DE1027669B - Verfahren zur Herstellung von Tetraarylzinn - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von TetraarylzinnInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
DEUTSCHES
Es ist bekannt, Tetraarylzinnverbindungen durch Umsetzung von Zinntetrahalogenid mit Arylnatrium
bzw. mit Chlorbenzol und metallischem Natrium herzustellen. Dabei wird ein Teil des Zinntetrahalogenids bis
zur Stannostufe bzw. bis zum metallischen Zinn reduziert. Wohl aus diesem Grunde liegen die in der Literatur
ausgewiesenen Ausbeuten kaum über 65% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Zinntetrachlorid.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, das wesentlich günstigere Ausbeuten von 85 bis 90°/0 der
Theorie, berechnet auf eingesetztes Zinntetrahalogenid, erzielt. Das Verfahren beruht auf der überraschenden
Beobachtung, daß ein Arylzinnhalogenid, insbesondere Diarylzinndihalogenid, aber auch Triarylzinnmonohalogenid
oder Monoarylzinntrihalogenid sich mit Arylnatrium günstiger umsetzt, als Zinntetrahalogenid dies
tut. Erfindungsgemäß wird zunächst 1 Mol Tetraarylzinn, also das angestrebte Endprodukt, mit 1 Mol Zinntetrahalogenid
in bekannter Weise zu einem Arylzinnhalogenid disproportioniert (vgl. Kocheshkov, Ber., 62,
S. 996, und 67, S. 1348) und anschließend dieses Disproportionierungsprodukt mit Aryl-Alkalimetall, besonders
Arylnatrium, zu Tetraarylzinn umgesetzt. Die Umsetzung erfolgt im Fall des Diarylzinndihalogenids nach dem
Reaktionsschema:
R4Sn + SnX4
2R2SnX2 + 4RNa
2R2SnX2 + 4RNa
2 R2SnX2
2R4Sn + 4NaX
2R4Sn + 4NaX
4RNa + SnX4 ->- R4Sn
(R = Aryl, X = Halogen)
(R = Aryl, X = Halogen)
4NaX
Stöchiometrisch entspricht im Endeffekt dieses Verfahren vollständig der bisher bekannten und ausgeübten
Reaktion
4RNa + SnX4 ->· R4Sn + 4NaX,
jedoch mit dem entscheidenden Unterschied, daß die neue zweiphasige Reaktion die störenden Reduktionserscheinungen vermeidet und deshalb bedeutend höhere
Ausbeuten ergibt. Ein durch die Größe des jeweiligen Ansatzes bestimmter Anteil Tetraarylzinn läuft, mengenmäßig
unverändert, ständig im Prozeß um.
Die erste Reaktionsphase, Disproportionierung des Tetraarylzinns, wird bei Temperaturen über 2000C,
zweckmäßig bei 220 bis 23O0C, durchgeführt. Die zweite Phase, Umsetzung des Arylzinnhalogenids mit Arylnatrium
zu Tetraarylzinn, findet bei Temperaturen zwischen — 20 und + 800C, vorzugsweise + 4 bis + 5° C,
statt. Dabei empfiehlt es sich, das Aryl-Alkalimetall in einem Überschuß von 20 bis 25% anzuwenden und bei
der Umsetzung damit ein inertes Lösungsmittel mitzuverwenden.
Verfahren zur Herstellung von Tetraarylzinn
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius Sd Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Eugen Reindl und Klaus Boidol, Burgkirchen/AIz,
sind als Erfinder genannt worden
1. Phase: 1280 g Tetraphenylzinn (1 Mol) werden mit 782 g Zinntetrachlorid (1 Mol) langsam auf 220 bis 23O0C
erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, worauf das Reaktionsprodukt nach dem Abkühlen in
1200 ecm Benzol gelöst wird.
2. Phase: Man suspendiert Phenylnatrium, das aus 690 g metallischem Natrium und 1820 g Chlorbenzol erhalten
wurde, in 2500 ecm Benzol und läßt unter Rühren bei 5 bis 6° C in etwa 2 Stunden die Lösung von 1 zutropfen.
Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion wird das Reaktionsgemisch auf etwa 800C erwärmt,
1I2 Stunde am Rückfluß gehalten, nach dem Abkühlen
durch Auswaschen mit Wasser vom Natriumchlorid befreit und mit Toluol extrahiert. Aus dem Toluol kristallisiert
beim Einengen das Tetraphenylzinn aus. Es fällt in weißen bis schwachgelb gefärbten Nadeln mit einem
Schmelzpunkt von 223 bis 2240C an. Die Ausbeute beträgt
2413 g reines Tetraphenylzinn, entsprechend 88,4 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes Zinntetrachlorid.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Tetraarylzinn aus Zinntetrahalogenid und Arylnatrium, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Gemisch von 1 Mol Zinn- * tetrahalogenid und 1 Mol Tetraarylzinn in bekannter
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3 4
Weise durch. Erhitzen auf über 200°C,. zweckmäßig
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennauf
220 bis 230° C, in Arylzinnhalogenid verwandelt zeichnet, daß in Gegenwart von inerten Lösungsund
dieses mittels Aryl-Alkalimetall, besonders Aryl- mitteln gearbeitet wird.
natrium bei Temperaturen von —20 bis +8O0C,
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch ge-
insbesondere etwa + 4 bis + 5° C, in Tetraarylzinn 5 kennzeichnet, daß das Aryl-Alkalimetall in einem
überführt. . Überschuß von 20 bis 25 °/0 angewandt wird.
© 709 959/433 4.58
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