DE1069508B - Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Mischpolymerisaten auf der Grundlage vom ungesättigten Polyesterharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Mischpolymerisaten auf der Grundlage vom ungesättigten Polyesterharzen

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DE1069508B
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Offenbach/ M. Dr. Fritz Graf Dr. Alfred Müller Ludwigshafen/Rhein Dipl.-Chem. Rolf Seitz Darmstadt unid Dr.-Ing. Leo Unterstenhöier Limlburgerhof Dipl.-Ghem. Otto Funk (Pfalz)
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BASF SE
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Badische Anilin and Sodafabrik AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Mischpolymerisaten auf der Grundlage von ungesättigten Polyesterharzen Es wurde gefunden, daß sich die Haftfestigkeit von Überzügen aus Mischpolymerisaten auf der Grundlage von ungesättigten Polyesterharzen wesentlich verbessern läßt, wenn man zunächst eine Schicht aus einem ungesättigten Polyesterharz, einer ungesättigten Monocarbonsäure und einer weiteren niedermolekularen polymerisierbaren Verbindung und hierauf eine von ungesättigten Monocarbonsäuren freie Überzugsschicht aus einem ungesättigten Polyesterharz und einer, niedermolekularen polymerisierbaren Verbindung auf die zu überziehende Oberfläche aufbringt.
  • Die polymerisierbare Mischung, die zur Herstellung der die Haftfestigkeit des Überzugs aus ungesättigtem Polyesterharz verbessernden Zwischenschicht dient, enthält zweckmäßig zwischen etwa 1 und 8% einer ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäure. Als ungesättigte aliphatische Monocarbonsäuren kommen beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Angelikasäure in Betracht. Sie können auch z. B. durch Halogen substituiert sein. Man vermischt diese ungesättigten Monocarbonsäuren mit den bei der Herstellung von Mischpolymerisaten auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen üblichen ungesättigten Polyesterharzen und niedermolekularen polymerisierbaren Verbindungen, insbesondere bei Raumtemperatur flüssigen polymerisierbaren Vinylverbindungen, wie Styrol, sowie mit den üblichen Polymerisationskatalysatoren, die meistens peroxydische Konstitution haben. Die Polymerisationskatalysatoren können aber auch zu einem späteren Zeitpunkt, beispielsweise nach dem Lagern oder Transport der polymerisierbaren Mischungen, zugegeben werden. Besonders geeignete Polymerisationskatalysatoren sind z. B. Cyclohexanonperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, Benzoylperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd. Sie werden gegebenenfalls in Verbindung mit Beschleunigern, wie Kobaltnaphthenat oder tertiären Aminen, angewandt. Die zur Herstellung der Zwischen- und Überzugsschicht verwendeten ungesättigten Polyesterharze enthalten im allgemeinen ungesättigte, vorzugsweise a,ß-ungesättigte Dicarbonsäuren, zweiwertige Alkohole und gegebenenfalls nicht polymerisierbare Carbonsäuren, wie Adipinsäure oder Phthalsäure.
  • Die Zwischensicht aus ungesättigtem Polyesterharz, ungesättigten Monocarbonsäuren, anderen niedermolekularen polymerisierbaren Verbindungen und Polymerisationskatalysatoren oder -beschleunigern kann durch Tauchen, Streichen, Spritzen oder Spachteln auf die zu schützende Oberfläche aufgebracht werden. Diese Mischung enthält zweckmäßig keine Füllstoffe und kann zur Kenntlichmachung gefärbt sein. Alle der Korrosion ausgesetzten Werkstoffe, insbesondere aber Metalle, und unter diesen wiederum besonders Stahl, aber auch beispielsweise Beton, lassen sich durch den Auftrag einer solchen Zwischenschicht mit einem besonders fest haftenden Mischpolymerisatüberzug aus ungesättigten Polyesterharzen überziehen. Die Polymerisation der Zwischenschicht erfolgt ebenso schnell wie die der ungesättigten Polyesterharzmischungen selbst.
  • Die polymerisierbare Mischung aus ungesättigten Polyesterharzen und niedermolekularen polymerisierbaren Verbindungen, die zur Herstellung der überzugsschicht dient, wird zweckmäßig nach dem Erhärten der Zwischenschicht auf bekannte Weise aufgetragen. Sie enthält in vielen Fällen Füllstoffe, wie Quarz- oder Schiefermehle, oder insbesondere Aluminium, Silicium, Magnesium, Calcium oder Barium enthaltende Mineralien. Die Korngröße der Füllstoffe beträgt vorteilhaft etwa 0,01 bis 0,15 mm. Auf 1 Teil der polymerisierbaren Polyesterharzmischung können bis zu 3 und mehr Teile eines oder mehrerer, Füllstoffe verwendet werden. Auch faserige Füllstoffe, z. B. Glas- oder Gesteinsfasern, für sich oder zusätzlich zu den genannten körnigen Füllstoffen, lassen sich oft mit Vorteil verwenden. Die polymerisierbaren Mischungen können Pigmente, wie Titanweiß, enthalten. Bereits nach wenigen Stunden erhält man sehr dichte und sehr fest haftende Mischpolymerisatüberzüge, die nach wenigen Stunden durchgehärtet sind. Beispiel Ein blankes Stahlrohr wird tnit etwa 70 g/m2 einer polymerisierbaren Mischung ::as 65 Teilen eines ungesättigten Polyesterharzes aus Maleinsäure, Phthalsäure und Glykol und 35 Teilen Styrol, die 5% Acrylsäure, 4% Cyclohexanonperotyd und 0,2% Kobaltnaphthenat enthält, bestrichen. Nach 12stündigem Stehen bei Raumtemperatur ist diese Mischung polymerisiert. Der erhaltene Überzug wird dann mit 2200 g/m2 eines Gemisches aus dem zuvor verwendeten ungesättigten Polyesterharz und Styrol sowie 200% Quarzmehl überspachtelt. Nach weiteren 8 Stunden ist auch diese Mischung bei Raumtemperatur erhärtet. Man erhält einen sehr dichten, mechanisch festen, gegen korrodierende Einflüsse außerordentlich widerstandfähigen Überzug, der sehr fest auf dem Stahlrohr haftet.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Überzügen aus Mischpolymerisaten auf der Grundlage von ungesättigten Polyesterharzen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst eine Schicht aus einem ungesättigten Polyesterharz, einer ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäure und einer weiteren niedermolekularen polymerisierbaren Verbindung und hierauf eine von ungesättigten Monocarbonsäuren freie Überzugsschicht aus einem ungesättigten Polyesterharz und einer niedermolekularen pohmerisierbaren Verbindung aufgebracht wird.
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