DE10222915A1 - Verfahren und Vorrichtung zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen Download PDFInfo
- Publication number
- DE10222915A1 DE10222915A1 DE10222915A DE10222915A DE10222915A1 DE 10222915 A1 DE10222915 A1 DE 10222915A1 DE 10222915 A DE10222915 A DE 10222915A DE 10222915 A DE10222915 A DE 10222915A DE 10222915 A1 DE10222915 A1 DE 10222915A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cleaning
- catalyst elements
- drying
- wet
- denitrification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 42
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 15
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 claims description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N tungsten(iv) oxide Chemical compound O=[W]=O DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dicalcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 210000004197 pelvis Anatomy 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004347 surface barrier Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
- B01J38/58—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids and gas addition thereto
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B01J35/56—
Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise deaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen aus fossil befeuerten Kesselanlagen, insbesondere aus kohlebefeuerten Großkraftwerkskesselanlagen, bei dem die Katalysatorelemente im ausgebauten Zustand zunächst einer mechanischen Reinigung, anschließend einer naß-chemischen Reinigung und dann einer Trocknung unterzogen werden.
- Die Rauchgase aus fossilbefeuerten Kesselanlagen, insbesondere aus kohlebefeuerten Großkraftwerkskesselanlagen, müssen aus Gründen des Umweltschutzes einer umfassenden Reinigung , das heißt in erster Linie einer Entstaubung, einer Entschwefelung und einer Entstickung unterzogen werden.
- Dabei wird im Kraftwerksbereich meist zunächst die Entstickung, dann die Entstaubung mittels Elektrofilter und schließlich die Entschwefelung in einem Naßwäscher durch Reaktion der im Wäscher sich bildenden SO4 2– – Ionen mit Ca2+ – Ionen zu CaSO4 durchgeführt. Die Entstickung der Rauchgase erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa 300–400 °C durch Reaktion der Stickoxide (NOx) mit Ammoniak zu molekularem Stickstoff und Wasser.
- Zur Erreichung zufriedenstellender Umsetzungsgeschwindigkeiten und Umsetzungswirkungsgraden ist es dabei unerläßlich, daß die Entstickungsreaktionen durch geeignete Katalysatoren unterstützt werden.
- Beispielsweise besteht der in dem von der Anmelderin betriebenen 703 MW Steinkohlekraftwerk Weiher integrierte Entstickungsreaktor aus vier Katalysatorebenen, die mit insgesamt vier Katalysatorlagen bestückt sind. Jede Katalysatorlage wiederum besteht aus einer Anzahl einzelner Katalysatorelemente in der Größenordnung von etwa 1,35 m Höhe, 0,95 m Breite und 0,95 m Tiefe. Diese Katalysatorelemente sind wabenförmig aufgebaut mit einer Querschnittsfläche von etwa 10 mm2 pro Wabe. Im Kraftwerk Weiher sind wolframhaltige Katalysatoren auf Titandioxidbasis mit einer weiteren Aktivkomponente Vanadiumpentoxid im Einsatz. Zur Verbesserung der mechanischen Belastbarkeit der Elemente werden bei der Fertigung der titandioxidhaltigen Grundmasse calcium-aluminium-silicatische Stützfasern zugemischt.
- Im Betrieb des Kraftwerks Weiher hat sich gezeigt, daß die Aktivität der Katalysatorelemente bereits nach wenigen tausend Betriebsstunden sehr stark zurückgegangen ist. Neben der dadurch verringerten Reduktion der Stickoxyde führt eine derart verringert Aktivität zu einem stark erhöhten Ammoniakschlupf, das heißt, daß den Entstickungsreaktor verlassende Rauchgas enthält noch merkliche Mengen Ammoniak, die in nachgeschalteten Anlagenteilen, wie z. B. im Luftvorwärmer zu Verschmutzungen durch Ammoniumsalzbildung sowie zu einer Verunreinigung der Flugasche führen können. Darüber hinaus hat sich in der letzten Zeit gezeigt, daß außer einer erhöhten Calciumsulfatbildung zunehmend auch Bleisulfatbeläge die Reinigungsleistung der Entstickungsreaktoren herabsetzen.
- Besonders stark steigt der Aktivitätsverlust der Katalysatoren mit Einsatz von getrocknetem Klärschlamm und der Mitverbrennung von Tiermehl an, was auf den hohen Phosphoranteil dieser Sekundärbrennstoffe zurückzuführen ist. Untersuchungen haben gezeigt, daß die Katalysatoren durch Phosphatbeläge nach wenigen tausend Betriebsstunden deaktivierten, d.h. die Betriebszeit verringert sich um mehr als 70 %. Das Gesamtpotential des Entstickungsreaktors sinkt dabei auf ein Minimum, was sich durch den stark gestiegenen Anteil an Ammoniak in der Flugasche nachweisen läßt.
- Bisher ist es gängige Praxis, derartig verbrauchte Katalysatorelemente, deren Aktivität beispielsweise auf weniger als ein Drittel der Ursprungsaktivität zurückgegangen ist, durch neue zu ersetzen, oder nachträglich eine weitere Lage neuer Katalysatorelemente vorzusehen. Neben Problemen mit der Entsorgung der verbrauchten Elemente entstehen durch die Neubestückung für den Kraftwerksbetreiber erhebliche Kosten. Beispielsweise kostet derzeit die Neubestückung einer Ebene im Reaktor des Kraftwerks Weiher etwa 2,5 Mio EUR.
-
WO 00/12211 - Darüber hinaus führt der Zusatz von Komplexbildnern und Tensiden im Reinigungsprozeß zu Problemen bei der weiteren Verwendung der Regenerierabwässer. Es ist nicht möglich, derartige Abwässer im weiteren Rauchgasreinigungsprozeß zu benutzen, da in diesem Falle insbesondere durch Schaumbildung die Leistung der Rauchgasreinigung stark herabgesetzt würde.
- Desweiteren entsteht durch die Entsorgung der mit Tensiden belasteten Abwässer eine hohe Belastung der Umwelt.
- Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, mit dessen Hilfe verbrauchte Katalysatorelemente, deren Aktivität insbesondere durch Phosphat- und Bleisulfatbeläge eingeschränkt ist, reaktiviert und damit erneut zur Rauchgasentstickung eingesetzt werden können.
- Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die naß-chemische Reinigung der Katalysatorelemente in einem Sprudelbad erfolgt, das aus einem mit einer Reinigungsflüssigkeit gefüllten Becken besteht, in das ein unter Druck stehendes Gas zugeführt wird.
- Versuche bei der Anmelderin haben gezeigt, daß verbrauchte Katalysatorelemente mit einer Restaktivität unter 50 % der Neuaktivität erneut auf über 85 % der Neuaktivität gebracht werden können. Die auf diese Weise neuaktivierten Katalysatorelemente können nochmals eingesetzt werden, wodurch sich deren Standzeit bei gleichzeitigen Kostensenkungen für den Kraftwerksbetreiber deutlich erhöht.
- Die in dem Sprudelbad erfolgende Umwälzung der Flüssigkeit mit dem Fluid, für das in seiner einfachsten Ausführung Umgebungsluft benutzt wird, entfernt die Partikel aus den Katalysatorwaben, da sie die Löslichkeit der auf der Katalysatorobertläche durch Adhäsionskräfte anhaftenden Agglomeratpartikel herabsetzt.
- Da sowohl Bleisulfat als auch die Phosphatbeläge chemisch nur sehr schwer zu entfernen sind, sollte in einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung neben einem ausreichend sauren pH-Wert der Flüssigkeit auch eine lange Reaktionszeit vorgesehen werden. Nur dadurch ist die fest-flüssige Gleichgewichtsverschiebung bei der Ionenspaltung des Bleisulfates und der Phosphate in ausreichendem Maße zu gewährleisten. Hierbei hat sich eine Reaktionszeit im Sprudelbad von mindestens 8 Stunden als vorteilhaft erwiesen. Zu Beginn des Reinigungsprozesses stellt sich dabei ein pH-Wert von etwa 1,9 ein, der bis Ende des Reinigungsvorganges im Sprudelbad leicht auf 2,2 ansteigt und damit das Ende des Reinigungsvorganges anzeigt.
- Zur Steuerung und Überwachung des Reinigungsvorganges hat es sich deshalb als zweckmäßig erwiesen, als Reinigungsflüssigkeit vollentsalztes Wasser zu benutzen. Nur dadurch ist es möglich, einerseits pH-Werte zu ermitteln, die allein vom Reinigungsvorgang abhängen, und andererseits unerwünschte chemische Lösungsvorgänge durch in normalem Brauchwasser oder in anderen Flüssigkeiten vorhandenen Salzen zu verhindern.
- Im Anschluß an den Reinigungsvorgang im Sprudelbecken wird dieses entleert und so die ausgelösten Ionen entfernt.
- In einer weiteren Ausgestaltungsform der Erfindung hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn nun eine zweite naß-chemische Reinigungsstufe folgt, bei der jedes einzelne Katalysatorelement mit etwa 5%-iger Schwefelsäure als Additivzusatz benetzt wird. Nach einer Einwirkzeit von mindestens 4 Stunden auf die Restbeläge wird das Becken wieder mit vollentsalztem Wasser bis zur Überflutung der Katalysatorelemente gefüllt und die Luftumwälzung weitere 4 Stunden in Betrieb genommen. Nach Abschluß der Tauchreinigung wird das Becken vollkommen entleert.
- In den Versuchen wurden anschließend die Katalysatorelemente einzeln mit Hochdruckreinigern und vollentsalztem Wasser ausgespritzt.
- Zweckmäßigerweise erfolgt die anschließende Trocknung in einem warmen Luftstrom, wobei in den Versuchen die Katalysatorelemente mit einem Luftstrom mit einer Temperatur von etwa 55 °C etwa acht Stunden lang behandelt wurden.
- Möglich ist auch die Trocknung in zwei Stufen, wobei zunächst in einer ersten Trocknungsstufe mittels öl- und wasserfreier Druckluft (ca. 5 bar) etwa 30 Minuten lang die freie Feuchte auf der inneren Oberfläche der Katalysatorelemente entfernt wird und dann in einer zweiten Trocknungsstufe mittels eines warmen Luftstromes die weitere Trocknung erfolgt.
- Wie bereits erwähnt, konnte durch die erfindungsgemäße Behandlung die Aktivität der verbrauchten Katalysatorelemente von weniger als 50 % der Ursprungsaktivität auf mehr als 85 % der Ursprungsaktivität erneut angehoben werden. Die chemische Untersuchung einer behandelten Wabe hat gezeigt, daß die deaktivierende Oberflächensperrschicht aus Phosphaten und Bleisulfat nahezu vollständig entfernt werden konnte. Auch werden die Alkali und Erdalkalielemente an der Oberfläche deutlich minimiert. Dabei bleiben die Konzentration der aktiven Katalysatorelemente Vanatiumpentoxid und Wolframdioxid und die saure Wabenoberfläche erhalten. Die Untersuchung der chemischen Zusammensetzung des Kataly satormaterials ergab auch, daß durch das Waschen der Waben keine Katalysatorgifte in das innere Gefüge diffundiert sind.
- Das Trocknen der Katalysatorelemente auf eine nur noch geringe Mindestrestfeuchte hat zudem den Vorteil, daß bei Wiederinbetriebnahme des Blockes keine zeitliche Verzögerung infolge Nachtrocknung der reaktivierten Katalysatorelemente und somit kein erhöhter Anfahrwärmeverbrauch aufgrund einer zusätzlichen Trocknung auftritt. Erste Meßwerte bei Vollastbetrieb zeigen, daß bereits in der neu aktivierten ersten Katalysatorlage in Strömungsrichtung des Rauchgases ca. 90 % der chemischen Reduktion von NOx zu N2 abläuft.
- Um die volle Ursprungsaktivität wieder zu erreichen, wird erfindungsgemäß zusätzlich die Tränkung der Katalysatorelemente mit aktivitätssteigernden Additiven vorgeschlagen. Hierzu ist nach der Trocknung zunächst die Bestimmung der erreichten Aktivität der gereinigten Katalysatoren notwendig um die anschließende Behandlung ausreichend dimensionieren zu können.
- Danach werden die gereinigten Katalysatorelemente in einem Becken mit voll-entsalztem Wasser, dem aktivitätssteigernde Additive zugegeben werden, gebadet. In den Versuchen hat sich als Additiv besonders Vanadium-Pentoxid als vorteilhaft erwiesen.
- Der weitgehende Erhalt des aktiven Katalysatormaterials bei der vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Behandlung läßt ein mehrmaliges Reinigen der Katalysatorelemente bis zu deren mechanischem Verschleiß zu.
- Als Reaktionsraum für die Regenerierung dient ein Becken (
1 ), das in den1 und2 schematisch dargestellt ist.1 zeigt das Becken (1 ) im Grundriß und2 im Aufriß entlang der in1 dargestellten Schnittlinie A-A. - In dem Becken (
1 ) werden in mehreren Reihen die Katalysatorelemente (2 ) auf Unterlegbalken (4 ) abgesetzt, zwischen denen jeweils mittig die perforierten Schläuche (3 ) für die Zuführung des Sprudelgases (beispielsweise Luft) verlegt sind. - Das Becken (
1 ) wird mit einer Reinigungsflüssigkeit (bevorzugt vollentsalztes Wasser) (6 ) gefüllt, bis die Katalysatorelemente (2 ) gerade überflutet sind. Anschließend wird die Luftumwälzung über die unter den aufgestellten Katalysatorelementen (2 ) verlegten Luftleitungen (3 ) mittels eines Gebläses (5 ) in Betrieb genommen. -
- 1
- Becken
- 2
- Katalysatorelement
- 3
- Perforierter Schlauch
- 4
- Unterlegbalken
- 5
- Gebläse
- 6
- Reinigungsflüssigkeit
Claims (15)
- Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise deaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen aus fossil befeuerten Kesselanlagen, insbesondere aus kohlebefeuerten Großkraftwerkskesselanlagen, bei dem die Katalysatorelemente im ausgebauten Zustand zunächst einer mechanischen Reinigung, anschließend einer naß-chemischen Reinigung und dann einer Trocknung unterzogen werden, dadurch gekennzeichnet, daß die naß-chemische Reinigung der Katalysatorelemente in einem Sprudelbad erfolgt, das aus einem mit einer Reinigungsflüssigkeit gefüllten Becken besteht, in das ein unter Druck stehendes Gas zugeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Reinigungsflüssigkeit vollentsalztes Wasser benutzt wird.
- Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Gas überwiegend Umgebungsluft (Raumluft) verwendet wird.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reinigungszeit im Sprudelbad mehr als 8 Stunden beträgt.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß nach Beendigung der Reinigungszeit im Sprudelbad die Reinigungsflüssigkeit aus dem Reinigungsbecken abgelassen wird.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mechanische Reinigung mittels öl- und wasserfreier Druckluft erfolgt.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Katalysatorelemente mit Schwefelsäure benetzt werden, bevor sie in dem Sprudelbad gereinigt werden.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Einwirkzeit der Schwefelsäure nach der Benetzung der Katalysatorelemente mindestens vier Stunden beträgt, bevor sie in dem Sprudelbad gereinigt werden.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die naß-chemische Reinigung zweistufig durchgeführt wird, wobei in einer ersten Stufe die Katalysatorelemente ohne Vorbehandlung in dem Sprudelbad gereinigt werden und in einer zweiten Stufe die zuvor mit Schwefelsäure benetzten Katalysatorelemente in einem Sprudelbad gereinigt werden.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die naß-chemische Reinigung die Katalysatorelemente einzeln mit vollentsalztem Druckwasser nachgespült werden.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß mittels eines warmen Luftstromes die Trocknung der Katalysatorelemente erfolgt.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung der Katalysatorelemente zweistufig erfolgt, wobei in einer ersten Trocknungsstufe mittels Druckluft zunächst die freie Feuchte auf der inneren Oberfläche der Katalysatorelemente entfernt wird und dann in einer zweiten Trocknungsstufe mittels eines warmen Luftstromes die Trocknung erfolgt.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Trocknung die Katalysatorelemente mit einem aktivitätssteigernden Additiv getränkt werden.
- Verfahren nach einem den Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß als aktivitätssteigerndes Additiv Vanadium-Pentoxid genommen wird.
- Vorrichtung zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise deaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen aus fossil befeuerten Kesselanlagen, insbesondere aus kohlebefeuerten Großkraftwerkskesselanlagen, in einem Sprudelbad, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung aus einem Becken zur Aufnahme einer Flüssigkeit und aus einer Zuführleitung zum Zuführen eines Sprudelmediums in die Flüssigkeit sowie aus einem Gebläse für das Sprudelmedium besteht.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10222915A DE10222915B4 (de) | 2002-05-24 | 2002-05-24 | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen |
PCT/DE2003/001094 WO2003099437A1 (de) | 2002-05-24 | 2003-04-03 | Verfahren und vorrichtung zur erneuten aktivierung wabenförmig aufgebauter katalysatorelemente für die entstickung von rauchgasen |
AU2003229508A AU2003229508A1 (en) | 2002-05-24 | 2003-04-03 | Method and device for reactivating honeycomb-shaped catalyst elements used to remove nitric acid from exhaust gases |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10222915A DE10222915B4 (de) | 2002-05-24 | 2002-05-24 | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10222915A1 true DE10222915A1 (de) | 2004-01-15 |
DE10222915B4 DE10222915B4 (de) | 2013-03-28 |
Family
ID=29557269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10222915A Expired - Lifetime DE10222915B4 (de) | 2002-05-24 | 2002-05-24 | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2003229508A1 (de) |
DE (1) | DE10222915B4 (de) |
WO (1) | WO2003099437A1 (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7723251B2 (en) | 2008-03-11 | 2010-05-25 | Evonik Energy Services Llc | Method of regeneration of SCR catalyst |
US7727307B2 (en) | 2007-09-04 | 2010-06-01 | Evonik Energy Services Gmbh | Method for removing mercury from flue gas after combustion |
US7741239B2 (en) | 2008-03-11 | 2010-06-22 | Evonik Energy Services Llc | Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas |
US8063246B2 (en) | 2007-05-02 | 2011-11-22 | Evonik Energy Services Gmbh | Method for purifying flue gases from combustion plants and then producing urea |
US8153542B2 (en) | 2005-12-16 | 2012-04-10 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating flue gas catalysts |
US8187388B2 (en) | 2005-01-05 | 2012-05-29 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating catalysts |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210036938A (ko) * | 2018-08-22 | 2021-04-05 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 선택적 촉매 환원 공정 및 상기 공정의 비활성화된 촉매의 오프-라인 재생 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1913596U (de) * | 1964-11-26 | 1965-04-08 | Ludwig Baumann | Sicherheitsvorrichtung fuer insbesondere mittels geblaese betriebene badesprudelmatten od. dgl. |
DE3734199A1 (de) * | 1987-10-09 | 1989-06-15 | Marcant Pumpen Gmbh | Wanne mit umwaelzanlage, insbesondere wirbelstrom-sprudel-wanne, massage- oder whirlpool zur hydrotherapie fuer sportpferde |
DE3816600A1 (de) * | 1988-05-14 | 1989-11-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur regeneration arsenkontaminierter katalysatoren und sorbentien |
US5900383A (en) * | 1996-01-02 | 1999-05-04 | New Life Catalyst, Inc. | Process for increasing the activity of zeolite containing particulate solids |
DE19628212B4 (de) * | 1996-07-12 | 2008-06-05 | Enbw Energy Solutions Gmbh | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
US6395665B2 (en) * | 1998-07-24 | 2002-05-28 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
KR100626925B1 (ko) * | 1998-08-26 | 2006-09-20 | 인테크랄 엔지니어링 운트 움벨테크니크 게엠베하 | 사용된 탈NOx 또는 탈다이옥신 촉매의 재생방법 |
-
2002
- 2002-05-24 DE DE10222915A patent/DE10222915B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-03 WO PCT/DE2003/001094 patent/WO2003099437A1/de not_active Application Discontinuation
- 2003-04-03 AU AU2003229508A patent/AU2003229508A1/en not_active Abandoned
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8187388B2 (en) | 2005-01-05 | 2012-05-29 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating catalysts |
US8153542B2 (en) | 2005-12-16 | 2012-04-10 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating flue gas catalysts |
US8637417B2 (en) | 2005-12-16 | 2014-01-28 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating flue gas catalysts |
US8637418B2 (en) | 2005-12-16 | 2014-01-28 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating flue gas catalyst |
US8063246B2 (en) | 2007-05-02 | 2011-11-22 | Evonik Energy Services Gmbh | Method for purifying flue gases from combustion plants and then producing urea |
US8541619B2 (en) | 2007-05-02 | 2013-09-24 | Steag Energy Services Gmbh | Method for purifying flue gases from combustion plants and then producing urea |
US7727307B2 (en) | 2007-09-04 | 2010-06-01 | Evonik Energy Services Gmbh | Method for removing mercury from flue gas after combustion |
US7723251B2 (en) | 2008-03-11 | 2010-05-25 | Evonik Energy Services Llc | Method of regeneration of SCR catalyst |
US7741239B2 (en) | 2008-03-11 | 2010-06-22 | Evonik Energy Services Llc | Methods of regeneration of SCR catalyst poisoned by phosphorous components in flue gas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE10222915B4 (de) | 2013-03-28 |
AU2003229508A1 (en) | 2003-12-12 |
WO2003099437A1 (de) | 2003-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE19829916B4 (de) | Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren und regenerierte Katalysatoren | |
DE2215177C3 (de) | Verfahren zur Behandlung von schwefeldioxid enthalteden Abgasen | |
EP1797954B1 (de) | Verfahren zum Behandeln von Rauchgas-Katalysatoren | |
EP0910472B1 (de) | Verfahren zum reinigen und/oder regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten katalysatoren zur entstickung von rauchgasen | |
EP0927076B1 (de) | Verfahren zur erneuten aktivierung wabenförmig aufgebauter katalysatorelemente für die entstickung von rauchgasen | |
DE69816509T2 (de) | Verfahren zur Abgasbehandlung | |
DE19731062A1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefeloxiden aus Rauchgasen | |
DE112007000786T5 (de) | Rauchgas-Nassentschwefler | |
DE102012214281A1 (de) | Entschwefelungsvorrichtung für Abgase vom Nasstyp und thermisches Kraftwerk mit derselben | |
DE112007003270T5 (de) | Entschwefelungsanlage für nasses Rauchgas | |
DE2336112B2 (de) | Verfahren zum Entschwefeln von Schwefeldioxid enthaltenden Abgasen | |
EP2687281B1 (de) | Anlage und Verfahren zur Absorption von Einzelkomponenten in Gasen | |
DE10222915B4 (de) | Verfahren zur erneuten Aktivierung wabenförmig aufgebauter Katalysatorelemente für die Entstickung von Rauchgasen | |
DE2847047A1 (de) | Verfahren zur entschwefelung schwefelhaltiger prozessgase | |
DE69831212T2 (de) | Entstickungskatalysator, methode zu seiner herstellung und abgasreinigungsverfahren | |
DE69832649T2 (de) | Verfahren zur Abgasbehandlung | |
EP0677320B1 (de) | Verfahren zur katalytischen Reduktion von in den Rauchgasen einer Feuerung mit flüssigen Brennstoffen enthaltenen, Stickoxiden mit Ammoniak und Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators | |
DE10123402A1 (de) | Verfahren zum Behandeln von ammoniakhaltigen Rauchgasen | |
DE2249874A1 (de) | Nassverfahren zur entschwefelung von abgas | |
WO2016141988A1 (de) | Rauchgasreinigungsanlage und verfahren zur reinigung von rauchgas | |
DE3732191C1 (en) | Method for treating the heat exchanger impinged with an ammonium sulphate-containing gas on washing | |
DE3324570C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und/oder Stickstoffoxiden aus Abgasen | |
DE60126530T2 (de) | Verfahren zum Entfernen einer sauren Ablagerung | |
DE3431835A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rauchgasen und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE4119630C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SAAR ENERGIE AG, 66111 SAARBRUECKEN, DE |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: STEAG SAAR ENERGIE AG, 66111 SAARBRUECKEN, DE |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: EVONIK NEW ENERGIES GMBH, 66111 SAARBRUECKEN, DE |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: EVONIK POWER SAAR GMBH, 66111 SAARBRUECKEN, DE |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: PATENTANWAELTE DR.-ING. W. BERNHARDT DR. R. BERNHA Representative=s name: PATENTANWAELTE DR.-ING. W. BERNHARDT DR. R. BE, DE |
|
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: STEAG POWER SAAR GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: EVONIK POWER SAAR GMBH, 66111 SAARBRUECKEN, DE Effective date: 20120117 Owner name: STEAG ENERGY SERVICES GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: EVONIK POWER SAAR GMBH, 66111 SAARBRUECKEN, DE Effective date: 20120117 |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: PATENTANWAELTE DR.-ING. W. BERNHARDT DR. R. BE, DE Effective date: 20120117 Representative=s name: PATENTANWAELTE BERNHARDT/WOLFF PARTNERSCHAFT M, DE Effective date: 20120117 Representative=s name: PATENTANWAELTE BERNHARDT/WOLFF PARTNERSCHAFT, DE Effective date: 20120117 |
|
R016 | Response to examination communication | ||
R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R020 | Patent grant now final |
Effective date: 20130629 |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: PATENTANWAELTE BERNHARDT/WOLFF PARTNERSCHAFT M, DE Representative=s name: PATENTANWAELTE BERNHARDT/WOLFF PARTNERSCHAFT, DE |
|
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: STEAG ENERGY SERVICES GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: STEAG POWER SAAR GMBH, 66111 SAARBRUECKEN, DE |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: PATENTANWAELTE BERNHARDT/WOLFF PARTNERSCHAFT M, DE |
|
R071 | Expiry of right |