiviertem Platin beladen ist, wird
in einem Autoklav bei 225 bis 250°C 16 Stunden erhitzt.
Bei der Destillation des Reaktionsproduktes erhält man
2-Trifluormethylpropylmethyldichlorsilan; Kp. 139°C/
755 mm Hg, < = 1,3936, ^0 = 1,2322.
400 ml des Silans werden innerhalb von 4 Stunden unter starkem Rühren tropfenweise zu einer mit Eis
gekühlten Mischung von 400 ml Äther und 800 ml Wasser gegeben. Die ätherische Lösung wird abgetrennt, mehrere
Male mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Calciumsulfat getrocknet. Das Produkt wird destilliert,
und man erhält die cyclische Verbindung
[CF3CH(CH3)CH2Si(CH3)O]3
909 689/594
vom Kp. 117,S°C/3 mm Hg, <-J = 1,3798, d? = 1,2215,
und das cyclische Siloxan der Formel
[CF3CH(CHjI)CH2Si(CH3)O]4
vom Kp. 154 bis 156°C/3 min Hg, ««,= 1,3858, dl*
= 1,2370. Der Destillationsrückstand, ist eine Mischung
von höhcrmolckularcn Siloxanen der Einhcitsformcl
CF3C H(C H3) C H2Si (CH3) O.
CF3C H(C H3) C H2Si (CH3) O.
Nachstehend werden die jeweiligen fluorhaltigen Silane (II) bzw. Einheitsformeln der entsprechenden
Siloxane (III) aufgeführt, die man bei der Umsetzung von jeweils 1 Mol 2-Trifluormethylpropen mit je 2 Mol
der ebenfalls unten angeführten, \Vasserstoff am Si-Atom gebunden enthaltenden Silane (T) unter anschließender
Hydrolyse erhält:
| 1 | JI | tu |
| Dichlorsilan | Bis-2-Trifluormethylpropyldichlorsilan | CF3CH(CH3)CH22SiO |
| Trichlorsilan | 2-Trifiuormcthylpropyltrichlorsilan | CF3CH(CH3)CH2SiO116 |
| Dimethylchlorsilan | 2-Trifluormethylpropyldimethylchlorsilan | CF3CH(CH3) C H2(CH3J2Si O016 |
| Phcnyldichlorsilan | 2-Trifluormethylpropylphenyldichlorsilan | CF3CH(CH3)CH2Si(C6H6)O |
| Octadccyldichlorsilan | 2-Trifluorpropyloctadecyldichlorsilan | CF3CH(CH3)CH2Si(C18H37)O |
| Xcnyldichlorsilan | 2-TrifluorpiOpylxcnyldichlorsilan | CF3CH (CH3) CH2Si [C6H4 (C6H6)] O |
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Organopolysiloxanen, dadurch gekennzeichnet, das
man
(A) ein Olefin der Formel CF3C(CH3): CH2 mit
Silanen der Formel
Rni SiHnCl4 _,«_«»
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, zu Organochlorsilanen der allgemeinen Formel
[CF3CH(CH3)C H2]„SiR,„Cl4_TO_„,
(R = gesättigter aliphatischer Kohlen wasserstoff rest und/oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, m =
Durchschnittswert von O bis einschließlich 2, η = 1
oder 2) bei erhöhter Temperatur umsetzt und
(B) die erhaltenen Silane zu Organopolysiloxanen der Einheitsformcl
CF3CH(CH3)CH2Si (Rro)04-m-„
in bekannter Weise hydrolysiert und kondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Olefine mit den
Silanen bei 150 bis 3000C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Platin auf
Holzkohle als Triigersubstanz verwendet wird.
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Publications (1)
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| DE1071344B true DE1071344B (de) | 1959-12-17 |
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