DE1034849B - Verfahren zur Verminderung der elektrostatischen Aufladung von Oberflaechen verformter bzw. verarbeiteter, kohlehydratfreier, hochpolymerer Stoffe - Google Patents
Verfahren zur Verminderung der elektrostatischen Aufladung von Oberflaechen verformter bzw. verarbeiteter, kohlehydratfreier, hochpolymerer StoffeInfo
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Description
DEUTSCHES
Es wurde gefunden, daß man die elektrostatische Aufladung von Oberflächen kohlehydratfreier, hochpolymerer
Stoffe vermindern kann, wenn man sie mit organischen Elektroneutralsalzen behandelt, welche durch Umsetzung
äquivalenter Mengen anionaktiver und kationaktiver Verbindungen erhalten werden. Unter hochpolymeren
Stoffen dieser Art werden verstanden: Polyvinyl- und Polyacrylsäureverbindungen, Polystyrole, Polyamide,
Polyester, Kautschuk, synthetische Kautschukarten oder Kautschukregenerate.
Die hochpolymeren Stoffe können in Form von Filmen, Folien, Platten, Blöcken oder daraus hergestellten Verarbeitungsprodukten
oder als beliebige sonstige Verformungsprodukte vorliegen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Elektroneutralsalze setzen sich einerseits zusammen aus bekannten kationaktiven
Oniumverbindungen wie Ammonium-, Sulfonium, Phosphoniumverbindungen. Diese Oniumverbindungen
sollen zweckmäßig wenigstens einen aliphatischen, cycloaliphatischen,
aliphatisch-aromatischen oder cycloaliphatisch-aromatischen Rest mit wenigstens 6 bis etwa
20 Kohlenstoffatomen oder mehr besitzen, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Verbindungen auch Heteroatome
wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff bzw. sich davon ableitende Heteroatomgruppen bzw. entsprechende
Substituenten wie Hydroxyl-, Merkapto-, Aminogruppen enthalten können.
Praktisches Interesse besitzen vor allem die bekannten Ammoniumverbindungen, die sich von Ammoniak oder
von organischen Stickstoffbasen ableiten, also z. B. Trimethyl-octyl-ammoniumchlorid,
Trimethyl-dodecyl-ammoniumchlorid,
Trimethyl-octadecyl-ammoniummethosulfat,
Dimethyl-dioctadecyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-dodecyl-benzyl-ammoniumchlorid,
Dimethyl-cyclohexyl-alkyl-ammoniumchloride
mit Alkylresten C10 bis C22
bzw. entsprechende Gemische, Dodecylpyridiniumchlorid, Hexadecylpyridiniumbisulfat.
Anionaktive Verbindungen, die den Elektroneutralsalzen als weitere Komponenten zugrunde liegen, sind
die bekannten Verbindungen der aliphatischen, cycloaliphatischen, aliphatisch-aromatischen oder cycloaliphatisch-aromatischen
Reihe, welche im Molekül zweckmäßig wenigstens einen Rest mit wenigstens 6 bis 20 Kohlenstoffatomen
oder mehr und wenigstens eine saure, salzbildende Gruppe enthalten, die durch anorganische oder organische,
zur Bildung wasserlöslicher Salze befähigte Basen neutralisiert ist. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise
Alkylsulfate, Alkylphosphate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
Salze von sulfonierten Ölen und Fetten, Salze von Dialkyl- bzw. Dialkylaryldisulfon- oder -sulfocarbonimiden,
fettsaure Salze, harzsaure Salze, Salze der Kondensationsprodukte aus höheimolekularen Carbonsäure-
oder Sulfonsäurehalogeniden mit Eiweißstoffen zu nennen, deren Kohlenwasserstoffreste auch durch be-
Verfahren zur Verminderung
der elektrostatischen Aufladung
von Oberflächen verformter bzw.
verarbeiteter, kohlehydratfreier,
hochpolymerer Stoffe
Anmelder:
DEHYDAG
Deutsche Hydrierwerke G. m. b. H.,
Düsseldorf, Henkelst:. 67
Düsseldorf, Henkelst:. 67
Dr. Konrad Höpfner und Dr. Ernst Götte, Düsseldorf,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
kannte Heteroatome wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff bzw. durch Heteroatomgruppen wie Ester-, Carbohamid-
oder Sulfonamidgruppen unterbrochen sein oder Substituenten wie Hydroxyl-, Merkapto- oder Aminogruppen
enthalten können.
Anionaktive Verbindungen, die als Ausgangskomponenten für die Elektroneutralsalze in Betracht kommen,
sind beispielsweise die wasserlöslichen Salze von höhermolekularen Fettsäuren mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen,
Wachssäuien, Naphthensäuren, Harzsäuren, Octyloxyessigsäure, Hexadecylmerkaptoessigsäure, C-Alkylkresoxyessigsäuren
(Alkylreste C3 bis C8), von anorganischen
Säuregruppen enthaltenden Verbindungen, wie dem Dodecylschwefelsäureester, dem Schwefelsäureestergemisch
eines aus Kokosöl durch katalytische Reduktion gewonnenen Fettalkoholgemisches, dem Oleylschwefelsäureester,
dem Schwefelsäureester des Ätbylenglykohnonooctyläthers, dem Monc- oder Dischwefelsäureester
des Glycerinmonostearinsäureesters, dem Phosphorsäureester des Decandiolmonoacetates, dem ω-Butyläther
des Decylschwefelsäureesters, dem co-Hexylthioäther des
Octylthioschwefelsäureesters, der N-Butyl-N-dodecylsulfaminsäure,
dem Schwefelsäureester des /?-Oxy-y-(sec.
Octylkresoxy)-propans, dem sec.-Octylphenoxyäthylschwefelsäureester,
der N-Oleoyl-N-methylaminoäthanjß-sulfosäure,
der Stearoyloxy-äthan-ß-sulfosäure, der
N-Cetylsulfonsulfanilsäure, dem co-Cyclohexyläther der
Decansulfonsäure, der sec-Octylphenylbenzyläther-4'-sulfosäure,
von Alkylbenzolsulfosäuren mit Alkylresten von etwa 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, dem Gemisch
~Λ 809 578/492
isomerer 2-Isoalkyl-kresoxy-benzoesäure-sulfosäuren-S
(Alkylreste C5 bis C11), l-sea-Octylphenoxybenzol-2,5-disulf
osäure, 1 - see. - Hexylphenoxy - 2 - (acetylamino)-benzol-4-sulfosäure,
dem Sulfurierungsprodukt des sec-Octyl-1
-kresylbenzyläthers, dem Sulfurieningsprodukt des
Kresoxyessigsäuredodecylamids.
Aus diesen Ausgangskomponenten entstehen die erfindungsgemäß verwendeten Elektroneutralsalze, beispielsweise
durch Fällen äquivalenter Mengen der wäßrigen Lösungen der anionaktiven Komponenten mit den
wäßrigen Lösungen der kationaktiven Komponenten. Die Kohlenwasserstoffreste der beiden Komponenten können
gleichartig oder verschiedenartig sein. Die Fällungen können unmittelbar oder auch nach entsprechender
Reinigung, Entfernung des Salzgehaltes und Trocknung für den erfindungsgemäßen Zweck verwendet werden.
In geeigneten Fällen kann man an Stelle der Elektroneutralsalze auch Gemische äquivalenter Mengen ihrer
Ausgangskomponenten verwenden.
Die organischen Elektroneutralsalze können sowohl in Substanz, z. B. in geschmolzener Form, als auch in Form
von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen oder in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln angewendet
werden. Die wäßrigen Lösungen bzw. Dispersionen lassen sich leicht dadurch herstellen, daß man eine der Komponenten
im Überschuß von 5 bis 10°/0 anwendet. Gute Löslichkeit wird ferner auch durch Auswaschen mit
kochendem Wasser erreicht, die in den Elektroneutralsalzen enthaltenen anorganischen Salze werden so entfernt,
und die salzfreien Produkte sind dann in kaltem Wasser quellbar und kolloid löslich.
Die Mengen, die zur Anwendung kommen, können in weiten Grenzen variieren. Sie liegen je nach dem angewendeten
Verfahren und dem angestrebten Zweck zwischen 0,2 und 40 % oder mehr, auf Polymerprodukt berechnet.
Die organischen Elektroneutralsalze oder ihre Lösungen bzw. Dispersionen können durch Aufnebeln,
Aufsprühen, Aufstreichen, Aufwalzen oder Tauchen in die geschmolzenen Salze auf die Oberflächen aufgebracht
werden. Die Aufnahme der Elektroneutralsalze kann durch Verwendung von Hilfslösungsmitteln, Netz- und
Durchdringungsmitteln gefördert werden. Ferner kann in geeigneten Fällen auch unter Erwärmen gearbeitet
werden. Vielfach genügt die bloße Adsorption der Elektroneutralsalze
an der Oberfläche, um die gewünschten Effekte hervorzurufen. Man kann die Elektroneutralsalze
sowohl auf die Fertigprodukte als auch auf geeignete Vorprodukte aufbringen, die dann anschließend den
Arbeitsgängen zur Fertigstellung unterworfen werden.
Man hat bereits Polyglykoläther von alkylierten aromatischen
Oxyverbindungen, wie das Kondensationsprodukt aus (2-Äthylhexyl)-phenol und 12 Mol Äthylenoxyd zur
Behandlung der Oberflächen organischer thermoplastischer Materialien, wie Polyäthylen, zwecks Erzeugung
antistatischer Eigenschaften verwendet. Ferner hat man auch schon in Polyvinylverbindungen zur Erreichung des
gleichen Zweckes Fettalkoholschwefelsäureester oder deren Salze, z. B. das Natriumsalz des Laurylsulfats,
eingearbeitet. Wie jedoch aus der nachstehenden Tabelle zu ersehen ist, erhält man mit den Produkten des
Erfindungsgegenstandes wesentlich bessere Effekte als mit den obigen Produkten des Standes der Technik:
Präparat
Oberflächenwiderstände auf
Polyäthylenfilm Polyamidfilm
Polyäthylenfilm Polyamidfilm
1. Elektroneutralsalz nach Beispiel 4
2. Kondensationsprodukt aus 1 Mol (2-Äthyl-hexyl)-phenol
und 12 Mol Äthylenoxyd
3. Natriumsalz des Laurylsulfats
4. unbehandelt
Die Versuchsproben wurden in der Weise erhalten, daß das genannte Filmmaterial in 5°/^β alkoholischwäßiige
Lösungen der Vergleichsstoffe eingetaucht, getrocknet und bei 55 % RF konditioniert wurde.
1. Ein Polykondensatfilm aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure wird kontinuierlich durch ein wäßriges
Bad geleitet, welches im Liter 10 bis 15 g des organischen Elektroneutralsalzes aus äquivalenten Mengen Dimethyloctyl-cyclohexyl-ammoniumchlorid
und Natriumcaprinat mit einem 100/„igen Überschuß der anionaktiven Komponente
enthält. Anschließend wird der behandelte Film abgequetscht und getrocknet. Der imprägnierte Film
läßt sich in üblicher Weise auf Gebrauchsgegenstände weiterverarbeiten. Er besitzt gute Oberflächenglätte und
erhöhte mechanische Widerstandsfähigkeit.
2. Auf einen als Fußbodenbelag verwendbaren Polyvinylchloridfilm wird ein organisches Elektroneutralsalz aus
äquivalenten Mengen Trimethyl-octadecyl-ammoniumchlorid und Natriumdidodecylphosphat in geschmolzenem
Zustand warm in dünner Schicht aufgewalzt. Das erhaltene Material zeichnet sich nach dem Erkalten durch
gute elektrische Isoliereigenschaften aus.
3. Kautschukkreppfolien für die Verarbeitung auf Schuhsohlen werden mit einer lO°/oigen Lösung eines
organischen Elektroneutralsalzes aus Dimethyl-octadecylcyclohexyl-ammoniumchlorid
und Natriumdialkylphos-0,8 · 10» Ohm
6 · 108 Ohm
1 500 · 10» Ohm
> 10 000 · 10» Ohm
6 · 10» Ohm
17 · 10» Ohm
160 · 10» Ohm
> 10 000 · IO9 Ohm
phat (Alkylreste C12 bis C18) in einem organischen Lösungsmittel,
wie Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen, behandelt, indem man das Kautschukmaterial in Form
von Bahnen durch die Lösung hindurchführt und das Lösungsmittel anschließend unter Rückgewinnung verdunsten
läßt. Die Kautschukbahnen erhalten dadurch gute antistatische Eigenschaften und besitzen erhöhte
Abriebfestigkeit.
4. Ein Polyäthylenfilm oder ein Polyamidfilm wird in ein Bad getaucht, welches aus einer 2%igen alkoholischen
Lösung des organischen Elektroneutralsalzes aus äquivalenten Mengen Alkoxy-carbo-methyl-dimethyl-cyclohexyl-ammoniumchlorid
(Alkylreste Cxe bis C18) und
dem Schwefelsäureester eines aus Kokosöl durch katalytische Reduktion gewonnenen Fettalkoholgemisches
(C18 bis C18) besteht. Nach Verdunsten des Lösungsmittels
erhält man Filme mit guten antistatischen Eigenschaften.
Während der Oberflächenwiderstand eines 1 cm breiten und 0,7 cm langen Stückes des Polyäthylenfilms oder
des Polyamidfilms mehr als 10 000-10» Ohm beträgt,
zeigen die in der oben beschriebenen Weise imprägnierten Stücke einen Widerstand von 5 · 109 Ohm bzw.
6g 15 · 10» Ohm.
Widerstandswerte in dei gleichen Größenordnung werden erhalten, wenn z. B. folgende organische Elektroneutralsalze
zum Imprägnieren von Polyäthylen- oder Polyamidfilmen verwendet werden: Elektroneutralsalz aus
äquivalenten Mengen Alkoxy-carbo-methyl-dimethyl-
5 6
cyclohexyl-ammoniumchlorid (Alkylreste C16 bis C18) und dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberflächen
geschwefeltem Natriumoleat, Elektroneutralsalz aus äqui- dieser Körper mit organischen Elektroneutralsalzen
valenten Mengen Alkoxy-carbo-methyl-dimethyl-cyclo- behandelt, die durch Umsetzung äquivalenter Mengen
hexyl-ammoniumchlorid und Natriumstearat. anionaktiver und kationaktiver Verbindungen erhalten
5 wurden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Verminderung der elektrostatischen In Betracht gezogene Druckschriften:Aufladung von Oberflächen verformter bzw. ver- Britische Patentschrift Nr. 700 356 ;arbeiteter, kohlehydratfreier, hochpolymerer Stoffe, französische Patentschrift Nr. 1 050 523.© 809 578/492 7.58
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED17091A DE1034849B (de) | 1954-02-20 | 1954-02-20 | Verfahren zur Verminderung der elektrostatischen Aufladung von Oberflaechen verformter bzw. verarbeiteter, kohlehydratfreier, hochpolymerer Stoffe |
FR1119431D FR1119431A (fr) | 1954-02-20 | 1955-02-18 | Procédé d'amélioration des propriétés de surface de matières exemptes d'hydrates de carbone et fortement polymérisées |
GB5048/55A GB793934A (en) | 1954-02-20 | 1955-02-21 | Process for the improvement of the surface properties of high polymeric substances free from cellulose or its derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
DED17091A DE1034849B (de) | 1954-02-20 | 1954-02-20 | Verfahren zur Verminderung der elektrostatischen Aufladung von Oberflaechen verformter bzw. verarbeiteter, kohlehydratfreier, hochpolymerer Stoffe |
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DE1034849B true DE1034849B (de) | 1958-07-24 |
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ID=7035550
Family Applications (1)
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DED17091A Pending DE1034849B (de) | 1954-02-20 | 1954-02-20 | Verfahren zur Verminderung der elektrostatischen Aufladung von Oberflaechen verformter bzw. verarbeiteter, kohlehydratfreier, hochpolymerer Stoffe |
Country Status (3)
Country | Link |
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DE (1) | DE1034849B (de) |
FR (1) | FR1119431A (de) |
GB (1) | GB793934A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1234020B (de) * | 1964-10-08 | 1967-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Massen aus Polyolefinen zur Herstellung antielektrostatischer Formkoerper |
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GB889022A (en) * | 1957-08-22 | 1962-02-07 | Btr Industries Ltd | Improvements in polyvinyl chloride and like compositions |
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GB700356A (en) * | 1950-08-04 | 1953-12-02 | Ici Ltd | Polymeric materials and articles produced therefrom |
FR1050523A (fr) * | 1950-12-22 | 1954-01-08 | Ici Ltd | Perfectionnements aux objets en matières organiques thermoplastiques |
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1954
- 1954-02-20 DE DED17091A patent/DE1034849B/de active Pending
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1955
- 1955-02-18 FR FR1119431D patent/FR1119431A/fr not_active Expired
- 1955-02-21 GB GB5048/55A patent/GB793934A/en not_active Expired
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Publication number | Publication date |
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GB793934A (en) | 1958-04-23 |
FR1119431A (fr) | 1956-06-20 |
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