DE102013203048A1 - Process for the extraction of rare earths - Google Patents
Process for the extraction of rare earths Download PDFInfo
- Publication number
- DE102013203048A1 DE102013203048A1 DE102013203048.7A DE102013203048A DE102013203048A1 DE 102013203048 A1 DE102013203048 A1 DE 102013203048A1 DE 102013203048 A DE102013203048 A DE 102013203048A DE 102013203048 A1 DE102013203048 A1 DE 102013203048A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rare earth
- mixture
- slag
- heat treatment
- containing compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/133—Renewable energy sources, e.g. sunlight
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Seltenerdoxiden und umfasst dabei folgende Schritte: Vermischen eines Seltenerdhaltigen Phosphates mit Kohlenstoff und einer eine Schlacke bildenden sauerstoffhaltigen Verbindung des Natriums, Calciums, Magnesiums, Kaliums, Lithiums, Aluminiums, Eisens oder Bors, oder einer Mischung hieraus. Anschließend erfolgt eine Wärmebehandlung dieses Stoffgemisches bei einer Temperatur zwischen 1100° C und 1800° C unter Darstellung eines Seltenerdoxides.The invention relates to a process for the production of rare earth oxides and comprises the following steps: Mixing a rare earth phosphate with carbon and an oxygen-containing compound of sodium, calcium, magnesium, potassium, lithium, aluminum, iron or boron, or a mixture thereof, which forms a slag. This mixture of substances is then heat treated at a temperature between 1100 ° C and 1800 ° C with the formation of a rare earth oxide.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung der Seltenen Erden aus Seltenerdelementhaltigen Phosphaten nach Anspruch 1. The invention relates to a method for recovering the rare earths from rare earth element-containing phosphates according to claim 1.
Seltenerdelemente, die in der Chemie auch als Lanthanoiden bezeichnet werden, werden in vielen elektronischen Bauelementen und bei der Herstellung von Magneten benötigt. So ist zum Beispiel das Seltenerdelement Neodym ein wichtiger Bestandteil von Dauermagneten, die in Windgeneratoren eingesetzt werden. Die Aufbereitung und Trennung von Seltenerdelementen ist grundsätzlich chemisch aufwendig, da die Seltenerdelemente in der Natur sehr fein verteilt, vergesellschaftet (v.a. miteinander) und in geringen Konzentrationen vorkommen. Häufig liegen die Seltenerdelemente in phosphatischen Verbindungen, insbesondere in der Kristallstruktur des Monazits oder Xenotim oder als Nebenbestandteile im Apatit vor, die wiederum fein verteilt in Lagerstätten auftreten, die auch Eisen enthalten können. Seltenerdphosphate werden im Stand der Technik in einem aufwendigen Hochtemperaturprozess mit Schwefelsäure zu einem Sulfat umgewandelt. Die Sulfate der Seltenerdmetalle sind in der Regel besser in Wasser löslich als die Phosphate. Der Umwandlungsprozess unter Verwendung von Schwefelsäure ist ökologisch gesehen sehr kritisch und technisch nur schwer zu handhaben. Rare earth elements, also referred to as lanthanides in chemistry, are needed in many electronic devices and in the manufacture of magnets. For example, the rare earth element neodymium is an important component of permanent magnets used in wind generators. The treatment and separation of rare earth elements is basically chemically complex, since the rare earth elements in nature very finely distributed, socialized (especially with each other) and occur in low concentrations. Frequently, the rare earth elements are present in phosphatic compounds, in particular in the crystal structure of the monazite or xenotime or as minor constituents in the apatite, which in turn occur finely distributed in deposits which may also contain iron. Rare earth phosphates are converted in the prior art in a complex high temperature process with sulfuric acid to a sulfate. The sulfates of rare earth metals are generally better soluble in water than the phosphates. The conversion process using sulfuric acid is ecologically very critical and technically difficult to handle.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden bereitzustellen, das gegenüber des Standes der Technik ökologisch weniger problematisch ist und technisch leichter zu handhaben ist. The object of the invention is to provide a method for the production of rare earths, which is ecologically less problematic compared to the prior art and is technically easier to handle.
Die Lösung der Aufgabe besteht in einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1. The solution of the problem consists in a method having the features of claim 1.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden umfasst folgende Schritte. Zunächst wird ein Seltenerdelement-haltiges Phosphat wie beispielsweise Monazit mit Kohlenstoff vermischt. Mindestens eine weitere Verbindung, die dazu geeignet ist, Schlacke zu bilden, wird dem Prozess ebenfalls zugeführt. Unter Bildung von Schlacke wird hierbei die Eigenschaft der Verbindung verstanden, Komponenten teilweise zu trennen, Schlacken sind nicht zwangsläufig ab er häufig flüssig Dabei ist diese weitere schlackebildende Verbindung eine sauerstoffhaltige Verbindung der Elemente Natrium, Calcium, Magnesium, Kalium, Lithium, Aluminium, Eisen oder Bor. Grundsätzlich kann das Seltenerdelement-haltige Gemisch noch weitere Bestandteile wie z. B. Calciumapatit (Ca5(F,OH)(PO4)3) enthalten, insbesondere wenn nicht bereits vorher eine Trennung der Seltenerdphosphate von übrigem Erzmaterial, beispielsweise durch eine Flotation stattgefunden hat. Die Reaktion des Seltenerdphosphates wird durch die restlichen Erstbestandteile nicht grundlegend beeinflusst. Anschließend erfolgt eine Wärmebehandlung dieses Stoffgemisches bei einer Temperatur zwischen 1100°C und 1800°C, bevorzugt zwischen 1200°C und 1500°C. Hierbei entsteht unter anderem ein Seltenerdoxid. The method according to the invention for the production of rare earths comprises the following steps. First, a rare earth element-containing phosphate such as monazite is mixed with carbon. At least one other compound capable of forming slag is also fed to the process. The formation of slag is understood here as the property of the compound to partially separate components, slags are not necessarily from liquid often. This further slag-forming compound is an oxygen-containing compound of the elements sodium, calcium, magnesium, potassium, lithium, aluminum, iron or Bor. In principle, the rare earth element-containing mixture may contain other ingredients such. As calcium apatite (Ca 5 (F, OH) (PO 4 ) 3 ), especially if not before a separation of the rare earth phosphates of remaining ore material, for example, has taken place by a flotation. The reaction of the rare earth phosphate is not fundamentally affected by the remaining primary constituents. Subsequently, a heat treatment of this substance mixture takes place at a temperature between 1100 ° C and 1800 ° C, preferably between 1200 ° C and 1500 ° C. Among other things, this creates a rare earth oxide.
Das beschriebene Verfahren hat gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil, dass das schwerlösliche Seltenerdphosphat zu einer alternativen Seltenerdverbindung, in diesem Fall Seltenerdoxid umgewandelt wird, ohne dass dabei eine konzentrierte Säure bei hohen Temperaturen eingesetzt werden muss. Es handelt sich hierbei um einen verhältnismäßig leicht handhabbaren Schmelzprozess, bei dem die oben genannten Verbindungen zusammen eine Schmelze bilden und dabei die gewünschte Reaktion stattfindet. Ganz nebenbei entsteht bei der Reaktion in der Regel auch elementarer Phosphor oder Phosphoroxid, der kostengünstig separiert werden kann und als Nebenprodukt anfällt. The method described has the advantage over the prior art that the sparingly soluble rare earth phosphate is converted to an alternative rare earth compound, in this case rare earth oxide, without requiring the use of a concentrated acid at high temperatures. It is a relatively easy to handle melting process in which the above compounds together form a melt and thereby takes the desired reaction. Incidentally, the reaction generally also produces elemental phosphorus or phosphorus oxide, which can be separated at low cost and is obtained as a by-product.
Unter dem Begriff Seltenerdelemente werden insbesondere die sogenannten Lanthanoiden, unter anderem Lanthan, Cer, Praseodym, Neodym, Samarium, Europium, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Holmium, Erbium, Ytterbium und Lutetium verstanden, es werden jedoch wegen ihrer chemischen Ähnlichkeiten in diesem Fall hier auch das Yttrium und das Scandium dazu gezählt. Seltene Erden sind wiederum Verbindungen von Seltenerdelementen insbesondere deren Oxide, wobei hierunter keine Seltenerdphosphate fallen. The term rare earth elements in particular the so-called lanthanides, including lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, ytterbium and lutetium understood, but there are because of their chemical similarities in this case here also counted the yttrium and scandium. Rare earths are in turn compounds of rare earth elements, in particular their oxides, which do not include rare earth phosphates.
Es hat sich zudem als zweckmäßig herausgestellt, dass die, die Schlacke bildende sauerstoffhaltige Verbindung (im Weiteren sauerstoffhaltige Verbindung genannt) ein Oxid, ein Carbonat oder Hydroxid des Natriums, Calciums, Magnesiums, Kaliums, Lithiums, Aluminium, Eisen oder Bors bzw. eine Mischung hieraus umfasst. Die Verbindungen dienen als Raffinationsmittel, welche die ablaufenden Reaktionen begünstigen oder erst möglich machen. Besonders zweckmäßig hat sich Boroxid bzw. das kostengünstigere Borax ergeben. Insbesondere das Boroxid weist einen sehr niedrigen Schmelzpunkt auf, wodurch die Temperatur der Wärmebehandlung gesenkt werden kann, was den Prozess deutlich kostengünstiger gestaltet. It has also been found to be expedient that the oxygen-containing compound forming the slag (referred to below as the oxygen-containing compound) is an oxide, a carbonate or hydroxide of sodium, calcium, magnesium, potassium, lithium, aluminum, iron or boron or a mixture this includes. The compounds serve as refining agents, which favor the ongoing reactions or make it possible. Particularly expedient boron oxide or the less expensive borax has resulted. In particular, the boron oxide has a very low melting point, whereby the temperature of the heat treatment can be lowered, which makes the process significantly cheaper.
Die Wärmebehandlung erfolgt in einer vorteilhaften Ausgestaltungsform in einem Elektrolichtbogenofen. Dieser eignet sich besonders gut zum Wärmeeintrag, zum Zünden der Reaktion und zur Handhabung einer mineralischen Schmelze. The heat treatment takes place in an advantageous embodiment in an electric arc furnace. This is particularly suitable for heat input, for igniting the reaction and for handling a mineral melt.
In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltungsform der Erfindung kann das Stoffgemisch nach der Wärmebehandlung mit einer wässrigen Base versehen werden, wodurch die sauerstoffhaltige Verbindung selektiv zu den übrigen Bestandteilen des Reaktionsproduktes gelöst werden kann. Hiermit ist eine Wiederverwertung der sauerstoffhaltigen Verbindung, insbesondere des relativ teuren Boroxides möglich. In a further advantageous embodiment of the invention, the substance mixture can be provided after the heat treatment with an aqueous base, whereby the oxygen-containing Compound can be selectively dissolved to the other constituents of the reaction product. This is a reuse of the oxygen-containing compound, in particular the relatively expensive boron oxide possible.
Zudem kann in einem weiteren Prozessschritt das Reaktionsprodukt mit einer bevorzugt verdünnten wässrigen anorganischen Säure, insbesondere Salzsäure versehen werden. Auf diese Weise kann das in der Reaktion entstandene Seltenerdoxid zu einem Seltenerdchlorid umgewandelt werden, wenn dies für den weiteren Verfahrensverlauf vorteilhaft ist. In addition, in a further process step, the reaction product may be provided with a preferably dilute aqueous inorganic acid, in particular hydrochloric acid. In this way, the rare earth oxide formed in the reaction can be converted to a rare earth chloride, if this is advantageous for the further course of the process.
Weitere Ausgestaltungsformen sowie weitere Merkmale der Erfindung werden anhand der folgenden Figuren näher erläutert. Merkmale mit derselben Bezeichnung in unterschiedlichen Ausgestaltungsformen werden dabei mit demselben Bezugszeichen versehen. Hierbei handelt es sich um rein exemplarische Darstellungen, die keine Einschränkung des Schutzbereiches für sich genommen darstellen. Dabei zeigen: Further embodiments and further features of the invention will be explained in more detail with reference to the following figures. Features with the same name in different embodiments are provided with the same reference numerals. These are purely exemplary representations, which do not represent a restriction of the scope of protection per se. Showing:
Zunächst soll an
Die Ausgangsrohstoffe, die das Monazitmineral enthalten, werden zunächst sehr fein gemahlen und in einer Flotationsanlage
Die Schwefelsäure enthaltende Lösung von Seltenerdsulfaten wird nach der Behandlung im Drehrohrofen
Diese so erhaltene Lösung aus einer Seltenerdverbindung (Sulfat, Nitrat, Chlorid oder ähnliches) wird meist in sogenannten Mixer-Settler-Vorrichtungen einer Flüssig/Flüssig-Extraktion, also einer Separation, unterzogen. Hierbei wird die Lösung durch Vermischung eines in organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Kerosin aufgelösten Extraktionsmittels inklusiv eventuell weiteren Zusätzen so aufbereitet, dass sich die Seltenerdkationen, die bei gleicher Ladung geringfügig unterschiedliche Ionendurchmesser aufweisen, zu unterschiedlichen Konzentrationen entweder im wässrigen Teil der Lösung oder im organischen Teil der Lösung anreichern. Hierbei werden die organische Phase sowie die wässrige Phase der Mischung in einem vielstufigen Trennprozess abwechselnd gemischt und wieder separiert, sodass sich bestimmte Seltenerdionen je nach Extraktionsmittel in der organischen Phase, immer stärker aufkonzentrieren, bis schließlich diese Ionen in ausreichender Reinheit in einer Phase vorliegen. Hierbei können bis zu 200 Separationsschritte pro Element nötig sein. Die so separierten Seltenerdmetalle werden anschließend in einem Prozessschritt, in einer Ausfällvorrichtung
Dieses diskrete Seltenerdoxid kann gegebenenfalls in ein niedriger schmelzendes Salz, z. B. in ein Iodid, ein Chlorid oder Fluorid umgewandelt werden, das wiederum in geschmolzener Form einem Elektrolyseprozess zugeführt wird und wobei sich elementares Seltenerdmetall an einer Kathode der Elektrolysevorrichtung abscheidet. This discrete rare earth oxide may optionally be converted into a lower melting salt, e.g. B. converted into an iodide, a chloride or fluoride, which in turn is supplied in molten form an electrolysis process and wherein elemental rare earth metal is deposited on a cathode of the electrolysis apparatus.
Eine grundlegende Kernaufgabe bei der Gewinnung von Seltenerdmetallen in Reinform liegt in der Umwandlung eines Seltenerdphosphates, was eine häufig auftretende natürlich Erscheinungsform von Seltenerdelementen darstellt, in eine besser zu handhabende und leichter löslichen Verbindung des Seltenerdelementes. Seltenerdphosphate treten hierbei je nach Erz und Lagerstätte in unterschiedlichen mineralischen Strukturen auf. Üblich sind dabei Monazit, Xenotim und Apatit, wobei der oben beschriebene Prozess insbesondere für die beiden erstgenannten Mineralstrukturen üblich ist, die Umwandlung des Seltenerdphosphates jedoch in allen Prozessen nötig ist. Der vorliegende Prozess unterscheidet sich von dem im Stand der Technik üblichen Verfahren unter Verwendung von Schwefelsäure in einem Drehrohrofen insbesondere darin, dass eine Mischung aus einem Seltenerdphosphat (z. B. in Form einer Apatitstruktur), Kohlenstoff und einer sauerstoffhaltigen Verbindung eines der Elemente Natrium, Calcium, Magnesium, Kalium, Lithium, Aluminium, Eisen oder Bor hergestellt wird. Unter sauerstoffhaltiger Verbindung wird hierbei unter anderem das Oxid, Hydroxid oder das Carbonat verstanden. A fundamental core task in recovering rare earth metals in their pure form is to convert a rare earth phosphate, which is a common natural manifestation of rare earth elements, into a more easily handled and more easily soluble compound of the rare earth element. Depending on the ore and deposit, rare earth phosphates occur in different mineral structures. Monazite, xenotime and apatite are customary, although the process described above is customary in particular for the two first-mentioned mineral structures, but the conversion of the rare earth phosphate is necessary in all processes. The present process differs from the prior art process using sulfuric acid in a rotary kiln especially in that a mixture of a rare earth phosphate (eg in the form of an apatite structure), carbon and an oxygen-containing compound is one of the elements sodium, Calcium, magnesium, potassium, lithium, aluminum, iron or boron is produced. Under oxygen-containing compound is understood inter alia the oxide, hydroxide or carbonate.
Bei dieser sauerstoffhaltigen Verbindung eines dieser genannten Elemente handelt es sich um eine Schlacke bildende Substanz, durch die ein Aufschmelzen der gesamten Mischung gefördert wird. Besonders gut geeignet ist das Boroxid (B2O3). Da dieses Boroxid in Reinform relativ teuer ist, kann hierzu alternativ auch ein ebenfalls niedrigschmelzendes Borax, das ein Mineral aus der Mineralklasse der Borate mit einer typischen chemischen Formel Na2[B4O5(OH)4]·8H2O ist. Das Borax ist kostengünstig zu erwerben, wobei unter Umständen auf eine Rückgewinnung aus dem Prozess verzichtet werden kann. Grundsätzlich können zur Schlackebildung auch eine Mischung der aufgezählten sauerstoffhaltigen Verbindung angewandt werden, um zum einen die Verfahrenskosten zu optimieren und zum anderen die Verfahrensparameter wie beispielsweise den Schmelzpunkt sowie die Wiedergewinnung anzupassen. In this oxygen-containing compound of one of these elements is a slag-forming substance by which a melting of the entire mixture is promoted. The boron oxide (B 2 O 3 ) is particularly suitable. As this boron oxide in pure form is relatively expensive, this can alternatively also a low-melting borax, which is a mineral from the mineral class of borates with a typical chemical formula Na 2 [B 4 O 5 (OH) 4 ] · 8H 2 O. The Borax is inexpensive to purchase, which may be waived on a recovery from the process. In principle, a mixture of the enumerated oxygen-containing compound can be used for slag formation in order to optimize the process costs and to adjust the process parameters such as melting point and recovery.
Dieses Gemisch wird zunächst in einem Elektrolichtbogenofen gegeben, was in der
Hierbei steht SE im Allgemeinen für ein Seltenerdelement. Der Stöchiometriefaktor x kann je nach Zusammensetzung des Reaktionsgemisches variieren. Diese Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise im beschriebenen Elektrolichtbogenofen bei einer Prozesstemperatur zwischen 1100°C und 1800°C, besonders vorteilhaft ist ein Temperaturbereich zwischen 1200°C und 1500°C. SE is generally a rare earth element. The stoichiometric factor x can vary depending on the composition of the reaction mixture. This reaction is conveniently carried out in the described electric arc furnace at a process temperature between 1100 ° C and 1800 ° C, particularly advantageous is a temperature range between 1200 ° C and 1500 ° C.
Im dritten Verfahrensschritt gemäß dem Kästchen
Aus diesem Grund kann es gemäß des Kästchens
Weiter ist es zweckmäßig, gemäß des Kästchens
Neben der bereits erwähnten vorteilhaften Substitution der ökologisch ungünstigen konzentrierten Schwefelsäure im Hochtemperaturbereich gegenüber dem Stand der Technik wird auch das Abgas des Prozesses weniger die Umwelt belasten, ferner wird in dem beschriebenen Prozess ein weiteres werthaltiges Element, nämlich Phosphor, erzeugt. Des Weiteren ist es durch die beschriebenen Verfahren möglich, die Löslichkeit der erhaltenen Seltenerdverbindung durch eine definierte Zugabe des Schlackenbildners zu beeinflussen und an die Anforderungen des darauffolgenden Seltenerdgewinnungsprozesses anzupassen. In addition to the already mentioned advantageous substitution of the ecologically unfavorable concentrated sulfuric acid in the high-temperature range compared to the prior art, the exhaust gas of the process will also pollute the environment less, and in the process described another valuable element, namely phosphorus, is produced. Furthermore, it is possible by the described method to influence the solubility of the obtained rare earth compound by a defined addition of the slag forming agent and to adapt it to the requirements of the subsequent rare earth recovery process.
Claims (9)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013203048.7A DE102013203048A1 (en) | 2013-02-25 | 2013-02-25 | Process for the extraction of rare earths |
PCT/EP2014/052183 WO2014127993A1 (en) | 2013-02-25 | 2014-02-05 | Method for the recovery of rare earths |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013203048.7A DE102013203048A1 (en) | 2013-02-25 | 2013-02-25 | Process for the extraction of rare earths |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102013203048A1 true DE102013203048A1 (en) | 2014-08-28 |
Family
ID=50179564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102013203048.7A Withdrawn DE102013203048A1 (en) | 2013-02-25 | 2013-02-25 | Process for the extraction of rare earths |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102013203048A1 (en) |
WO (1) | WO2014127993A1 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1981126A (en) * | 1932-04-25 | 1934-11-20 | Ig Farbenindustrie Ag | Decomposition of rare earth metal bearing ores |
GB674400A (en) * | 1949-07-21 | 1952-06-25 | Produits Chim Terres Rares Soc | Treatment of monazite |
GB1127166A (en) * | 1965-11-22 | 1968-09-11 | Matsushita Electronics Corp | Process for preparing phosphors |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4135921A (en) * | 1978-03-07 | 1979-01-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Process for the preparation of rare-earth-silicon alloys |
CN1511966B (en) * | 2002-12-30 | 2011-06-08 | 北京有色金属研究总院 | Ore dressing process for rare earth crude ore with high iron content |
-
2013
- 2013-02-25 DE DE102013203048.7A patent/DE102013203048A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-02-05 WO PCT/EP2014/052183 patent/WO2014127993A1/en active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1981126A (en) * | 1932-04-25 | 1934-11-20 | Ig Farbenindustrie Ag | Decomposition of rare earth metal bearing ores |
GB674400A (en) * | 1949-07-21 | 1952-06-25 | Produits Chim Terres Rares Soc | Treatment of monazite |
GB1127166A (en) * | 1965-11-22 | 1968-09-11 | Matsushita Electronics Corp | Process for preparing phosphors |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Römpp Lexikon Chemie, Stichwort: Flussmittel, Version 4.0 URL: http://www.roempp.com [recherchiert am 12.12.13] * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014127993A1 (en) | 2014-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69002020T2 (en) | Process for the digestion of rare earth ores. | |
EP2699524B1 (en) | Method for processing and utilizing bypass dusts obtained during the production of cement | |
JP6419189B2 (en) | How to recover ash from waste incineration | |
DE102009001204A1 (en) | Production of iron orthophosphate | |
EP4087816B1 (en) | Integrated method for producing a building material from phosphogypsum | |
DE60004406T2 (en) | METHOD FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION OF HIGH-PURITY ZINC OR ZINC COMPOUNDS FROM PRIMARY OR SECONDARY ZINCROUGH MATERIAL | |
EP4087819B1 (en) | Integrated method for the commercial and industrial utilisation of calcium sulphate whilst obtaining rare earth elements from the production of phosphoric acid | |
WO2008017724A2 (en) | Aggregate and filler extracted from slag | |
DE102014206223A1 (en) | Process for the recovery of rare earths from rare earth-containing compositions | |
WO2021140076A1 (en) | Integrated method for producing sulphur dioxide quality suitable for a sulphuric acid process from calcium sulphate/phosphogypsum from phosphoric acid production | |
DE102013203048A1 (en) | Process for the extraction of rare earths | |
DE102013203058A1 (en) | Process for the production of rare earth metals | |
WO2014117987A1 (en) | Process for reducing rare earth oxides to rare earth metals | |
EP3607100A1 (en) | Method for removing fluoride from a zinc-containing solution or suspension, defluoridated zinc sulfate solution and use thereof, and method for producing zinc and hydrogen fluoride or hydrofluoric acid | |
WO2021140075A1 (en) | Integrated method for the commercial and industrial utilisation of calcium sulphate from the production of phosphoric acid | |
DE102014224015B4 (en) | Process for the recovery of rare earths from rare earth-containing phosphors | |
DE102013211946A1 (en) | Process for the preparation of a rare earth element by a redox reaction | |
DE102013211922A1 (en) | Apparatus for reducing a metal ion from a molten salt | |
DE102013211942A1 (en) | Method for introducing radioactive elements into a phosphate-containing crystal structure | |
DE102013211938A1 (en) | Method for introducing radioactive elements into a phosphate-containing crystal structure | |
EP2665680B1 (en) | Method for obtaining elements or element compounds from the intermediate products or by-products obtained during the production of titanium dioxide | |
EP3044342A1 (en) | Hydrometallurgical process for the recovery of rare earth boride wastes | |
DE405311C (en) | Extraction of alkali sulphides | |
DE102019105796A1 (en) | Process for the production of iron (III) chloride (FeCl3) from iron-containing raw materials | |
DE2929295A1 (en) | RECOVERY OF ALUMINUM |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R163 | Identified publications notified | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |