DE1054056B - Process for making cotton fabrics water-repellent - Google Patents

Process for making cotton fabrics water-repellent

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DE1054056B
DE1054056B DEG23230A DEG0023230A DE1054056B DE 1054056 B DE1054056 B DE 1054056B DE G23230 A DEG23230 A DE G23230A DE G0023230 A DEG0023230 A DE G0023230A DE 1054056 B DE1054056 B DE 1054056B
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hydrogen polysiloxane
polysiloxane
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Bruce Allan Ashby
Carrol James Hoffman
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, um Baumwolltextilstoffe wasserabweisend auszurüsten, so daß sie wiederholt gewaschen werden können, ohne den Hydrophobiereffekt wieder weitgehend zu verlieren. Erfindungsgemäß wird der Textilstoff zuerst mit der wäßrigen Lösung eines Melaminderivats der FormelThe invention relates to a method for making cotton fabrics water-repellent so that they can be washed repeatedly without largely losing the water repellent effect again. According to the invention the fabric is first treated with the aqueous solution of a melamine derivative of the formula

CH,0CH»N—CCH, 0CH »N-C

H
NH
N

C-NCH2OCH3 C-NCH 2 OCH 3

C-NCH2OCH3 C-NCH 2 OCH 3

Verfahren zum Wasserabweiseiidmaclieri von BaumwolltextilstoffenProcess for the water repellency of cotton fabrics

Anmelder:Applicant:

General Electric Company,
NewYorkr N.Y. (V.St.A.)General Electric Company,
NewYork r NY (V.St.A.)

Vertreter: Dr. H.-H. Willrath, Patentanwalt,
Wiesbaden, Hildastr. 32Representative: Dr. H.-H. Willrath, patent attorney,
Wiesbaden, Hildastr. 32

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 31. Oktober 1956Claimed priority: V. St. v. America October 31, 1956

imprägniert, das Melaminharz auf dem Textilstoff in den praktisch unlöslichen Zustand übergeführt und dann auf den erhaltenen Textilstoff ein Alkylwasserstoffpolysiloxan aufgebracht, das gewichtsmäßig 0 bis 200 °/0 eines Alkylpolysiloxans enthält, und schließlich der so behandelte Textilstoff bei einer Temperatur oberhalb IOO0C zwecks Umwandlung der Siliciumverbindung in den praktisch unschmelzbaren und unlöslichen Zustand erhitzt.impregnated, the melamine resin on the fabric converted into the practically insoluble state and then applied to the fabric obtained an alkyl hydrogen polysiloxane containing by weight 0 to 200 ° / 0 of an alkyl polysiloxane, and finally the fabric treated in this way at a temperature above 100 0 C for conversion the silicon compound is heated to the practically infusible and insoluble state.

Es ist bereits bekannt, daß feste Körper, z. B. verschiedene Textilien durch Behandlung mit Organopolysiloxanen wasserabstoßend gemacht werden können. Außerdem können gemäß der US A.-Patentschrift 2 612 482 Verbesserungen in der wasserabstoßenden Ausrüstung von Textilien dadurch erhalten werden, daß man auf die Textilstoffe eine Kombination von aminoplastbildendem Harz (z. B. Harnstofformaldehydharz, Melaminformaldehydharz usw.) mit einem Gemisch von Organopolysiloxanen, das aus a) einem Methylpolysiloxan und b) einem Methylwasserstoffpolysiloxan besteht, in einem Bad aufbringt und darauf den behandelten Textilstoff auf erhöhte Temperaturen erwärmt, um eine Umwandlung des Überzuges in den wasserabweisenden Zustand herbeizuführen. Obgleich die Behandlung von Textilien, wie Wolle, Kunstseide und Acetatseiden, mit dieser Mischung gute Ergebnisse liefert, hat sich gezeigt, daß auf Baumwolle angewendet die wasserabstoßende Kraft schon nach ein oder zwei Wäschen sehr stark abnimmt.It is already known that solid bodies, e.g. B. various textiles by treatment with organopolysiloxanes can be made water-repellent. In addition, according to US Pat. No. 2,612,482 Improvements in the water repellent finish of textiles can be obtained by referring to the Textiles a combination of aminoplast-forming resin (e.g. urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin etc.) with a mixture of organopolysiloxanes consisting of a) a methylpolysiloxane and b) a Methyl hydrogen polysiloxane is applied in a bath and then the treated fabric is raised Temperatures heated to bring about a conversion of the coating in the water-repellent state. Although treating textiles, such as wool, rayon and acetate silk, gives good results with this mixture supplies, it has been shown that applied to cotton the water-repellent force already after one or two washes decreases a lot.

Überraschenderweise ist nun festgestellt worden, daß es möglich ist, bei Baumwolltextilstoffen einen bemerkenswert waschfesteren Hydrophobiereffekt zu erhalten, wenn man an Stelle eines einstufigen Verfahrens ein zweistufiges Verfahren anwendet, bei welchem der Baumwolltextilstoff zunächst mit einem bestimmten Melaminkondensationsprodukt und danach mit einem Alkylwasserstoffpolysiloxan, vorzugsweise einer Kombination in Mischung mit einem Alkylpolysiloxan, behandelt wird.Surprisingly, it has now been found that it is possible to make a noticeable difference in cotton fabrics To get a more wash-resistant water-repellent effect, if instead of a one-step process a two-step process Process uses in which the cotton fabric is first condensed with a certain melamine product and then with an alkyl hydrogen polysiloxane, preferably a combination in a mixture with an alkylpolysiloxane.

Bruce Allan Ashby1 Schenectady, Ν. Y.,
und Carrol James Hoffman, Saratoga Springs, Ν. Υ. 2ο (V. St. Α.),Bruce Allan Ashby 1 Schenectady, Ν. Y.,
and Carrol James Hoffman, Saratoga Springs, Ν. Υ. 2ο (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Verwendung irgendeines anderen aminoplastbildenden Amidoharzes außer dem obengenannten schmelzbaren löslichen Methyläther von Trimethylolmelamin im Rahmen des vorliegenden Verfahrens nicht zu dem gewünschten Erfolg führt. Harnstofformaldehydkondensationsprodukte oder unverätherte Methylolmelamine Heferten z. B. keine so günstigen Besprühungswerte nach dem Waschen, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten würden. Das Melaminderivat kann in Gegenwart kleiner Mengen von Härtungskatalysatoren, z. B. Aminhydrochloriden, bei Temperaturen von etwa 75 bis 150° C zum praktisch unschmelzbaren und unlöslichen Zustand kondensiert werden.It has surprisingly been found that the use of any other aminoplast-forming amido resin except for the above-mentioned fusible soluble methyl ether of trimethylolmelamine in the frame of the present process does not lead to the desired success. Urea-formaldehyde condensation products or unsethered methylolmelamine yeasts e.g. B. no such favorable spray values after washing, as they would be obtained by the method according to the invention. The melamine derivative can be smaller in the presence Amounts of curing catalysts, e.g. B. amine hydrochlorides, at temperatures of about 75 to 150 ° C for practically infusible and insoluble state are condensed.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Alkylwasserstoffpolysiloxan hat die FormelThe alkyl hydrogen polysiloxane to be used in the present invention has the formula

RaH6SiQ4_g_& II
2 R a H 6 Si Q 4 _ g _ & II
2

worin R ein Alkylrest, insbesondere ein niederer Alkylrest, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, ist, a einen Wert von 1,0 bis 1,5, b einen Wert von 0,75 bis 1,25 und die Summe von a und b einen Wert von 2,0 bis 2,25 hat. Es werden vorteilhafterweise Alkylwasserstoffpolysiloxane mit Viskositäten von 10 bis 10000 cSt (bei etwa 28° C) benutzt. Methoden zur Herstellung von Flüssigkeiten dieser Art sind in den USA.-Patentschriften 2 386 259, 2 595 890 und 2 595 891 beschrieben.wherein R is an alkyl radical, in particular a lower alkyl radical, e.g. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, a has a value of 1.0 to 1.5, b has a value from 0.75 to 1.25 and the sum of a and b has a value of 2.0 to 2.25 has. It is advantageous to use alkyl hydrogen polysiloxanes with viscosities of 10 to 10,000 cSt (at about 28 ° C.). Methods of making liquids of this type are described in U.S. Patents 2,386,259, 2,595,890, and 2,595,891.

809 788/32S809 788 / 32S

Das erfindungsgemäß gegebenenfalls mitzuverwendende Alkylpolysiloxan hat die FormelThe alkylpolysiloxane optionally also to be used according to the invention has the formula

Rn Si Oizzll R n Si O izzll

2 worin R die obige Bedeutung hat (insbesondere Methyl — und/oder Äthyl —) und η gleich etwa 1,6 bis 1,98 ist. Diese Alkylpolysiloxane sind Flüssigkeiten, die eine Viskosität von 10 bis IOOOOcSt (bei etwa 28°C) haben. 2 where R has the above meaning (in particular methyl - and / or ethyl -) and η is about 1.6 to 1.98. These alkylpolysiloxanes are liquids that have a viscosity of 10 to 10000 cSt (at about 28 ° C).

Die Menge der aufgebrachten Stoffe kann innerhalb weiter Grenzen liegen. Zweckmäßig wird das Melaminderivat in einer ungefähr 0,5- bis 15%igen, vorzugsweise 1- bis 10°/oigen wäßrigen Feststofflösung verwendet. Die Lösung kann Katalysatoren für das Melaminharz in einer Menge von 0,01 bis 2 % enthalten. Nach der Behandlung des Baumwolltextilstoffes ist es vorteilhaft, den behandelten Baumwolltextilstoff auf Temperaturen von etwa 100 bis 150° C oder mehr so lange zu erhitzen, bis die Umwandlung des Melaminderivates in den praktisch unlöslichen Zustand erfolgt ist.The amount of applied substances can be within wide limits. The melamine derivative is useful used in an approximately 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, aqueous solids solution. the Solution can contain catalysts for the melamine resin in an amount of 0.01 to 2%. After treatment of the cotton fabric, it is advantageous to heat the treated cotton fabric to temperatures of about 100 to 150 ° C or more to heat until the conversion of the melamine derivative into the practical insoluble state has occurred.

Sofern Gemische des Alkylpolysiloxans und des Alkylwasserstoffpolysiloxans verwendet werden, hegt das erstgenannte Produkt vorteilhafterweise in einer Menge von 5 bis 75 % des Gesamtgewichtes der Polysiloxane vor. Das Alkylwasserstoffpolysiloxan oder das Gemisch des Alkylwasserstoffpolysiloxans und des Alkylpolysiloxans kann in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln (z. B. in Feststoffkonzentrationen im Bereich von etwa 1 bis 20 Gewichtsprozent) verwendet werden, wobei man als Lösungsmittel z. B. Benzol, Xylol, Toluol usw. benutzt. Vorteilhafter ist es, das Alkylwasserstoffpolysiloxan allein oder in Kombination mit den Alkylpolysiloxanen in Form einer wäßrigen Emulsion anzuwenden. Um Emulsionen dieser Polysiloxane zuzubereiten, kann man verschiedenerlei Emulgierungsmittel verwenden (vorzugsweise solche, deren Emulgierwirkung durch Wärme zerstört wird) z. B. kationaktives technisches Alkyldimethyl-3,4-dichlorbenzylammoniumchlorid. Ferner kommen z. B. als Emulgiermittel in Betracht: Stearaminacetat, AlkaHsalze sulfonierten Methyloleates, polyoxyäthylierte Fettsäureamide.If mixtures of the alkyl polysiloxane and the alkyl hydrogen polysiloxane are used, this is the case the former product advantageously in an amount of 5 to 75% of the total weight of the polysiloxanes. The alkyl hydrogen polysiloxane or the mixture of the alkyl hydrogen polysiloxane and the alkyl polysiloxane can be in the form of solutions in organic solvents (e.g. in solids concentrations in the range of about 1 to 20 percent by weight) can be used, the solvent z. B. benzene, xylene, toluene, etc. used. It is more advantageous to use the alkyl hydrogen polysiloxane alone or in combination with the alkyl polysiloxanes to be used in the form of an aqueous emulsion. To prepare emulsions of these polysiloxanes, you can you can use different types of emulsifying agents (preferably those whose emulsifying effect Heat is destroyed) z. B. cation-active technical grade alkyldimethyl-3,4-dichlorobenzylammonium chloride. Further come z. B. as emulsifying agent into consideration: stearamine acetate, alkali salts sulfonated methyl oleate, polyoxyethylated fatty acid amides.

Eine allgemeine Methode zur Herstellung der Emulsionen der Polysiloxane besteht darin, daß man das Polysiloxan und das Emulgiermittel mit Wasser vermischt und durch innige Durcharbeitung eine homogene Emulsion bildet. Diese kann in verdünnter oder konzentrierter Form erhalten werden. Gegebenenfalls kann sie weiter verdünnt werden, um eine zur Imprägnierung geeignete Emulsion zu liefern, in welcher 1 bis 30% Polysiloxane enthalten sind.A general method of making the emulsions of the polysiloxanes is that of the polysiloxane and the emulsifier is mixed with water and, through thorough working through, a homogeneous emulsion forms. This can be obtained in diluted or concentrated form. If necessary, she can continue can be diluted to provide an emulsion suitable for impregnation in which 1 to 30% polysiloxanes are included.

Vorstehend und in den folgenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben auf das Gewicht.Above and in the following examples, all percentages relate to weight.

Beispiel 1example 1

Als Melaminkondensationsprodukt wurde das oben formelmäßig beschriebene Melaminderivat in Form einer 5%igen wäßrigen Feststofflösung mit 1 °/0 des Melaminproduktes an 2-Methyl-2-amino-l-oxypropanhydrochlorid als sauren Katalysator verwendet.Suitable melamine condensation product the melamine derivative above a formula described in the form of a 5% aqueous solids solution at 1 ° / 0 of the melamine product of 2-methyl-2-amino-l-oxypropanhydrochlorid used as acid catalyst.

Das Organopolysiloxanbehandlungsgemisch lag in Form einer 2%igen wäßrigen Emulsion eines Gemisches eines Methylpolysiloxans und eines Methylwasserstoffpolysiloxans vor. Das Methylpolysiloxan wurde durch Cohydro-Iyse von etwa 5 Teilen Trimethylchlorsilan, 161 Teilen Dimethyldichlorsilan und etwa 48 Teilen Methyltrichlorsilan erhalten. Das Methylwasserstoffpolysiloxan wurde durch Cohydrolyse von 95 Teilen Methyldichlorsilan und 5 Teilen Trimethylchlorsilan erhalten. Diese Stoffe wurden in gleichem Gewichtsverhältnis und mit Wasser sowie einem Emulgiermittel (Natriumsalz eines sulfoniertenThe organopolysiloxane treatment mixture was in the form of a 2% aqueous emulsion of a mixture of one Methyl polysiloxane and a methyl hydrogen polysiloxane. The methylpolysiloxane was obtained by cohydro-lysis of about 5 parts of trimethylchlorosilane, 161 parts of dimethyldichlorosilane, and about 48 parts of methyltrichlorosilane obtain. The methylhydrogen polysiloxane was obtained by cohydrolysis of 95 parts of methyldichlorosilane and 5 parts of trimethylchlorosilane obtained. These substances were in the same weight ratio and with water as well an emulsifier (sodium salt of a sulfonated

Methyloleats) vermischt. Zu dieser Emulsion wurde noch als Katalysator für das Gemisch von Polysiloxanen Stannooleat in solcher Menge zugesetzt, daß darin etwa 10% Zinn als Stannooleat, bezogen auf das Gesamtgewicht an Methylpolysiloxan und Methylwasserstoffpolysiloxan, vorlagen.Methyl oleate) mixed. This emulsion was used as a catalyst for the mixture of polysiloxanes Stannooleate added in such an amount that it contains about 10% tin as stannooleate, based on the total weight of methyl polysiloxane and methyl hydrogen polysiloxane.

Die Prüfung der Haltbarkeit des wasserabweisenden Effektes nach wiederholten Wäschen wurde wie folgt durchgeführt: Nach Behandlung des Baumwollgewebes entweder mit dem erfindungsgemäßen Zweistufenverfahren oder mittels einer Einbadbehandlung, bei welcher das Melaminkondensationsprodukt in einer einzigen Emulsion mit dem Methylpolysiloxan und Methylwasserstoffpolysiloxan eingebracht wurde, wurden die Baumwollproben einer Wäsche in einem verschlossenen, etwa 950 ecm fassenden Topf enthaltend 400 cm3 Wasser und 0,5% Seifenpulver unterzogen. Die Durcharbeitung in dieser Waschlösung dauerte etwa 90 Minuten bei ungefähr 75° C Darauf wurde der behandelte Stoff dreimal mit warmem Wasser gespült und dann 5 Minuten bei IlOcC im Ofen getrocknet. Danach wurde die Wasserfestigkeit nach der Wassersprühtest-Methode, die im Jahrbuch von 1945 der American Association of Textile Chemists and Colorists, Bd. 22, S. 229 bis 233, angegeben ist, ermittelt.The test of the durability of the water-repellent effect after repeated washes was carried out as follows: After treating the cotton fabric either with the two-stage process according to the invention or by means of a single bath treatment in which the melamine condensation product was introduced in a single emulsion with the methylpolysiloxane and methylhydrogen polysiloxane, the cotton samples were washed in a closed pot with a capacity of about 950 ecm containing 400 cm 3 of water and 0.5% soap powder. Working through in this washing solution lasted about 90 minutes at about 75.degree. C. The treated fabric was then rinsed three times with warm water and then dried in the oven at 110.degree. C. for 5 minutes. The water resistance was then determined by the water spray test method given in the 1945 yearbook of the American Association of Textile Chemists and Colorists, Vol. 22, pp. 229-233.

Bei einer zweistufigen Behandlung wurde der Baumwollstoff nach Behandlung mit dem Melaminderivat getrocknet und in einem Arbeitsgang durch 5 Minuten langes Erhitzen bei 110° C ausgehärtet. Darauf wurde der Textilstoff durch die Organopolysiloxanemulsion gezogen und wiederum 5 Minuten auf IlO0C und dann 5 Minuten auf 150° C erhitzt.In a two-stage treatment, the cotton fabric was dried after treatment with the melamine derivative and cured in one operation by heating at 110 ° C. for 5 minutes. Then the fabric was pulled through the organopolysiloxane emulsion and heated again for 5 minutes on Ilo 0 C, then 5 minutes at 150 ° C.

Bei der einstufigen Behandlung wurde das behandelte Textilgewebe einer einzigen Wärmebehandlung von 5 Minuten bei IlO0C und dann 5 Minuten bei 150°C unterzogen. Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Sprühteste.In the single-stage treatment the treated fabric a single heat treatment of 5 minutes at Ilo 0 C and then for 5 minutes at 150 ° C was subjected. The following table shows the results of the spray tests.

Behandlungtreatment AnfangssprühwertInitial spray value Sprühwerte
nach den an
gegebenen
WäschenSpray values
according to the
given
Washes 11 22 33 44th Einbadverfahren
Zweibadverfahren ....Single bath process
Two-bath process .... 100
100100
100 80
9080
90 50
8050
80 0
800
80 0
700
70

Aus der vorstehenden Tabelle geht hervor, daß das erfindungsgemäße Verfahren überlegen ist.It can be seen from the table above that the process of the present invention is superior.

Beispiel 2Example 2

Bei diesem Beispiel erfolgt eine zweistufige Behandlung von Baumwollgewebe in ähnlicher Weise, wie dies im Beispiel 1 geschah, jedoch mit der Abänderung, daß statt gleiche Gewichtsteile Methylpolysiloxan und Methylwasserstoffpolysiloxan zu verwenden, das Methylwasserstoffpolysiloxan 20% des Gesamtgewichtes der Polysiloxane ausmachte. Das Melaminkondensationsprodukt wurde in Form einer 4%igen wäßrigen Feststofflösüng entweder allein oder in "der Emulsion der Polysiloxane verwendet. Es wurde sowohl mercerisiertes als auch unmercerisiertes Baumwollgewebe denselben Behandlungsmaßnahmen, wie im Beispiel 1 angeführt, unterzogen. Als Ergebnis dieser Behandlungen zeigte sich, daß die zweistufige Behandlung sowohl auf dem mereerisierten wie auch auf dem unmercerisierten Baumwollgewebe selbst nach zwei Wäschen noch Sprühwerte von etwa 80 bis 90 lieferte. Im Gegensatz hierzu führte die einstufige Behandlung nach der ersten Wäsche zu einem Sprühwert zwischen 70 und 80, und nach der zweitenIn this example, a two-stage treatment of cotton fabric is carried out in a manner similar to that in FIG Example 1 was done, but with the modification that instead of equal parts by weight of methyl polysiloxane and methyl hydrogen polysiloxane to use the methyl hydrogen polysiloxane 20% of the total weight of the polysiloxanes mattered. The melamine condensation product was in the form of a 4% aqueous solids solution either alone or in "the emulsion of the polysiloxanes. Both mercerized and unmercerized were used Cotton fabric subjected to the same treatment measures as listed in Example 1. As a result of these treatments, it was found that the two-stage treatment was applied to both the mereerized as on the unmercerized cotton fabric, even after two washes, spray values of about 80 to 90 delivered. In contrast, the one-step treatment resulted in one after the first wash Spray value between 70 and 80, and after the second

Claims (4)

Wäsche war der Wert sowohl bei den mercerisierten als auch dem unmercerisierten Proben auf 50 gefallen. Beispiel 3 In diesem Beispiel wurde ein Methylwasserstoffpolysiloxan mit Trimethylsilylendgruppen (durch Cohydro-Iyse von 95 Teilen Methyldichlorsilan und 5 Teilen Trimethylchlorsilan, wie in der USA.-Patentschrift 2 595 890 beschrieben, hergestellt) in eine wäßrige Emulsion von 2 Gewichtsprozent Methylwasserstoffpolysiloxan übergeführt, wobei dieselbe Methode zur Herstellung der Emulsion angewendet wurde, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist. Eine wäßrige Lösung des oben beschriebenen Melaminderivates mit 4% Feststoff wurde ebenfalls zubereitet. Schließlich wurde eine wäßrige Emulsion in entsprechender Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, die 2 Gewichtsprozent Methylwasserstoffpolysiloxan und 4 Gewichtsprozent Melaminprodukt in Form einer einzigen Emulsion enthielt. Sowohl mercerisierte als auch unmercerisierte Baumwollproben wurden in der einstu- ao figen Methode (unter Verwendung der einheitlichen Emulsion des Melaminderivates und des Methylwasserstoffpolysiloxans) und in der zweistufigen Methode (unter Anwendung zunächst einer Behandlung mit der Melaminderivatlösung und nachfolgender Behandlung mit der wäßrigen Emulsion des Methylwasserstoffpolysiloxans) behandelt, wobei dieselben Bestandteile und Maßnahmen, z. B. Konzentrationen, Zeiten, Temperaturen, Katalysatoren usw., wie im Beispiel 1 angegeben, angewandt wurden. Als Ergebnis dieser Behandlungen zeigte sich, daß bei Anfangssprühwerten von 100 nach dem zweistufigen Verfahren sowohl bei mercerisierter als auch unmercerisierter Baumwolle selbst nach drei Wäschen noch Sprühwerte im Bereich von 70 bis 80 erhalten wurden. Im Gegensatz hierzu hatte die unmercerisierte Baumwolle nach dem einstufigen Verfahren bereits nach der ersten Wäsche einen Sprühwert von 0, während die mercerisierte Baumwolle nach der dritten Wäsche einen Sprühwert von nur 50 besaß. Mittels der Erfindung ist es möglich, Baumwolltextilien zu erhalten, die wasserabstoßend sind und deren Widerstandsfähigkeit gegen Besprühen selbst nach wiederholtem Waschen weitgehend erhalten bleibt. Es ist zu beachten, daß die erfindungsgemäße Reihenfolge der Anwendung der Behandlungsbäder wesentlich ist und eine Umkehr der Reihenfolge nicht dieselben Ergebnisse liefert. Der Ausdruck »BaumwoIltextilstoff«, wie er in der Beschreibung und den Ansprüchen benutzt wird, soll die üblichen Baumwollmaterialien einschließlich mercerisierter und unmercerisierter Baumwolle sowie acetylierte Baumwolle, wie man sie z. B. durch Behandlung von Baumwolle mit Eisessig, Essigsäureanhydrid usw. erhält, und ferner cyanäthylierte Baumwolle, wie man sie z. B. durch Behandlung von Baumwolle mit Akrylnitril in Gegenwart von Ätzmitteln erhält, umfassen. Patentansprüche:Laundry, the value had fallen to 50 for both the mercerized and the unmercerized samples. Example 3 In this example, a trimethylsilyl-terminated methyl hydrogen polysiloxane (prepared by the cohydrolysis of 95 parts of methyldichlorosilane and 5 parts of trimethylchlorosilane as described in U.S. Patent 2,595,890) was converted into an aqueous emulsion of 2 percent by weight methyl hydrogen polysiloxane, the same Method for preparing the emulsion as described in Example 1 was used. An aqueous solution of the melamine derivative described above at 4% solids was also prepared. Finally, an aqueous emulsion was prepared in a manner analogous to Example 1 containing 2 percent by weight methyl hydrogen polysiloxane and 4 percent by weight melamine product in the form of a single emulsion. Both mercerized and unmercerized cotton samples were tested in the one-step method (using the uniform emulsion of the melamine derivative and the methyl hydrogen polysiloxane) and in the two-step method (using first a treatment with the melamine derivative solution and subsequent treatment with the aqueous emulsion of the methyl hydrogen polysiloxane) treated, with the same components and measures, e.g. B. concentrations, times, temperatures, catalysts, etc., as indicated in Example 1, were used. As a result of these treatments, it was found that with initial spray values of 100 after the two-stage process, both mercerized and unmercerized cotton, spray values in the range from 70 to 80 were still obtained even after three washes. In contrast to this, the unmercerized cotton had a spray value of 0 after the first wash after the one-step process, while the mercerized cotton had a spray value of only 50 after the third wash. By means of the invention it is possible to obtain cotton textiles which are water-repellent and whose resistance to spraying is largely retained even after repeated washing. It should be noted that the order in which the treatment baths are applied is essential in accordance with the invention and reversing the order will not produce the same results. The term "BaumwoIltextilstoff", as it is used in the description and the claims, the usual cotton materials including mercerized and unmercerized cotton and acetylated cotton, as they are z. B. obtained by treating cotton with glacial acetic acid, acetic anhydride, etc., and also cyanoethylated cotton, as they are z. B. obtained by treating cotton with acrylonitrile in the presence of caustic agents. Patent claims: 1. Verfahren zum Wasserabweisendmachen von Baumwolltextilstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Baumwolltextilstoff zuerst mit der wäßrigen Lösung eines Melaminderivates der Formel1. A method for making cotton fabrics water-repellent, characterized in that you the cotton fabric first with the aqueous solution of a melamine derivative of the formula ^C-NCH2OCH3 ^ C-NCH 2 OCH 3 /' \
N N / ' \
NN H ! II HH ! II H CH3OCH2N-C C-NCH2OCH3 CH 3 OCH 2 NC C-NCH 2 OCH 3 imprägniert, das Melaminharz auf der Baumwolle in den praktisch unlöslichen Zustand überführt, auf den so behandelten Textilstoff ein Alkylwasserstoffpolysiloxan von der Formelimpregnated, the melamine resin on the cotton is transferred to the practically insoluble state, on the so treated fabric is an alkyl hydrogen polysiloxane of the formula (R)aH5Si04„o_t (R) a H 5 Si0 4 " o _ t aufbringt, worin R ein Alkylrest ist, a einen Wert von 1,0 bis 1,5, b einen Wert von 0,75 bis 1,25 hat und die Summe von a und b 2 bis 2,25 beträgt, und der Textilstoff auf eine Temperatur über IOO0C erhitzt wird, um die Umwandlung des Polysiloxans in den praktisch ausgehärteten Zustand zu vollziehen.where R is an alkyl radical, a has a value of 1.0 to 1.5, b has a value of 0.75 to 1.25 and the sum of a and b is 2 to 2.25, and the fabric a temperature above IOO to the conversion of the polysiloxane to perform in the practical cured state 0 C is heated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylwasserstoffpolysiloxan im Gemisch mit einem Alkylpolysiloxan von der Formel2. The method according to claim 1, characterized in that the alkyl hydrogen polysiloxane in a mixture with an alkylpolysiloxane of the formula Rk SiO4 _„ R k Si O 4 _ " aufgebracht wird, worin R ein Alkylrest ist und η einen Wert von 1,5 bis 1,98 hat.is applied, wherein R is an alkyl radical and η has a value of 1.5 to 1.98. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylwasserstoffpolysiloxan Methylwasserstoffpolysiloxan in Form einer wäßrigen Emulsion verwendet wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the alkyl hydrogen polysiloxane Methylhydrogenpolysiloxane is used in the form of an aqueous emulsion. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polysiloxangemisch verwendet wird, in dem das Alkylwasserstoffpolysiloxan in Mengen von 25 bis 95 % und das Alkylpolysiloxan in Mengen von 5 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Gesamtgemisches von Polysiloxanen, vorliegen.4. The method according to claim 2, characterized in that a polysiloxane mixture is used, in which the alkyl hydrogen polysiloxane in amounts of 25 to 95% and the alkyl polysiloxane in amounts of 5 to 75 percent by weight, based on the weight of the total mixture of polysiloxanes, are present. © 809 788/328 3.5ϊ© 809 788/328 3.5ϊ
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