DE745220C - Process for printing fibrous materials of vegetable or animal origin by printing printing pastes containing water-soluble dyes, catalysts and urea, and fixing with formaldehyde-containing water vapor - Google Patents

Process for printing fibrous materials of vegetable or animal origin by printing printing pastes containing water-soluble dyes, catalysts and urea, and fixing with formaldehyde-containing water vapor

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DE745220C
DE745220C DE1940G0102733 DEG0102733D DE745220C DE 745220 C DE745220 C DE 745220C DE 1940G0102733 DE1940G0102733 DE 1940G0102733 DE G0102733 D DEG0102733 D DE G0102733D DE 745220 C DE745220 C DE 745220C
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Description

Es wurde gefunden, daß 9 man in außerordentlich einfacher Weise wasserlösliche Farbstoffe im Zeugdruck gut waschecht fixieren kann, wenn man die Farbstoffe mit Hilfe von Druckpasten, die im Kilogramm mindestens 180 g Harnstoff enthalten, aufdruckt und hierauf in Gegenwart von Formaldehyd dämpft. Es ist dabei erforderlich, in Gegenwart eines sauren oder beim Dämpfen Säure abspaltenden Katalysators, z. B. Ameisensäure, Milchsäure, Ammoniumphosphat oder Ammonrumrhodanid, zu arbeiten. Diese Katalysatoren können der Druckpaste, flüchtige Säuren auch dem Formaldehyddampf zugesetzt werden.It has been found that 9 can fix water-soluble dyes in textile printing well to washing in exceptionally simple manner when the coloring agents by means of pressure pastes g kilogram least 180 urea, imprints, and then attenuates in the presence of formaldehyde. It is necessary, in the presence of an acidic catalyst or a catalyst which splits off acid during steaming, e.g. B. formic acid, lactic acid, ammonium phosphate or ammonium rhodanide to work. These catalysts can be added to the printing paste, and volatile acids can also be added to the formaldehyde vapor.

Das vorliegende Verfahren kann sowohl auf Faserstoffen, die aus Cellulose bestehen oder Cellulose enthalten, wie Baumwolle, regenerierte Cellulose, ζ. B. Viscosekunstseide, als auch auf Fasern tierischen Ursprungs, z. B. Naturseide oder Wolle, oder noch auf Kunstfasern, welche die Eigenschaften der tierischen Fasern in mehr oder weniger ausgeprägter Weise besitzen, angewendet werden.The present process can be applied to fibrous materials made of cellulose or contain cellulose, such as cotton, regenerated cellulose, ζ. B. viscose rayon, as well as fibers of animal origin, e.g. B. natural silk or wool, or still on Synthetic fibers, which the properties of animal fibers in more or less pronounced Own way, be applied.

Als Farbstoffe kommen sowohl direktziehende Farbstoffe als auch saure Wdllfarbstoffe und basische Farbstoffe in Betracht.Both substantive dyes and acidic coarse dyes are used as dyes and basic dyes.

Unter den sauren Wollfarbstoffen sind die sauren Anthrachinonfarbstoffe wegen ihrer Lebhaftigkeit und die metallhaltigen, vor-Among the acidic wool dyes are the acidic anthraquinone dyes because of them Liveliness and the metal-containing, pre-

nehmlich die chrom- oder kupferhaltigen Azofarbstoffe wegen der Echtheitseigenschaften ihrer Färbungen besonders geeignet. Es hat sich gezeigt, daß die handelsüblichen Farbstoffe, die eine größere Menge Alkalisalze anorganischer Säuren als Einstellungs- oder Verschnittmittel enthalten, für die Ausführung des vorliegenden Verfahrens oft wenig geeignet sind, indem ihr hoher Alkali-Salzgehalt in Verbindung mit weiteren, als Katalysator zur Drudepaste zugesetzten Elektrolyten eine ausgesprochene aussalzende, der verteilenden Wirkung des Harnstoffes entgegengesetzte Wirkung ausüben, wodurch das Ergebnis des Verfahrens beeinträchtigt wird. Will man also nach vorliegendem Verfahren arbeiten, so kann es zweckmäßig sein, zum Einstellen oder Verschneiden der Farbstoffe an Stelle des üblichen Koch- oder Glaubersalzes Ammoniumsalze zu verwenden. Man i erhält dann Farbstoffzubereitungen, die für I das vorliegende Verfahren zwei wesentliche I Vorzüge aufweisen. Einerseits ermöglicht die i Verwendung derartiger Zubereitungen, von | jedem weiteren Zusatz von Katalysatoren zur j Druckpaste oder zur Formaldehydlösung ab- j zusehen, wodurch die Ausführung des Ver- , fahrens vereinfacht wird. Anderseits wird die | obenerwähnte schädliche Wirkung eines starken Elektrolytüberschusses vermieden, so daß vielfach bessere Drucke erhalten werden.the chrome or copper ones Azo dyes are particularly suitable because of the fastness properties of their dyeings. It has been shown that the commercial dyes containing a larger amount of alkali salts contain inorganic acids as adjustment agents or diluents for the execution of the present process are often unsuitable because of their high alkali salt content in connection with other electrolytes added as a catalyst to the drude paste a pronounced salting-out, opposite to the distributing effect of urea Have an effect, thereby adversely affecting the outcome of the procedure. So if you want to use the present procedure work, it may be useful to adjust or blend the dyes to use ammonium salts instead of the usual common or Glauber's salt. Man i then receives dye preparations which, for I the present process, have two essential I Have merits. On the one hand, the i use of such preparations enables | any further addition of catalysts to the j printing paste or to the formaldehyde solution from j watch, whereby the execution of the method is simplified. On the other hand, the | The above-mentioned harmful effects of a large excess of electrolytes are avoided, so that much better prints can be obtained.

Zur Erhöhung der Echtheitseigenschaften können die Farbstoffe zu einem geeigneten, Zeitpunkt des Verfahrens einer weiteren Behandlung unterworfen werden, welche die Echtheit erhöht, z. B. einer Behandlung mit Metallsalzen, wie Kupfersalzen, Chromsalzen, Xickelsalzen oder Kobaltsalzen. jTo increase the fastness properties, the dyes can be converted to a suitable, At the time of the procedure, they will be subjected to further treatment, which will result in the Authenticity increased, e.g. B. treatment with metal salts, such as copper salts, chromium salts, Nickel salts or cobalt salts. j

Die Fixierung der löslichen Farbstoffe wird · ι mit zunehmender Menge Harnstoff besser, ■ anderseits tritt mit zunehmender Harnstoff- | menge eine zunehmende Versteifung der Te:s> ■ tilien ein, welcher allerdings zum Teil durch ! Zusatz von Weichmaehungsmitteln entgegen- , gewirkt werden kann. ,The fixation of the soluble dyes improves with an increasing amount of urea, and on the other hand occurs with an increasing amount of urea add an increasing stiffening of the parts, which, however, is partly through ! The addition of soft mowing agents can be counteracted. ,

Zur einwandfreien Durchführung des Ver- j fahrens ist es erforderlich, daß das Dämpfen , mit feuchtem Dampf durchgeführt wird. Verfügt man über eine Vorrichtung in welcher 1 der Dampf einen ungenügenden Feuchtigkeitsgehalt besitzt, so ist es zweckmäßig, die Ware unmittelbar vor dem Dämpfen anzu- ; feuchten, was z. B. durch Aufstäuben von j Wasser geschehen kann. Nach dem Dämpfen : kann man die Ware kalandrieren, über ge- | heizte Metalloberflächen leiten oder durch | einen hocherhitzten Raum hindurchführen, urn j die Kondensation des Harnstoffes mit Form- ] aldehyd weiter zu vervollständigen. Das Verdickungsmittel kann durch die vor- | liegende Arbeitsweise auf den Faserstoffen | I fixiert werden. Es kann deshalb zweckmäßig sein. Verdickungsmittel zu verwenden, die an j sich wenig Kör-per besitzen, z. B. Tragant 1 oder Johannisbrotkernmehl.For the process to be carried out properly, the steaming must be carried out with moist steam. If you have a device in which 1 the steam has an insufficient moisture content, it is advisable to start the goods immediately before steaming; damp, what z. B. can be done by dusting j water. After steaming: the goods can be calendered over ge | Conduct or through heated metal surfaces | pass a highly heated room through it in order to further complete the condensation of the urea with formaldehyde. The thickener can be obtained by the | working method lying on the fibers | I get pinned. It can therefore be useful. To use thickeners that have little body per se, z. B. tragacanth 1 or locust bean gum.

Es ist bekannt, Cellulosefasern mit Druckpasten zu bedrucken, die neben dem wasserlöslichen Farbstoff und dem sauren Kataly- ! sator Harnstoff in geringeren Mengen alb j 180 g je Kilogramm Druckpaste enthalten, \ unct das bedruckte Uewebe mit Formaldehyd-I dämpfen nachzubehandeln. Die so erhaltenen j Drucke sind weniger waschecht als die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Drucke.It is known to print cellulose fibers with printing pastes which, in addition to the water-soluble dye and the acidic catalyst! sator urea per g contain kg of printing paste in lower amounts alb j 180 \ UNCT the printed Uewebe with formaldehyde-I to post-steaming. The prints obtained in this way are less washfast than the prints produced by the present process.

Beispiel ι Example ι

Ein Viscosegewebe wird mit einer Druckpaste, enthaltend je KilogrammA viscose fabric is made with a printing paste containing per kilogram

30 g der grünen Chromverbindung des Azofarbstoffes aus diazotierten! i-Amino-2-oxy-4-aminobenzol und 2-Aminonaphthalm-6-surfonsäure,30 g of the green chromium compound of the azo dye from diazotized! i-Amino-2-oxy-4-aminobenzene and 2-aminonaphthalm-6-surfonic acid,

260 g Wasser,260 g water,

iog Milchsäure,
200 g Harnstoff und
iog lactic acid,
200 g urea and

500 g aVüO/oige Johannisbrotmehlverdiekung. 500 g aVüO / oige carob flour thickening.

bedruckt, getrocknet und zweimal 7 Minuten durch einen Mather-Platt hindurchgefiihrt, in welchen Formaldehydlösung mittels einer Dampfzerstäuberdüse eingespritzt wird. Hierauf wird gewünschtenfalls gespült und geseift. 'printed, dried and passed twice through a Mather plate for 7 minutes, in which formaldehyde solution is injected using a steam atomizer nozzle. On that is rinsed and soaped if desired. '

Es wird ein Druck mit guten Xaßechtheiten erzielt, während in Abwesenheit von Formaldehyd die Farbstoffe nur sehr mangelhaft fixiert werden.A print with good Xass fastness properties is achieved, while in the absence of formaldehyde the dyes are only very poorly fixed.

100 Beispiel 2 100 Example 2

Baumwollsatin wird bedruckt mit einer Druckpaste, enthaltend je KilogrammCotton sateen is printed with a printing paste containing per kilogram

30 g der Kupferverbindung des Azoiarbstoffes aus 2 Mol diazotierter ι -Amino-2-oxybenzol- 5-sulf 011-säure und der sekundären Kondenlationsverbindung aus 1 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 30 g of the copper compound of the azoi agent from 2 moles of diazotized ι-amino-2-oxybenzene-5-sulf 011-acid and the secondary condensation compound of 1 mole of cyanuric chloride and 2 moles of the 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid,

260 g Wasser,260 g water,

200 g Harnstoff,
iog Monoammoniumphosphat und U5
200 g urea,
iog monoammonium phosphate and U 5

500 g 60/oige Tragantverdickung.500 g of 60% tragacanth thickening.

Der Druck wird nach dem Trocknen durch einmaligen Durchgang durch einen Mather-Platt-Dämpfer, in den Formaldehydlösung eingespritzt wird, fixiert. Der Druck weist sehr gute Echtheitseigenschaften auf.After drying, the pressure is reduced by a single pass through a Mather-Platt damper, is injected into the formaldehyde solution. The pressure points very good fastness properties.

Beispiel 3Example 3

Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:Cotton fabric is printed with a printing paste of the following composition:

30g Rhodarnin G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 865),
360g Wasser,
200 g Harnstoff,
30g Rhodarnin G (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, No. 865),
360g water,
200 g urea,

iog Monoammoniumphosphat und
400 g 21/2%ige Johannisbrotkernmehlverdickung.
iog monoammonium phosphate and
400 g 2 1 /2% locust bean gum thickener.

Nach dem Trocknen wird die Ware zweimal 7 Minuten durch einen Mather-Platt-Dämpfer genommen, wobei in den Dämpfer eine Formaldehydlösung mittels einer Dampfzerstäubungsdüse eingespritzt wird. Es wird ein äußerst lebhafter und gut waschechter Druck erhalten.After drying, the goods are twice for 7 minutes through a Mather-Platt steamer taken, with a formaldehyde solution in the steamer by means of a steam atomizing nozzle is injected. An extremely vivid and washfast print is obtained.

Beispiel 4Example 4

Baumwollkaliko wird mit einer Druckpaste, enthaltend je KilogramimCotton calico is made with a printing paste containing per kilogram

30 g Brillantkitonrot B, (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 863), 200 g Harnstoff,
220 g Wasser,
30 g Brillantkitonrot B, (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, No. 863), 200 g urea,
220 g water,

500 g 4 o/oige Methylcelluloseverdickung
und
500 g 4% methyl cellulose thickener
and

50 g 20o/oige Monoammoniumphosphatlösung 50 g 20% monoammonium phosphate solution

bedruckt. Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und wie in Beispiel 1 in Gegenwart von Formaldehyd gedämpft.printed. The printed fabric is dried and as in Example 1 in the presence dampened by formaldehyde.

Es wird ein sehr lebhafter Druck von guter Waschechtheit erhalten.A very vivid print with good wash fastness is obtained.

Beispiel 5Example 5

Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:Cotton fabric is printed with a printing paste of the following composition:

30g Direktbraun M (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 412), 34S g Wasser,
200 g Harnstoff,
iog Triammoniumphosphat,
15g Kaliumkupfer tar trat und
400 g 3 o/oige Johannisbrotkernmehlverdi ckung.
30g direct brown M (Schultz, color tables, 7th edition, No. 412), 34S g water,
200 g urea,
iog triammonium phosphate,
15g potassium copper tar stepped and
400 g 3 o / o carob bean gum thickening.

1000 g.1000 g.

Nach dem Dämpf en in Gegenwart von Formaldehyd, das in gleicher Weise wie in Beispiel ι geschieht, wird ein Drude von guten Echtheitseigenschaften erhalten, die durch Mit verwendung von Kupfer salz 'noch wesentlich verbessert werden.After steaming in the presence of formaldehyde, do this in the same way as in example ι happens, a print of good fastness properties is obtained, which by With the use of copper salt 'still essential be improved.

Beispiel 6Example 6

Wollmusselin wird mit der nachfolgenden Druckpaste bedruckt und anschließend in gleicher Weise wie in Beispiel 1 in Gegenwart von Formaldehyd gedämpft:Woolen muslin is printed with the following printing paste and then in steamed in the same way as in example 1 in the presence of formaldehyde:

30 g des Azofarbstoffes aus 1 Mol tetrazotiertem 3, 3'-Diamino-4, 4'-dimethyl-i, i'-diphenylmethan und ^0 2 Mol i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure, 30 g of the azo dye from 1 mol of tetrazotized 3, 3'-diamino-4, 4'-dimethyl-i, i'-diphenylmethane and ^ 0 2 mol of i-oxynaphthalene-5-sulfonic acid,

180 g Harnstoff,180 g urea,

140 g Wasser, ·140 g water,

600 g 6 o/oige Tragantverdickung und
50 g 20o/oige Lösung von Monoammoniumphosphat.
600 g 6% tragacanth thickening and
50 g 20% solution of monoammonium phosphate.

1000 g.1000 g.

Man erhält Drucke, die waschechter fixiert sind als bei den üblichen Drucken in Gegenwart größerer Mengen organischer Säure mit nachfolgendem Dämpfen im Kessel. Abgesehen davon bedeutet das kürzere und ununterbrochene Arbeiten im Mather-Platt einen wesentlichen Fortschritt gegenüber dem längeren und getrennt durchzuführenden Dämpfen im Kessel, welches beim Arbeiten nach dem üblichen Verfahren unumgänglich ist.The prints obtained are fixed in a more washfast manner than in the case of the usual prints in the presence Large amounts of organic acid with subsequent steaming in the boiler. Apart from that of which means shorter and uninterrupted work in the Mather-Platt a significant advance over the longer and separately carried out Steaming in the boiler, which is inevitable when working according to the usual procedure is.

Beispiel 7Example 7

100 Teile des von Mineralsalzen möglichst befreiten Azofarbstoffes aus diazotierten! 1-Amino-4-methylbenzol und ι Mol der sekundären Kondensationsverbindung aus 1 Mo] Cyanurchlorid, 1 Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und 1 Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure werden mit 60 bis 80 Teilen Ammoniumsulfat oder Monoammoniumphosphat vermischt. Die so hergestellte Farbstoffzubereitung wird ohne weitere Zusätze mit Tragantverdickung auf Baumwollkaliko gedruckt und, wie im Beispiel 1 angegeben, durch zweimaliges Dämpfen im Mather-Platt in Gegenwart von Formaldehyd fixiert.100 parts of the azo dye from diazotized! 1-Amino-4-methylbenzene and ι mol of the secondary Condensation compound of 1 Mo] cyanuric chloride, 1 mol of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and 1 mole of dehydrothiotoluidinesulfonic acid are with 60 to 80 parts of ammonium sulfate or monoammonium phosphate mixed. The dye preparation produced in this way is with no further additives Tragacanth thickening printed on cotton calico and, as indicated in Example 1, fixed by steaming twice in the Mather-Platt in the presence of formaldehyde.

Man erhält Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften. Prints with very good fastness properties are obtained.

Claims (2)

110 Patentansprüche: 110 claims: i. Verfahren zum Drucken von Faserstoffen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs durch Aufdruck von Druckpasten, die wasserlösliche Farbstoffe, Katalysatoren sowie Harnstoff enthalten, und Fixieren mit formaldehydhaltigem Wasserdampf, dadurch gekennzeichnet, daß man Druckpasten verwendet, die einen sauren oder beim Dämpfen Säure abspaltenden Katalysator und mindestens 180 g Harnstoff im Kilogramm enthalten.i. Process for printing fibrous material of vegetable or animal origin by printing printing pastes containing water-soluble dyes, catalysts and urea, and fixing with formaldehyde-containing steam, characterized in that printing pastes used, which contains an acidic or acid-releasing catalyst when steamed and at least 180 g of urea in the Kg included. 2. Verfahren nach Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Druckpasten, aufdruckt, die unter Verwendung von Farbstoffzubereitungen hergestellt sind, welche an Stelle der als Verschnittmittel gebräuchlichen Alkalisalze Ammoniumsalze starker Säuren enthalten. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:2. The method according to claim i, characterized in that printing pastes, imprints made using dye preparations which are ammonium salts instead of the alkali salts commonly used as diluents contain strong acids. To distinguish the subject of the application from the state of the art, the granting procedure the following publications have been considered: britsche Patentschriften Nr. 435 868,British patents No. 435 868, 473304, 437642;473304, 437642; französische Patentschriften ..Nr. 794272, 46553, Zusatz zu 7942.French patents .. No. 794272, 46553, addition to 7942.
DE1940G0102733 1940-07-22 1940-12-21 Process for printing fibrous materials of vegetable or animal origin by printing printing pastes containing water-soluble dyes, catalysts and urea, and fixing with formaldehyde-containing water vapor Expired DE745220C (en)

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GB550663A (en) 1943-01-19

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