DE102012108901A1 - Verfahren und System zum Herstellen von Chalcogenid-Halbleitermaterialien unter Verwendung von Sputter- und Verdampfungsfunktionen - Google Patents
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Abstract
Ein Verfahren und System zum Herstellen eines Chalcogenid- oder Chalcopyrit-basierten Halbleitermaterials, um gleichzeitige Abscheidung von Metallvorläufermaterialien von einem Ziel und von Se-Radikalen von einem Se-Radikalen-Erzeugungssystem bereitzustellen. Das Se-Radikalen-Erzeugungssystem weist einen Verdampfer, der einen Se-Dampf erzeugt, und eine Plasmakammer auf, die ein Plasma verwendet, um einen Fluss von Se-Radikalen zu erzeugen. Mehrere solcher Abscheidungsoperationen können sequentiell durchgeführt werden, wobei jeweils die Abscheidungstemperatur genau gesteuert wird. Das abgeschiedene Material kann einen Zusammensetzungskonzentrationsgradienten aufweisen, oder kann ein zusammengesetztes Material sein oder als eine Absorberschicht in einer Solarzelle verwendet werden.
Description
- TECHNISCHES GEBIET
- Die Offenbarung bezieht sich allgemein auf die Herstellung dünner Filme. Insbesondere bezieht sich die Offenbarung auf Herstellen von Chalcogenid-Halbleitermaterialien unter Verwendung hybrider Vakuumabscheidungsanlagen.
- HINTERGRUND
- Chalcogenide Halbleitermaterialien werden in vielen Anwendungen verwendet, und ihre Beliebtheit ist in den letzten Jahren gestiegen. Ein Chalcogenid ist eine binäre Zusammensetzung eines Chalcogens und eines elektropositiveren Elements oder Radikalen. Chalcogene sind die Gruppe-16-Elemente des Periodensystems: Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur und Polonium. Ein besonders beliebtes Chalcogenid-Halbleitermaterial ist CIGS, Kupfer-Indium-Gallium-Selenid (Copper Indium Gallium Selenide (CIGS)). CIGS-Materialien finden in verschiedenen Anwendungen Verwendung und sind insbesondere als Absorberschichten für Solarzellen beliebt. Aufgrund der wachsenden Nachfrage nach sauberen Energiequellen ist die Herstellung von Solarzellen in den letzten Jahren dramatisch angestiegen, so dass die Nachfrage nach CIGS- und anderen Chalcogenid-Materialien stieg. CIGS ist ein tetraedrisch gebundener Halbleiter mit einer Chalcopyrit-Kristallstruktur. Andere Chalcogenid-Materialien können außerdem Chalcopyrit-Kristallstrukturen aufweisen.
- Solarzellen sind Photovoltaikkomponenten zur direkten Erzeugung von elektrischem Strom aus Sonnenlicht. Die Absorberschicht, die das Sonnenlicht absorbiert, das in elektrischen Strom umgewandelt wird, ist daher von höchster Wichtigkeit. Die Herstellung der Absorberschicht und die Platzierung derselben auf einem Solarzellensubstrat ist daher ein kritischer Vorgang. Daher ist die Nachfrage nach der effizienten, akkuraten und zuverlässigen Herstellung eines solchen Films von wachsender und kritischer Wichtigkeit.
- Es wäre daher wünschenswert, einen Chalcogenid-Film hoher Qualität unter Verwendung eines Verfahrens und Systems herzustellen, die glatte und einheitliche beschichtete Chalcogenid-Filme mit Oberflächen produzieren, die im wesentlichen große Korngrößen aufweisen. Es wäre außerdem wünschenswert, einen Chalcogenid-Film von hoher Qualität unter Verwendung eines Verfahrens und Systems herzustellen, die überlegene Wiederherstellbarkeit von Durchlauf zu Durchlauf aufweisen, und die nicht unter Zielvergiftung, Wölbung oder anderen Prozessinstabilitäten leiden, die durch Verschmutzung der Kammer entstehen.
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Ein Verfahren zum Herstellen einer Schicht aus Halbleitermaterial auf einem Substrat wird erfindungsgemäß bereitgestellt, das umfasst:
Bereitstellen eines Substrats in einer evakuierbaren Kammer einer Filmabscheidungsvorrichtung; und
Sputtern von Metallvorläufermaterialien von wenigstens einem Sputterziel auf das Substrat, während gleichzeitig Se-Radikale auf das Substrat gelenkt werden, so dass ein Se-basierter Chalcogenid-Film auf dem Substrat gebildet wird. - Bei einer Ausführungsform umfasst das Sputtern sequentielles Sputtern der Metallvorläufermaterialien von einer Vielzahl von Sputterzielen auf das Substrat, während die Se-Radikalen gleichzeitig auf das Substrat gelenkt werden.
- Vorzugsweise umfasst das sequentielle Sputtern eine Vielzahl von sequentiellen Sputteroperationen, wobei das Substrat auf einem Tisch angeordnet ist, und ferner umfassend separates Steuern von Temperaturen des Tisches während jeder sequentiellen Sputteroperation.
- Vorzugsweise umfasst das sequentielle Sputtern:
eine erste Sputteroperation, bei der ein Sputterziel ein erstes Sputterziel ist, das In und/oder In2Se3 und/oder Ga2Se3 umfasst;
eine zweite Sputteroperation, bei der Sputterziel ein zweites Sputterziel ist, das Cu und/oder CuGa aufweist; und
eine dritte Sputteroperation, bei der Sputterziel ein drittes Sputterziel ist, das In und/oder In2Se3 und/oder Ga2Se3 umfasst. - Vorzugsweise umfasst das Bereitstellen eines Substrats Abscheiden des Substrats auf einem Tisch und ferner Steuern von Temperaturen in der ersten Sputteroperation auf eine Temperatur innerhalb eines Bereiches von etwa 200–325°C sowie Steuern von Temperaturen in den zweiten und dritten Sputteroperationen auf eine Temperatur innerhalb eines Bereiches von etwa 450–600°C.
- Bei einer Ausführungsform umfasst das Bereitstellen eines Substrats Abscheiden des Substrats auf einem Tisch und ferner separates Steuern von Temperaturen in mehreren Bereichen des Tisches.
- Bei einer Ausführungsform umfasst das Substrat ein Solarzellensubstrat und der Se-basierte Chalcogenid-Film bildet wenigstens einen Abschnitt eines Absorberfilms.
- Vorzugsweise umfasst der Se-basierte Chalcogenid-Film CuInGaSe.
- Bei einer Ausführungsform schließt die Metallvorläufermaterialien Cu, In und Ga ein.
- Bei einer Ausführungsform umfasst das Verfahren ferner Spalten von Se aus einer Se-Dampfquelle unter Verwendung eines Plasmas zum Erzeugen eines Flusses der Se-Radikalen.
- Vorzugsweise enthält das Verwenden eines Plasmas Erzeugen eines Plasmas unter Verwendung von HF.
- Vorzugsweise umfasst das Verfahren ferner thermisches Verdampfen eines Se-Materials, um die Se-Dampfquelle herzustellen.
- Bei einer Ausführungsform umfasst das Sputtern gepulstes reaktives DC oder HF-Magnetronsputtern.
- Erfindungsgemäß wird auch eine hybride Filmherstellungsvorrichtung bereitgestellt, die Folgendes umfasst:
eine Vakuumkammer mit einem Tisch zum Halten eines Substrats, auf dem ein Film abgeschieden werden soll;
wenigstens eine Sputterstation zum Sputtern von Material auf dem Substrat, wobei die Sputterstation ein Sputterziel und eine damit verbundene Stromversorgung aufweist;
wenigstens eine Se-Station zum Erzeugen von Se-Radikalen und Veranlassen, dass sich die Se-Radikale auf dem Substrat abscheiden; und
eine Steuerung, die die wenigstens eine Sputterstation und die wenigstens eine Se-Station steuert und die wenigstens eine Sputterstation und die wenigstens eine Se-Station veranlassen kann, zur gleichen Zeit zu arbeiten. - Bei einer Ausführungsform weist die wenigstens eine Sputterstation eine Vielzahl von Sputterstationen auf, die eine erste Sputterstation, in der das Sputterziel ein erstes Sputterziel ist, das ein erstes Zielmaterial umfasst, das Kupfer und/oder Indium und/oder Gallium und/oder Selen enthält, und eine zweite Sputterstation einschließt, in der Sputterziel ein zweites Sputterziel ist, das ein zweites Zielmaterial aufweist, das Kupfer und/oder Gallium und/oder Indium einschließt.
- Bei einer Ausführungsform weist die wenigstens eine Sputterstation eine Vielzahl von Sputterstationen auf und die Steuerung ist konfiguriert, eine sequentielle Operation der Vielzahl von Sputterstationen zu veranlassen, während die Se-Radikalen auf dem Substrat abgeschieden werden.
- Bei einer Ausführungsform umfasst die Hybride Filmherstellungsvorrichtung ferner ein steuerbares Heizelement, das den Tisch erhitzt, und wobei die Steuerung den Tisch veranlasst, während jeder der sequentiellen Sputteroperationen unterschiedliche Temperaturen anzunehmen.
- Bei einer Ausführungsform umfasst die Se-Station eine thermische Verdampfungskammer zum Herstellen von Se-Dampf und eine Plasmastation, die die Se-Radikalen aus dem Se-Dampf herstellt.
- Vorzugsweise weist die Plasmastation ein HF- und/oder ein Ionenstrahlbeschuss- und/oder ein Mikrowellenplasmaerzeugungssystem auf.
- Bei einer Ausführungsform umfasst jede der Sputterstationen ein gepulstes HF- oder DC-System als Stromversorgung.
- KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
- Die vorliegende Offenbarung wird am besten anhand der folgenden ausführlichen Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen verständlich. Es wird hervorgehoben, dass, im Einklang mit üblicher Praxis, die vielfältigen Merkmale der Zeichnung nicht notwendigerweise maßstabsgerecht gezeichnet sind. Andererseits können die Dimensionen der verschiedenen Merkmale willkürlich aus Gründen der Klarheit gestreckt oder reduziert sein. Gleiche Bezugsziffern bezeichnen gleiche Merkmale in der gesamten Spezifikation und Zeichnung.
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1 zeigt ein Flussdiagramm eines beispielhaften Verfahrens der Offenbarung; -
2 zeigt schematisch eine beispielhafte hybride Abscheidungsvorrichtung der Offenbarung; -
3 zeigt schematisch eine beispielhafte Ausführungsform einer Se-Radikalen-Erzeugungseinheit gemäß der Offenbarung; und -
4A –4D zeigen Querschnittansichten, die eine beispielhafte Abfolge von Verarbeitungsoperationen zum Herstellen eines Chalcogenid-Films gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der Offenbarung zeigen. - AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG VON AUSFÜHRUNGSFORMEN DER OFFENBARUNG
- Die Offenbarung liefert ein Verfahren und System zum Herstellen von Chalcogenid-Halbleitermaterialschichten. Zusätzlich zu CIGS, dem Kupfer-Indium-Gallium-Selenid-Chalcogenid, das oben diskutiert wurde, schließen andere Chalcogenid-Halbleitermaterialien CuInSe2, CuGaSe2 und Indium ein. Die erwähnten und andere Chalcogenid-Halbleitermaterialien sind Halbleiter mit einer Chalcopyritstruktur und werden oft als Chalcopyrit-basierte Halbleitermaterialien oder chalcopyritstrukturierte Halbleitermaterialien bezeichnet.
- Chalcogenid-Halbleitermaterialschichten können als Absorberschichten in Solarzellen verwendet werden. In einer beispielhaften Ausführungsform kann die Chalcogenid-Halbleitermaterialschicht die einzige Absorberschicht in einer Solarzelle sein und gemäß anderen beispielhaften Ausführungsformen kann, die Chalcogenid-Halbleitermaterialschicht in Verbindung mit einer zusätzlichen Absorberschicht, wie Chalcopyrit (CuFeS2) oder anderen geeigneten Absorbermaterialien, die in Solarzellen verwendet werden, verwendet werden. Gemäß anderen beispielhaften Ausführungsformen kann das Chalcogenid, d. h. Chalcopyrit-basiertes Halbleitermaterial, in anderen Anwendungen verwendet werden, die mit Solarzellen in Verbindung stehen oder nicht. Nachfolgend werden Chalcogenid-Halbleitermaterialien alternativ als Chalcopyrit-basierte Halbleitermaterialien bezeichnet.
- Verfahren und Systeme zum Herstellen von Chalcogenid-Halbleitermaterialien weisen allgemein einen Wachstumsprozess auf, der mit der Selenisierung binärer oder ternärer Legierungsvorläufer verbunden ist. Diese Selenisierung kann Se-Dampf oder eine H2Se/Ar-Gasmischung aufweisen, um Chalcogenid-Halbleitermaterialien herzustellen. Ein Verdampfungsprozess kann Se-Dampf oder eine H2Se/Ar-Gasmischung erzeugen, und ein Sputterprozess kann in Verbindung mit dem Se-Dampf oder der H2Se/Ar-Gasmischung verwendet werden, um die Chalcogenid-Materialien abzuscheiden bzw. aufzutragen.
- Ein beispielhaftes Verfahren und System sorgen für die Dissoziation oder das Aufbrechen von Selen in Selen-Radikale. Eine Selenquelle kann thermisch verdampft werden, um einen Selendampf herzustellen, der dann gespalten, d. h. dissoziiert wird, um freie Selen-Radikale zu bilden. Das Verfahren und die Vorrichtung sorgen für simultanes Durchführen einer Sputteroperation und Lenken der Se-Radikalen, gemeinsam mit dem gesputterten Material zu einem Substrat, um einen binären oder ternären Chalcogenid-Film zu bilden, der Selen aufweist, wie etwa CIGS, das als lichtabsorbierendes Material in Photovoltaikzellen, d. h. Solarzellen oder in anderen Anwendungen, verwendet werden kann. CIGS kann als eine feste Lösung von Kupfer-Indium-Selenid und Kupfer-Gallium-Selenid ausgedrückt werden, das durch eine chemische Formel CuInxGa(1-x)Se2 wiedergegeben werden kann, wobei der Wert von x von 1 bis 0 variieren kann.
- In anderen beispielhaften Ausführungsformen können das Verfahren und System verwendet werden, um andere Chalcogenid-Materialien herzustellen, wie etwa Kupfer-Indium-Selenid oder Kupfer-Gallium-Selenid oder andere Materialien, die für Photovoltaikanwendungen insbesondere in Form polykristalliner dünner Filme von Interesse sind.
- Das Verfahren und die Vorrichtung liefern ein hybrides Abscheidungswerkzeug mit mehreren Stationen, die eine oder mehrere Sputter- oder Verdampfungsstationen aufweisen, die ein Metall oder metallisches Legierungsziel und wenigstens eine Station aufweisen, die einen plasmagenerierten Fluss von Se-Radikalen produziert.
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1 zeigt ein Flussdiagramm, das ein beispielhaftes Verfahren der Offenbarung zeigt, und Schritte1 –11 des gezeigten Verfahrens können in einer einzelnen hybriden Abscheidungsvorrichtung ausgeführt werden. Noch genauer liefert1 einen Überblick über einen beispielhaften Prozess, der unten ausführlicher beschrieben wird. Bei Schritt1 wird ein Substrat in einer Vakuumkammer einer hybriden Abscheidungsvorrichtung bereitgestellt. Die hybride Abscheidungsvorrichtung weist mehrere Sputter-Abscheidungsstationen und wenigstens eine Verdampfungsstation auf, die Se-Radikale erzeugt. Bei Schritt3 wird eine Materialschicht auf einer Substratoberfläche gebildet bzw. abgeschieden, indem gleichzeitig Material von wenigstens einem Sputter-Ziel gesputtert wird, während außerdem Se-Radikale auf die Substratoberfläche gelenkt werden. Die Se-Radikalen werden aus einem Selendampf durch Plasmaspalten (plasma cracking) erzeugt, wie in Schritt5 angezeigt ist. Bei Schritten7 und9 wird eine Materialschicht abgeschieden, wie angezeigt ist, und können die sequentiellen Abscheidungsoperationen, die in Schritten3 ,7 und9 stattfinden, sequentielle Sputteroperationen darstellen, wobei für jede der unterschiedlichen Sputteroperationen verschiedene Sputterziele der hybriden Abscheidungsvorrichtung verwendet werden. Dieses sequentielle Sputtern wird durchgeführt, während die Se-Radikalen simultan auf das Substrat gelenkt werden, ohne dass das Substrat aus der Vakuumkammer entfernt wird. Bei einem optionalen Schritt11 kann ein weiterer Abscheidungsschritt verwendet werden, der das Sputtern von Material von einem Sputterziel oder -zielen gemeinsam mit der gleichzeitigen Abscheidung von Selenradikalen aufweist. Verschiedene beispielhafte Ausführungsformen können verschiedene Anzahlen sequentieller Abscheidungsoperationen verwenden. Die sequentiellen Abscheidungsoperationen können einen zusammengesetzten Film bilden, der eine Anzahl individueller Schichten umfasst, die die gleichen oder unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen, oder die sequentiellen Abscheidungsoperationen können ein Material mit einem zusammengesetzten Gradienten bilden. Auf die Abscheidungs- bzw. Beschichtungsschritte kann ein Heizvorgang folgen. Bei Schritt13 wird die weitere Verarbeitung fortgesetzt. -
2 zeigt ein Schema, das ein beispielhaftes System der Offenbarung zeigt. Die hybride Abscheidungsvorrichtung21 weist eine Vakuumkammer23 auf, die durch ein Vakuum geleert werden kann, wie etwa durch Pfeil25 angezeigt ist. Verschiedene Sputtergase, wie etwa Argon oder andere inerte Gase, können am Einlass27 in die Vakuumkammer23 eingeführt werden, wie durch Gasflusspfeil29 angezeigt ist. Das Substrat33 wird auf Tisch35 , der eine elektrostatische Einspanneinrichtung oder andere geeignete Einspannrichtung gemäß verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen sein kann, gehalten. Das Substrat33 weist eine Oberfläche39 auf, auf die ein oder mehrere Filme abgeschieden werden, wenn ein optionaler Verschluss37 in der offenen Position ist. Die Temperatur verschiedener Bereiche von Tisch35 wird durch die Heizelemente41 eines Heizblocks gesteuert und durch Temperatursteuerung43 gesteuert. Verschiedene unterschiedliche räumliche Orte von Tisch35 können durch Temperatursteuerung43 getrennt gesteuert werden, wie durch die Drähte45 angezeigt ist, die an mehreren verschiedenen Orten von Tisch35 enden. Heizelemente41 können auf eine Weise gruppiert sein, die bestimmte Zonen ermöglicht, falls Tisch35 in einigen beispielhaften Ausführungsformen auf verschiedenen Temperaturen gehalten werden soll. Temperatursteuerung43 kann ein Thermoelement oder einen anderen Typ von Thermometer aufweisen und ist in der Lage, Temperatur an verschiedenen angezeigten räumlichen Orten, wie während jeder der mehreren Abscheidungsoperationen gewünscht, zu detektieren und zu steuern. - Die hybride Abscheidungsvorrichtung
21 weist außerdem beispielhafte Sputterstationen47 und Se-Radikale-Erzeugungsstation51 auf. Es ist einzusehen, dass2 zweidimensional ist und dass die hybride Abscheidungsvorrichtung21 verschiedene Anzahlen von Sputterstationen47 aufweisen kann, die in verschiedenen Orientierungen angeordnet und in der Lage sind, Material auf die Oberfläche39 des Substrats33 zu sputtern. Die Konfiguration von Sputterstationen47 ist lediglich beispielhaft. Sputterstationen47 sind mit einer DC- oder HF-Stromversorgung49 gekoppelt, und in einer beispielhaften Ausführungsform kann die DC- oder HF-Stromversorgung49 eine gepulste DC- oder HF-Stromversorgung sein. Jede Sputterstation47 weist ein Sputterziel auf und kann in verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen ein HF-Magnetron-Sputter-System sein. Die Sputterstationen47 können durch eine Steuerung, wie etwa Steuerung53 , steuerbar sein, und in einer beispielhaften Ausführungsform kann eine Abfolge von Sputteroperationen ausgeführt werden, um einen Abscheidungsfilm zu produzieren, der ein zusammengesetzter Film ist oder ein Film mit einem zusammengesetzten Gradienten sein kann. Jede der Sputteroperationen kann mit den Operationen einer oder mehrerer Sputterstationen, wie etwa Sputterstation47 , verbunden sein. Die verwendeten Sputterziele können verschiedene Metalle oder verschiedene Legierungen, wie etwa ohne Einschränkung Kupfer, Cu, Indium, In, Gallium, Ga, CuGa, In2Se3, Ga2Se3, GuInGa oder andere geeignete Metallvorläufer-Zusammensetzungen oder Legierungen darstellen. Jede der Sputteroperationen findet durch Versorgung der richtigen Sputterstation oder Stationen47 mit Strom statt, was das Abscheiden von Material auf Oberfläche39 des Substrats33 zur Folge hat. Während wenigstens einer oder aller der Sputteroperationen werden Se-Radikale simultan zur Oberfläche39 des Substrats33 mittels des Se-Radikalen-Erzeugungssystems51 gelenkt. Das Se-Radikalen-Erzeugungssystem51 ist ausführlicher in3 dargestellt. In anderen beispielhaften Ausführungsformen können Metallverdampfungsstationen anstatt einer oder mehrerer der Sputterstationen47 verwendet werden, und diese Verdampfungsstationen können simultan mit Se-Radikalen-Erzeugungssystem51 betrieben werden, um auf Oberfläche39 des Substrats33 einen Film zu bilden. -
3 zeigt ein Se-Radikalen-Erzeugungssystem51 , das eine Plasmakammer63 aufweist. Innerhalb der Plasmakammer63 wird verdampftes Selen dissoziiert, d. h. gespalten und in Selenradikale umgewandelt. Verdampftes Selen55 kann ein thermisch verdampfter Selendampf sein, der durch bekannte und andere Verfahren aus verschiedenen Anfangsmaterialien hergestellt wird. Molekulare Verdampfungserzeugnisse, wie etwa See, Se3 und Se4, können durch einen Verdampfer, wie etwa einen bei 380°C betriebenen, hergestellt werden, jedoch können in anderen beispielhaften Ausführungsformen andere Verdampfungstemperaturen verwendet werden. Se-Pulver oder Se-Festkörper in Pelletform können als die Se-Quelle verwendet werden, jedoch können in anderen beispielhaften Ausführungsformen andere Anfangsmaterialien verwendet werden. Verdampftes Selen55 wird an Plasmakammer63 geleitet. Ein inertes Gas57 kann außerdem wie in der gezeigten Ausführungsform durch das angezeigte Ventil in die Plasmakammer63 geleitet werden. Das inerte Gas57 kann wie in der gezeigten beispielhaften Ausführungsform Argon sein. Alternativ können andere inerte Gase verwendet werden, oder die Verdampfung kann in einem Vakuum stattfinden. Plasma59 wird durch verschiedene geeignete Mittel erzeugt, wie etwa ohne Einschränkung Hochfrequenz(HF)- oder Mikrowellenmittel. In einer anderen beispielhaften Ausführungsform kann das Plasma in einem Vakuum oder in einer kontrollierten Atmosphäre unter Verwendung von Ionenbeschuss durch Ionenstrahlen, wie etwa solchen, die unter Verwendung von Ionenstrahl-assistierter Abscheidung (Ion Beam Assisted Deposition(IBAD))-Techniken mit niedrigen Stromeinstellungen erzeugt werden. In einer beispielhaften Ausführung können Spulen61 HF-Spulen sein, die das Plasma erzeugen, insbesondere wird in Plasmakammer63 ein Plasma-erzeugter Fluss von radikalen Selenstoffen erzeugt. Die Se-Radikalen67 werden erzeugt und durch Se-Radikalen-Erzeugungssystem51 zu dem Substrat geleitet. - Unter Hinwendung zu
2 werden Se-Radikale67 , die in2 durch den schattierten Bereich dargestellt sind, außerdem zur Oberfläche39 des Substrats33 simultan mit der Abscheidung von Sputtermaterial von einem oder mehreren der Sputterziele der Sputterstationen47 geleitet. - In jedem Fall weist die Abscheidungsoperation die Herstellung bzw. Bildung eines Films auf Oberfläche
39 des Substrats33 auf, wobei der Film Material aufweist, das simultan von wenigstens einer Sputterstation47 gesputtert wird, während Se-Radikale67 durch Se-Radikalen-Erzeugungssystem51 erzeugt und bereitgestellt werden. -
4A –4D sind Querschnittsansichten, die die sequentielle mehrschichtige Abscheidung von Metallvorläufern gleichzeitig mit der Abscheidung von Se-Radikalen zeigen, um einen gradienten Film herzustellen.4 zeigt Substrat100 , das ein Halbleitermaterial oder Glas sein kann, wie etwa in der Solarzellenherstellungsindustrie. Kontaktschicht102 wird über Substrat100 hergestellt, um Ohm-Kontakt zu liefern, und kann aus schwarzem Silizium oder anderen geeigneten Materialien hergestellt sein, wie etwa ohne Einschränkung Mo, Pt, Au, Cu, Cr, Al, Ca, Ag oder SnO2, In2O3:Sn(ITO), In2O2:Ga, In2O3, Cd2SnO4(CTO), Zn2SnO4, Fluor-dotiertes Zinnoxid (Fluorine Doped Tin Oxide (FTO)), Zinkoxid (ZnO), das in verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen mit Gruppe-III-Elementen dotiert ist, wie etwa Aluminium-dotiertem Zinkoxid (ZnO:Al, AZO) und Indium-dotiertem Cadmiumoxid. Dies ist lediglich beispielhaft, und in anderen beispielhaften Ausführungsformen können verschiedene andere Filme vorliegen oder kann die Kontaktschicht102 fehlen.4A zeigt Materialien104 , die abgeschieden werden, um Schicht106 über Substrat100 herzustellen. Materialien104 stellen Materialien dar, die von einer oder mehreren Sputterstationen47 und von dem Se-Radikalen-Erzeugungssystem51 simultan gesputtert werden. Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform stellt4A einen ersten Schritt einer Abfolge von Abscheidungsoperationen dar, und Materialien104 können Indium, Gallium und Selen einschließen, wobei der Film106 als (In, Ga)xSey ausgedrückt ist, jedoch können in anderen beispielhaften Ausführungsformen andere Filme hergestellt werden. Zielmaterialien, wie etwa In, In2Se3 und Ga2Se3 können als Zielmaterialien in Schritt1 verwendet werden. Während der ersten Abscheidungsoperation, die in4A gezeigt ist, kann die Temperatur gesteuert werden, und in einer beispielhaften Ausführungsform kann eine Temperatur im Bereich von etwa 200°–325°C verwendet werden. -
4B stellt eine zweite Abscheidungsoperation sequentieller Abscheidungsoperationen dar. Materialien110 werden über dem Film106 abgelagert, um den Film112 herzustellen. Materialien110 können in einer beispielhaften Ausführungsform Kupfer und Selen einschließen, und Film112 kann in einer beispielhaften Ausführungsform als Cu (In, Ga)Se2 dargestellt sein. Zielmaterialien, die verwendet werden können, um Materialien110 herzustellen, können Cu, CuGa oder andere geeignete Materialien einschließen, und ein oder mehrere Sputterstationen47 können verwendet werden. Während der zweiten Verarbeitungsoperation, wie in4 gezeigt, kann die Temperatur in einer beispielhaften Ausführungsform auf eine Temperatur im Bereich von etwa 450°C–600°C gesteuert werden, jedoch ist dies lediglich beispielhaft. -
4C zeigt eine nachfolgende Abscheidungsoperation, die außerdem die Effekte des Erhitzens in den Schritten2 und3 der beispielhaften Prozessabfolge zeigt, d. h.4B und4C . In4C wird ein Film118 aus Filmen106 und112 und Materialien hergestellt, die von einer oder mehreren Sputterstationen47 und als ein Ergebnis der Heizoperationen abgeschieden werden. Bei Schritt3 , d. h.4C , kann die Temperatur auf eine Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 450–600°C gesteuert werden, jedoch können in anderen beispielhaften Ausführungsformen andere Temperaturen verwendet werden. Materialien116 der Abscheidung können in einer beispielhaften Ausführungsform Indium, Gallium und Selen einschließen, und können von Zielen gesputtert werden, wie etwa solchen, die aus Indium, In2Se3 oder Ga2Se3 hergestellt sind. Film118 kann in einer beispielhaften Ausführungsform Cu (In, Ga)Se2 sein. Das Erwärmen findet während4C statt, oder eine nachfolgende Heizoperation kann die Charakteristiken ändern und einen Film120 herstellen. - Film
120 ist ein Chalcogenid-Film, d. h. ein Chalcopyrit-basiertes Halbleitermaterial. Gemäß verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen kann Film120 , während die Gesamtzusammensetzung von Film120 Cu (In, Ga)Se2 oder andere elementare Kombinationen sein kann, von oben bis unten Konzentrationsgradienten verschiedener Komponenten aufweisen. In anderen Ausführungsformen kann der Film ein zusammengesetzter Film unterscheidbarer Schichten sein, d. h. Schichten der gleichen oder unterschiedlicher Konstituenten, die durch unterscheidbare Grenzen getrennt werden können. In4D kann eine Heizoperation stattfinden, um den endgültigen zusammengesetzten Gradienten des Films120 zu erzeugen, der in einer beispielhaften Ausführungsform als eine Absorberschicht einer Solarzelle dienen kann. Gemäß anderen beispielhaften Ausführungsformen kann der Film120 CuInSe2 oder CuGaSe2 sein. Film120 ist durch ausreichend große Korngrenzen zur Verwendung als Photovoltaikmaterialien charakterisiert und zeigt außerdem überlegende Einheitlichkeit über das Substrat, auf dem es geformt ist. Die Struktur, die in4D gezeigt ist, wird dann weiter verarbeitet, um Endprodukte, wie etwa Photovoltaik, d. h. Solarzellen, herzustellen, die den Film120 als eine Absorberschicht oder für andere Funktionen verwenden. - Gemäß einem Aspekt der Offenbarung wird ein Verfahren zum Herstellen bzw. Bilden einer Schicht aus Halbleitermaterial auf einem Substrat bereitgestellt. Das Verfahren umfasst Bereitstellen eines Substrats in einer evakuierbaren Kammer einer Filmabscheidungsvorrichtung und Sputtern von Metallvorläufermaterialien aus einer Vielzahl von Sputterzielen auf das Substrat, während gleichzeitig Se-Radikale auf das Substrat gelenkt werden, so dass ein Se-basierter Chalcogenid-Film auf dem Substrat gebildet wird.
- Gemäß einem weiteren Aspekt der Offenbarung wird eine hybride Filmherstellungsvorrichtung bereitgestellt. Die Vorrichtung umfasst eine Vakuumkammer mit einem Tisch zum Halten eines Substrats, auf dem ein Film abgeschieden wird, sowie wenigstens eine Sputterstation zum Sputtern von Material auf das Substrat, wobei jede Sputterstation ein Sputterziel und eine damit gekoppelte Stromversorgung aufweist. Die Vorrichtung umfasst ferner wenigstens eine Se-Station zum Herstellen von Se-Radikalen und Veranlassen, dass sich die Se-Radikalen auf dem Substrat abscheiden, und eine Steuerung, die die wenigstens eine Sputterstation und die wenigstens eine Se-Station steuern kann, um gleichzeitig betrieben zu werden.
- Das Vorstehende zeigt vielmehr die Prinzipien der Offenbarung. Es wird daher darauf hingewiesen, dass Fachleute in der Lage sind, verschiedene Anordnungen hervorzubringen, die, auch wenn sie hier nicht ausdrücklich beschrieben sind, die Prinzipien der Offenbarung verkörpern und innerhalb ihres Geistes und Schutzbereiches enthalten sind. Darüber hinaus sollen sämtliche Beispiele und konditionellen Formulierungen, die hier erwähnt sind, hauptsächlich lediglich zu pädagogischen Zwecken und zur Unterstützung beim Verständnis der Prinzipien der Offenbarung und der Konzepte, die zur Ausweitung des Standes der Technik beigesteuert werden, dienen, und sollen für solche ausdrücklich erwähnten Beispiele und Konditionen ohne Beschränkung gesehen werden. Darüber hinaus sollen alle Aussagen hierin, die Prinzipien, Aspekte und Ausführungsformen der Offenbarung wiedergeben, ebenso wie spezifische Beispiele derselben, sowohl strukturelle als auch funktionelle Äquivalente derselben umfassen. Zusätzlich ist beabsichtigt, dass solche Äquivalente sowohl gegenwärtig bekannte Äquivalente als auch in der Zukunft entwickelte Äquivalente einschließen, d. h. sämtliche Elemente, die entwickelt werden, die die gleiche Funktion erbringen, ohne die Struktur zu betrachten.
- Diese Beschreibung der beispielhaften Ausführungsformen soll in Verbindung mit den Figuren der beigefügten Zeichnung gelesen werden, die als Teil der gesamten schriftlichen Beschreibung zu sehen sind. In der Beschreibung sollen relative Begriffe wie etwa „untere”, „obere”, „horizontal”, „vertikal”, „oberhalb”, „unterhalb”, „hoch”, „hinunter”, „oben” und „unten”, ebenso wie Ableitungen derselben (beispielsweise „horizontal”, „abwärts”, „nach unten”, „nach oben”, etc.) so gesehen werden, dass sie sich auf die Orientierung beziehen, die jeweils beschrieben ist oder in der diskutierten Zeichnung gezeigt ist. Diese relativen Begriffe dienen der Zweckmäßigkeit der Beschreibung und erfordern nicht, dass die Vorrichtung in einer bestimmten Orientierung konstruiert oder betrieben wird. Begriffe betreffend Befestigungen, Kopplung und ähnliches, wie etwa „verbunden” und „miteinander verbunden”, bezeichnen eine Beziehung, in der Strukturen entweder direkt oder indirekt durch dazwischenliegende Strukturen, ebenso wie sowohl bewegbare als auch starre Befestigungen und Beziehungen aneinander befestigt oder angebracht sind, außer wenn ausdrücklich anderes beschrieben ist.
- Obwohl die Offenbarung anhand beispielhafter Ausführungsformen beschrieben wurde, ist sie auf diese nicht beschränkt. Vielmehr sollen die beigefügten Ansprüche breit ausgelegt werden, um andere Varianten und Ausführungsformen der Offenbarung einzuschließen, was durch Fachleute vorgenommen werden kann, ohne von dem Schutzbereich und Bereich von Äquivalenten der Offenbarung abzuweichen.
Claims (10)
- Verfahren zum Herstellen einer Schicht aus Halbleitermaterial auf einem Substrat, wobei das Verfahren umfasst: Bereitstellen eines Substrats in einer evakuierbaren Kammer einer Filmabscheidungsvorrichtung; und Sputtern von Metallvorläufermaterialien von wenigstens einem Sputterziel auf das Substrat, während gleichzeitig Se-Radikale auf das Substrat gelenkt werden, so dass ein Se-basierter Chalcogenid-Film auf dem Substrat gebildet wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Sputtern sequentielles Sputtern der Metallvorläufermaterialien von einer Vielzahl von Sputterzielen auf das Substrat umfasst, während die Se-Radikalen gleichzeitig auf das Substrat gelenkt werden.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das sequentielle Sputtern aufweist: eine erste Sputteroperation, bei der ein Sputterziel ein erstes Sputterziel ist, das In und/oder In2Se3 und/oder Ga2Se3 umfasst; eine zweite Sputteroperation, bei der das Sputterziel ein zweites Sputterziel ist, das Cu und/oder CuGa aufweist; und eine dritte Sputteroperation, bei der das Sputterziel ein drittes Sputterziel ist, das In und/oder In2Se3 und/oder Ga2Se3 umfasst.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Solarzellensubstrat umfasst und der Se-basierte Chalcogenid-Film wenigstens einen Abschnitt eines Absorberfilms bildet.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallvorläufermaterialien Cu, In und Ga einschließen.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, ferner umfassend Spalten von Se aus einer Se-Dampfquelle unter Verwendung eines Plasmas zum Erzeugen eines Flusses der Se-Radikalen.
- Hybride Filmherstellungsvorrichtung, umfassend: eine Vakuumkammer mit einem Tisch zum Halten eines Substrats, auf dem ein Film abgeschieden werden soll; wenigstens eine Sputterstation zum Sputtern von Material auf dem Substrat, wobei die Sputterstation ein Sputterziel und eine damit verbundene Stromversorgung aufweist; wenigstens eine Se-Station zum Erzeugen von Se-Radikalen und Veranlassen, dass sich die Se-Radikale auf dem Substrat abgeschieden werden; und eine Steuerung, die die wenigstens eine Sputterstation und die wenigstens eine Se-Station steuert und die wenigstens eine Sputterstation und die wenigstens eine Se-Station veranlassen kann, zur gleichen Zeit zu arbeiten.
- Hybride Filmherstellungsvorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Sputterstation eine Vielzahl von Sputterstationen aufweist, die eine erste Sputterstation, in der das Sputterziel ein erstes Sputterziel ist, das ein erstes Zielmaterial umfasst, das Kupfer und/oder Indium und/oder Gallium und/oder Selen enthält, und eine zweite Sputterstation einschließt, in der das Sputterziel ein zweites Sputterziel ist, das ein zweites Zielmaterial aufweist, das Kupfer und/oder Gallium und/oder Indium einschließt.
- Hybride Filmherstellungsvorrichtung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Sputterstation eine Vielzahl von Sputterstationen umfasst und die Steuerung konfiguriert ist, eine sequentielle Operation der Vielzahl von Sputterstationen zu veranlassen, während die Se-Radikalen auf dem Substrat abgeschieden werden.
- Hybride Filmherstellungsvorrichtung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Se-Station eine thermische Verdampfungskammer zum Herstellen von Se-Dampf und eine Plasmastation umfasst, die die Se-Radikalen aus dem Se-Dampf herstellt.
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