DE102010055656A1 - Dihydroxyacetonmonoether - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Dihydroxyacetonmonoethern als Selbstbräunungssubstanz, Zubereitungen enthaltend Dihydroxyacetonmonoether, sowie bestimmte Dihydroxyacetonmonoether und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Dihydroxyacetonmonoethern als Selbstbräunungssubstanz, Zubereitungen enthaltend Dihydroxyacetonmonoether, sowie bestimmte Dihydroxyacetonmonoether und ein Verfahren zu deren Herstellung.
  • Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut” ist seit Jahren ungebrochen. Um einen gebräunten Teint zu erzielen, setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentierung durch eine Melaninbildung hervorruft. Die UV-Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge 280–320 nm) auf, wie beispielsweise ein erhöhtes Risiko, an Hautkrebs zu erkranken. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320–400 nm) erzeugt hochreaktive Radikalspezies, die sich auch nach Beendigung der Bestrahlung weiter vermehren und als deren Folge es zu Faltenbildung und Hautalterung kommt.
  • Den natürlichen Schutz vor den negativen Folgen der Sonnenstrahlung bietet die Bräunung (Pigmentierung) der Haut. Die Epidermis enthält in ihrer untersten Schicht, der Basalschicht, neben den Basalzellen einzelne pigmentbildende Zellen, die Melanocyten. Durch UV-Licht wird in diesen Zellen die Produktion von Melanin angeregt, das in die Kerantinocyten (Hornzellen) transportiert und dort als braune Hautfarbe sichtbar wird. Melanin schützt die Zellkerne vor weiterer Bestrahlung und den davon verursachten negativen Auswirkungen auf die Zell-DNA.
  • Je nach chemischer Zusammensetzung der biochemisch gebildeten Pigmente wird zwischen dem bräunlich-schwarzen Eumelanin und dem rötlich-gelben Pheomelanin unterschieden. Der beobachtete Hautfarbton wird vom Verhältnis dieser beiden Melaninarten bestimmt. Diese von der Aminosäure Tyrosin ausgehende Pigmentbildung wird überwiegend durch UVB-Strahlung initiiert und als „indirekte Pigmentierung” bezeichnet. Ihre Entwicklung läuft über mehrere Tage; die so erhaltene Sonnenbräune besteht über einige Wochen. Bei der „Direkt-Pigmentierung”, die mit der Sonnenbestrahlung einsetzt, werden vorwiegend farblose Melanin-Vorstufen durch UVA-Strahlung zu dunkel gefärbtem Melanin oxidiert. Da diese Oxidierung reversibel ist, führt sie zu einer nur kurz anhaltenden Hautbräunung.
  • Eine künstliche Bräunung der Haut lässt sich äußerlich mit Hilfe von Schminke und oral durch Einnahme von Carotinoiden erzeugen.
  • Weitaus beliebter jedoch ist die künstliche Bräunung der Haut, welche sich durch Auftragen von sogenannten Selbstbräunern erzielen lässt. Die weltweit am häufigsten für diese Zwecke eingesetzte Substanz ist das 1,3-Dihydroxyaceton (DHA), das in einer Menge von 700 t/a verwendet wird.
  • Selbstbräuner können mit den Proteinen und Aminosäuren der Hornschicht der Haut im Sinne einer Maillard-Reaktion oder über eine Michael Addition umgesetzt werden, wobei über einen noch nicht vollständig aufgeklärten Reaktionsweg Polymerisate entstehen, die der Haut einen bräunlichen Farbton verleihen. Diese Reaktion ist nach etwa 24 Stunden abgeschlossen. Die so erzielte Bräune ist nicht abwaschbar und wird erst mit der normalen Hautabschuppung entfernt.
  • Es sind bereits verschiedene Substanzen bekannt, die als Selbstbräuner eingesetzt werden und die nachfolgend beschrieben werden. Bei DHA handelt es sich um einen wasserlöslichen kristallinen Feststoff, der unter neutralen bis basischen Bedingungen nicht stabil ist. Diese Instabilität geht auch mit der Entwicklung kosmetisch unerwünschter Fehlgerüche einher.
  • Ein Problem, welches bei der Anwendung mit Selbstbräunersubstanzen, insbesondere mit 1,3-Dihydroxyaceton, häufig auftreten kann, ist, dass die natürliche Bräunung der Haut durch die Dominanz des Gelbanteils nach orange verfärbt wird. Dies wird von vielen Anwendern häufig als Nachteil empfunden und als unnatürlich wahrgenommen.
  • Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach dermatologisch verträglichen hautfärbenden Substanzen, die sich zum Einsatz in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen oder Medizinprodukten eignen.
  • Die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand daher in der Bereitstellung von Selbstbräunungssubstanzen mit verbesserten Eigenschaften, insbesonder hinsichtlich eines natürlicheren Hautfarbtons.
  • Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass bestimmte Dihydroxyacetonmonoether Selbstbräunungssubstanzen darstellen, die in der Lage sind, auf der Haut einen natürlicheren Farbton zu entwickeln sowie die Bräunungsreaktion zu beschleunigen.
  • In der internationalen Anmeldung WO 2006/018104 werden Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure 00030001
    beschrieben, wobei X steht für O, S(O)m oder NR1; Y steht für H, -SiR2R3R4 oder -[Si(R2)2]qSiR3R4R5 oder -Sp-R; R1 steht für H, C1-24-Alkyl oder R; R2, R3, R4 und R5 stehen für 1-30-Alkyl; Sp steht für -(CH2)n-, -(CH2)n-C(=O)-(CH2)o- oder -(CH2)n-C(=O)-(CH2)o-X-(CH2)p-; m steht für 0, 1 oder 2; n, 0, p stehen für 0 bis 24; R steht für einen Substituenten der UV Strahlung absorbiert. Dieses Dokument offenbart weiterhin die kosmetische Verwendung dieser Verbindungen als Lichtschutzfilter. Dass bestimmte unter diese Formel fallende Verbindungen auch als Selbstbräunungssubstanz wirken können, wird in dieser Anmeldung jedoch nicht genannt oder nahegelegt.
  • WO 2006/024361 A1 beschreibt die Verwendung von dimeren Dihydroxyacetonmonoester-Derivaten als Precursor für selbstbräunende Verbindungen. EP 0709081 A1 und EP 0796838 A1 offenbaren Zubereitungen enthaltend Dihydroxyacetonester-Derivate, die Precursor für Dihydroxyaceton darstellen. Keines dieser Dokumente offenbart die Verwendung von Dihydroxyacetonmonoether-Derivaten als Selbstbräunungssubstanz.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Verbindung der Formel (I)
    Figure 00040001
    als Selbstbräunungssubstanz,
    wobei R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkinylrest
    mit 2 bis 20 C-Atomen steht,
    wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können,
    wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH, -OR, -NR2, -CN, -COOR und -COOR' substituiert sein können;
    wobei R bei jedem Auftreten unabhängig voneinander für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht;
    und wobei R' für ein aromatisches Ringsystem mit 5 oder 6 C-Atomen steht.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können dabei auch in Form ihrer dimeren Derivate der Formel (II)
    Figure 00050001
    vorliegen, wobei R2 für H oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht und R1 wie für Formel (I) definiert ist. Bevorzugt steht R2 für Methyl oder Ethyl. Die Verbindungen der Formel (II) können beispielsweise durch Hydrolyse in der Formulierung, auch nach Zugabe eines Aktivierungsreagenzes (z. B. einer Säure), oder durch Hydrolyse auf der Haut aufgrund des natürlichen sauren pH-Werts der Haut in die entsprechenden monomeren DHA-Ether der Formel (I) überführt werden.
  • Bevorzugt steht R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen,
    wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können,
    wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH und -OR substituiert sein können,
    und wobei R wie zuvor beschrieben definiert ist.
  • Besonders bevorzugt steht R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen,
    wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können,
    wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 5 bis 6 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen -OR substituiert sein können,
    und wobei R wie zuvor beschrieben definiert ist.
  • In den oben genannten Ausführungsformen weist der verzweigte oder nicht verzweigten Alkylrest bevorzugt 1 bis 17 C-Atome auf.
  • Der cyclische Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen ist bevorzugt ein Cyclohexylrest.
  • Das aromatische Ringsystem mit 5 bis 6 C-Atomen ist bevorzugt ein Phenylrest.
  • R steht bevorzugt für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
  • Ganz besonders bevorzugt ist R1 ausgewählt aus den folgenden Resten:
    Benzyl, 2-Ethyl-hexyl, unverzweigtes oder verzweigtes Hexyl, unverzweigtes oder verzweigtes Heptyl, unverzweigtes oder verzweigtes Pentadecyl, unverzweigtes oder verzweigtes Heptadecyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexyl-ethyl, Phenyl-ethyl, Methoxy-phenyl-methyl, 2,3-dihydroxy-propyl, 2-oxy-3-hydroxy-propyl, Hydroxyethyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxy-propyl und 2-Hydroxy-ethoxy-ethyl.
  • Erfindungsgemäß sind die Verbindungen der Formel (I) bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen der Formel (Ia) bis (Ik)
    Figure 00070001
  • Besonders bevorzugt sind dabei die Verbindungen (Ia) bis (If), ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen (Ia) bis (Id).
  • In einer weiteren möglichen Ausführungsform steht R1 bevorzugt für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen,
    wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 5 bis 6 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH und -OR substituiert sein können,
    und wobei R wie zuvor beschrieben definiert ist.
  • Besonders bevorzugt steht in dieser Ausführungsform R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen,
    wobei die Reste mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 5 bis 6 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH und -OR substituiert sein können,
    und wobei R wie zuvor beschrieben definiert ist.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der cyclischen Alkylreste, des aromatischen Ringsystems, sowie des Restes R sind hierbei wie zuvor beschrieben definiert.
  • Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind in diesem Fall die Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If).
  • Im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei einem verzweigten oder nicht verzweigten (geradkettigen) Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen beispielsweise um Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, 1-, 2- oder 3-Methylbutyl, 1,1-, 1,2- oder 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 1,1,2- oder 1,2,2-Trimethylpropyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3-oder 3,3-Dimethylbutyl, 1- oder 2-Ethylbutyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Methylpentyl, Hexyl, Heptyl, 1-Ethyl-pentyl, Octyl oder 1-Ethyl-hexyl.
  • Bei einem Alkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen kann es sich neben den oben gelisteten C1 bis C8-Alkylresten beispielsweise auch um Nonyl, Decyl, Undecyll, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl oder Heptadecyl handeln.
  • Unter einem Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen wird neben den oben gelisteten Resten auch Octadecyl, Nonadecyl oder Eicosyl verstanden.
  • Erfindungsgemäß kann ein Alkenylrest ein oder mehrere Doppelbindungen enthalten. Eine verzweigte oder nicht verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen ist beispielsweise Allyl, Vinyl, Propenyl, 2- oder 3-Butenyl, Isobutenyl, sek.-Butenyl, 2-Methyl-1- oder 2-Butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1,3-Butadienyl, 2-Methyl-1,3-butadienyl, 2,3-Dimethyl-1,3-butadienyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Pentenyl, iso-Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl oder Octenyl, -C9H17, -C10H19 bis -C20H39.
  • Ein Alkinylrest kann ein oder mehrere Dreifachbindungen enthalten. Beispiele für eine verzweigte oder nicht verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen sind Ethinyl, 1- oder 2-Propinyl, 2- oder 3-Butinyl, ferner 4-Pentinyl, 3-Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl, Octinyl, -C9H15, -C10H17 bis -C20H37.
  • Ein cyclisches Alkyl mit 3 bis 8 C-Atomen bezeichnet im Sinne der Erfindung gesättigte und teilweise ungesättigte nicht-aromatische cyclische Kohlenwasserstoffgruppen, die 3 bis 8 C-Atome umfassen und unsubstituiert oder substituiert sein können. Die Bindung an den Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest der Formel (I) kann über jedes Ringmitglied der Cycloalkylgruppe erfolgen. Beispiele für geeignete Cycloalkylreste sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclopentenyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl und Cyclooctadienyl. Ein cyclischer Alkylrest mit 6 C-Atomen ist bevorzugt Cyclohexyl.
  • Ein aromatisches Ringsystem mit 5 bis 6 C-Atomen im Sinne der vorliegenden Erfindung kann substituiert oder nicht substituiert vorliegen. Die Bindung an den Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest der Formel (I) kann über jedes Ringmitglied des aromatischen Ringsystems erfolgen. Beispiele für solche aromatische Ringsysteme mit 5 bis 6 C-Atomen sind Phenyl, Methoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 3,5-Dimethoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,4,6-Trimethoxyphenyl oder 2,3,4-Trimethoxyphenyl. Bevorzugt sind aromatische Ringsysteme, die mit ein oder mehreren Gruppen -OR substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind Phenyl und Methoxyphenyl.
  • Die Verbindungen der Formel (Ia), (Ie) und (If) können den Vorteil haben, dass sie durch die Abspaltung des Etherrestes als entsprechenden Alkohol während der Bräunungsreaktion Geruchsstoffe freisetzen können. Phenethylalkohol (erhältlich durch Abspaltung des Etherrestes der Verbindung der Formel (Ie)) wird beispielsweise als Rosen-Hyazinthenartiger Duft wahrgenommen. Diese freigesetzten Geruchsstoffe sind vorteilhaft, da der bei der Bräunungsreaktion wahrgenommene Geruch meist als negativ empfunden wird.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können ausgehend von dimerem Dihydroxyaceton hergestellt werden: Die Synthese von 2,5-Di-ethoxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-[1.4]-dioxan erfolgt wie in Jung et al., Journal of Organic Chemistry, 1994, 7182 offenbart. Die freien OH-Gruppen des ethoxylierten Dimers können anschließend durch eine gewöhnliche Veretherungsreaktion mit einem Alkylhalogenid oder einem Alkyltosylat oder -mesylat modifiziert werden.
  • In einem letzten Schritt können dann durch saure Hydrolyse, beispielsweise mit 95%iger Schwefelsäure, die Monomere Verbindung der Formel (I) gewonnen werden.
  • Die Synthese wird im folgenden Reaktionsschema veranschaulicht:
    Figure 00110001
  • Es bereitet dem Fachmann dabei keinerlei Schwierigkeiten, die geeigneten Reaktionsbedingungen für diese Reaktion auszuwählen.
  • Dimeres Dihydroxyaceton sowie die weiteren Reaktanden in der Synthese sind kommerziell erhältlich oder durch Synthesen zugänglich, die dem Fachmann aus der Literatur bekannt sind.
  • Alternativ kann die Herstellung auch biotechnologisch ausgehend von den entsprechenden Glycerinetherderivaten erfolgen.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können in Selbstbräunungsprodukten beispielsweise als Alternative für DHA und/oder Erythrulose eingesetzt werden.
  • Ein Vorteil bei der Verwendung der Verbindungen der Formel (I) gegenüber DHA als Selbstbräunungssubstanz liegt zum Beispiel darin, dass sie das Erzielen eines natürlicheren oder anderen Hautfarbtons ermöglichen.
  • Verbindungen der Formel (Ic) fördern beispielsweise eine dunklere Färbung der Haut. Mithilfe von Verbindungen der Formel (Ia) lässt sich durch die Verschiebung zu einem roteren Farbton ein natürlicherer Hautton erzeugen. Einen weiteren Vorteil stellt die durch die Verbindungen der Formel (I) beschleunigte Bräunungsreaktion dar.
  • Weiterhin können die Verbindungen der Formel (I) auch in Kombination mit DHA und/oder Erythrulose verwendet werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Selbstbräunungssubstanz, dadurch gekennzeichnet, dass die Verwendung zusammen mit DHA und/oder Erythrulose erfolgt.
  • Bevorzugt erfolgt die Kombination mit DHA.
  • Eine solche Kombination kann bespielsweise einen positiven Einfluss auf den bei der Bräunungsreaktion erzielten Farbton aufweisen. Damit lässt sich der resultierende Hautton durch die gezielte Auswahl einer oder mehrerer bestimmter Verbindungen der Formel (I) und durch das Einstellen eines bestimmten Mengenverhältnisses der Verbindungen der Formel (I) zu DHA und/oder Erythrulose genau an die speziellen Wünsche des Anwenders anpassen.
  • Ein weiterer Vorteil der Kombination kann darin liegen, dass die Verbindungen der Formel (I) die Bräunungsreaktion durch Dihydroxyaceton oder durch eine Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton beschleunigen können. Dies ermöglicht eine Verkürzung der Anwendungszeit.
  • Im gesamten Dokument wird der Begriff Selbstbräuner bzw. Selbstbräunungssubstanz oder Selbstbräunersubstanz synonym verwendet. Mit diesen Begriffen wird eine Substanz bezeichnet, die die Haut färbt und im Sinne einer Maillard-Reaktion oder über eine Michael-Addition mit den Aminosäuren der proteinhaltigen Matrix reagieren und so Melanoide ausbilden kann. Die Melanoide sind gelbbraun bis fast schwarz gefärbte, organische Verbindungen, die im Wesentlichen durch die Reaktion von Carbonylgruppen mit Amino- oder Thiofunktionen entstehen können. Das Prinzip der Färbung unter Ausbildung von Melanoiden ist das grundlegende Färbeprinzip der Selbstbräunungssubstanzen.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt bevorzugt nicht-therapeutisch.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I)
    Figure 00130001
    wobei R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkinylrest mit 2 bis 20 C-Atomen steht,
    wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können,
    wobei diese Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH, -OR, -NR2, -ON, -COOR und –COOR' substituiert sein können;
    wobei R bei jedem Auftreten unabhängig voneinander für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht;
    und wobei R' für ein aromatisches Ringsystem mit 5 oder 6 C-Atomen steht.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können dabei auch in Form ihrer dimeren Derivate der Formel (II)
    Figure 00130002
    in der Zubereitung enthalten sein, wobei R2 für H oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht und R1 wie für Formel (I) definiert ist. Bevorzugt steht R2 für Methyl oder Ethyl. Die Zubereitungen können weiterhin einen gewissen Anteil der entsprechend substituierten DHA-Diether enthalten.
  • Bei den Zubereitungen handelt es sich dabei üblicherweise um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische oder dermatologische Formulierungen oder Medizinprodukte. Die Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch oder dermatologisch geeigneten Träger und je nach gewünschtem Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe. Handelt es sich um pharmazeutische Zubereitungen, so enthalten die Zubereitungen in diesem Fall einen pharmazeutisch verträglichen Träger und optional weitere pharmazeutische Wirkstoffe.
  • Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Zubereitung gleichbedeutend auch der Begriff Mittel oder Formulierung verwendet.
  • Topisch anwendbar bedeutet im Sinne der Erfindung, dass die Zubereitung äußerlich und örtlich angewendet wird, d. h. dass die Zubereitung geeignet sein muss, um beispielsweise auf die Haut aufgetragen werden zu können.
  • Die Zubereitungen können die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile umfassen oder enthalten, daraus im wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden.
  • Bevorzugt handelt es sich um eine kosmetische oder pharmazeutische Zubereitung; besonders bevorzugt handelt es sich um eine kosmetische Zubereitung.
  • Die mindestens eine Verbindung der Formel (I) wird in den erfindungsgemäßen Zubereitungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung, eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen.
  • Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mindestens eine weitere Selbstbräunungssubstanz als weiteren Inhaltsstoff enthalten. Als vorteilhafte Selbstbräunungssubstanzen können unter anderem eingesetzt werden:
    1,3-Dihydroxyaceton, Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1,4-naphtochinon (Juglon) oder 2-Hydroxy-1,4-naphtochinon (Lawson). Ganz besonders bevorzugt ist das 1,3-Dihydroxyaceton, Erythrulose oder deren Kombination.
  • Bevorzugt ist die weitere Selbstbräunungssubstanz ausgewählt aus DHA und Erythrulose.
  • Bevorzugt ist die mindestens eine weitere Selbstbräunungssubstanz in der Zubereitung in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung, enthalten.
  • Zubereitungen mit Selbstbräunereigenschaften, insbesondere solche, die Dihydroxyaceton enthalten, neigen bei der Anwendung auf der menschlichen Haut zu Fehlgerüchen, die vermutlich durch Abbauprodukte des Dihydroxyacetons selbst oder durch Produkte von Nebenreaktionen verursacht werden und die von den Anwendern teilweise als unangenehm empfunden werden. Es hat sich gezeigt, dass diese Fehlgerüche bei Verwendung von Formaldehydfängern und/oder Flavonoiden vermieden werden. Daher kann die erfindungsgemäße Zubereitung auch Formaldehydfänger sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches enthalten. Die für erfindungsgemäße Zubereitungen beanspruchten Verbindungen der Formel (I), können aber auch ihrerseits zur Geruchsverbesserung beitragen.
  • Vorzugsweise wird der Formaldehydfänger ausgewählt aus der Gruppe Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumdisulfit.
  • Die erfindungsgemäße Zubereitungen können besonders bevorzugt Flavonoide zur Verbesserung des Geruches und zur Bräunungsbeschleinigung enthalten.
  • Das Flavonoid wirkt dabei zusätzlich als Stabilisator für den Selbstbräuner bzw. die Selbstsbräunungssubstanzen und/oder reduziert oder vermeidet oder verbessert lagerabhängige Fehlgerüche, die auch durch enthaltene Zusatz- oder Hilfsstoffe entstehen können.
  • Vorzugsweise handelt es sich um ein Flavonoid, bei dem eine oder mehrere phenolische Hydroxygruppen durch Veretherung oder Veresterung blockiert sind. Beispielsweise haben sich Hydroxyethyl-substituierte Flavonoide, wie vorzugsweise Troxerutin, Troxequercetin, Troxeisoquercetin oder Troxeluteolin, und Flavonoid-sulfate oder Flavonoid-phosphate, wie vorzugsweise Rutinsulfate, dabei als besonderes gut geeignete Flavonoide erwiesen. Besonders bevorzugt im Sinne der erfindungsgemäßen Verwendung sind Rutinsulfat und Troxerutin. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Troxerutin.
  • Die bevorzugten Flavonoide verfügen über einen nicht positiv geladenen Flavangrundkörper. Es wird vermutet, dass durch diese Flavonoide Metallionen wie z. B. Fe2 +/Cu2+ komplexiert werden und so Autooxidationsvorgänge bei Duftstoffen oder Verbindungen, deren Abbau zu Fehlgerüchen führt, verhindert bzw. vermindert werden.
  • Bevorzugte Zubereitungen enthalten neben den Verbindungen der Formel (I) zusätzlich mindestens einen UV-Filter.
  • Organische UV-Filter, sogenannte hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter, sind im UVA-Bereich und/oder UVB-Bereich und/oder IR und/oder VIS-Bereich (Absorber) wirksam. Diese Substanzen können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten sowie polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Anmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt sein. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0 487 404 angegeben. Im Folgenden werden die genannten UV-Filter meist nach der INCI-Nomenklatur benannt.
  • Insbesondere für eine Kombination geeignet sind:
    para-Aminobenzoesäure und deren Derivate: PABA, Ethyl PABA, Ethyl dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl dimethyl PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen ”Escalol 507” von der Fa. ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul P25” von der Fa. BASF.
  • Salicylate: Homosalate vertrieben unter dem Namen ”Eusolex HMS” von der Fa. Merck; Ethylhexyl salicylate, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Neo Heliopan OS” von der Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen ”Dipsal” von der Fa. Scher, TEA salicylate, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Neo Heliopan TS” von der Fa. Symrise. β,β-Diphenylacrylate Derivate: Octocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen „Eusolex® OCR” von der Firma Merck”, ”Uvinul N539” von der Fa. BASF, Etocrylene, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul N35” von der BASF.
  • Benzophenone Derivate: Benzophenone-1, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul 400”; Benzophenone-2, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul D50”; Benzophenone-3 oder Oxybenzone, z. B. vetrieben unter dem Namen ”Uvinul M40”; Benzophenone-4, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul MS40”; Benzophenone-9, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul DS-49” von der Fa. BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Helisorb 11” von der Fa. Norquay, Benzophenone-8, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Spectra-Sorb UV-24” von der Fa. American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, vertrieben von der Fa. Merck, Darmstadt unter dem Namen Eusolex® 4360.
  • Benzylidencampher Derivate: 3-Benzylidenecamphor, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Mexoryl SD” von der Fa. Chimex, 4-Methylbenzylidenecamphor, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Eusolex 6300” von der Fa. Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen ”Mexoryl SL” von der Fa. Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Mexoryl SO” von der Fa. Chimex, Terephthalylidenedicamphorsulfonsäure, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Mexoryl SX” von der Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidenecamphor vertrieben unter dem Namen ”Mexoryl SW” von der Fa. Chimex.
  • Phenylbenzimidazol Derivate: Phenylbenzimidazolesulfonsäure, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Eusolex 232” von der Fa. Merck, Dinatrium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Neo Heliopan AP” von der Fa. Symrise.
  • Phenylbenzotriazol Derivate: Drometrizole trisiloxane, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Silatrizole” von der Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol in fester Form, z. B. vertrieben unter dem Namen ”MIXXIM BB/100” von der Fa. Fairmount Chemical, oder in mikronisierter Form als wässrige Dispersion, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Tinosorb M” von der Fa. BASF.
  • Triazin Derivate: Ethylhexyltriazone, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvinul T150” von der Fa. BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Uvasorb HEB” von der Fa. Sigma 3V, 2,4,6-tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine oder 2,4,6-Tris-(biphenyl)-1,3,5-triazine vertrieben als Tinosorb A2B von BASF, 2,2'-[6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl]bis[5-(2-ethylhexyl)oxy]-phenol, vertrieben als Tinosorb S von BASF, N2,N4-bis[4-[5-(1,1-dimethylpropyl)-2-benzoxazolyl]phenyl]-N6-(2-ethylhexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-triamin vertrieben als Uvasorb K2A von der Firma Sigma 3V.
  • Anthranilin Derivate: Menthyl anthranilate, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Neo Heliopan MA” von der Fa. Symrise.
  • Imidazol Derivate: Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionat.
  • Benzalmalonat Derivate: Polyorganosiloxane enthaltend funktionelle benzalmalonate Gruppen, wie z. B. Polysilicone-15, z. B. vertrieben unter dem Namen ”Parsol SLX” von der Hoffmann LaRoche.
  • 4,4-Diarylbutadien Derivate: 1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene.
  • Benzoxazole Derivate: 2,4-bis[5-(1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine, z. B. vertrieben unter dem Namen Uvasorb K2A von der Fa. Sigma 3V und Mischungen dieses enthaltend.
  • Piperazinderivate wie beispielsweise die Verbindung
    Figure 00200001
    oder die UV-Filter der folgenden Strukturen
    Figure 00200002
  • Es können auch UV-Filter auf Basis von Polysiloxancopolymeren mit einer statistischen Verteilung gemäß nachfolgender Formel verwendet werden, wobei z. B. a = 1,2; b = 58 und c = 2,8 sind:
    Figure 00210001
  • Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden.
  • Geeignete organischen UV-schützende Substanzen sind bevorzugt aus der folgenden Liste auszuwählen: Ethylhexyl salicylate, Phenylbenzimidazolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, n-Hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4-Methylbenzylidenecamphor, Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Disodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate, Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene, 2,4-Bis[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine und Mischungen davon.
  • Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,01 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gew.-%–10 Gew.-%, in Formulierungen eingearbeitet.
  • Die Zubereitungen können neben den Verbindungen der Formel (I) sowie den gegebenenfalls organischen UV-Filtern, wie zuvor beschrieben, weitere anorganische UV-Filter, sogenannte partikuläre UV-Filter, enthalten.
  • Diese Kombinationen mit partikulären UV-Filtern sind sowohl als Pulver als auch als Dispersion oder Paste der folgenden Typen möglich.
  • Hierbei sind sowohl solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z. B. gecoatetes Titandioxid (z. B. Eusolex® T-2000, Eusolex® T-AQUA, Eusolex® T-AVO, Eusolex® T-OLEO), Zinkoxide (z. B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide bevorzugt.
  • Ferner sind auch Kombinationen mit pigmentärem Titandioxid oder Zinkoxid möglich, wobei die Partikelgröße dieser Pigmente größer oder gleich 200 nm sind, beispielsweise Hombitan® FG oder Hombitan® FF-Pharma.
  • Weiter kann es bevorzugt sein, wenn die Zubereitungen anorganische UV-Filter enthalten, die mit üblichen Methoden, wie beispielsweise in Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53 64 beschrieben, nachbehandelt wurden. Hierbei können eine oder mehrere der folgenden Nachbehandlungskomponenten gewählt sein: Amino Säuren, Bienenwachs, Fettsäuren, Fettsäurealkohole, anionische Tenside, Lecithin, Phospholipide, Natrium-, Kalium-, Zink-, Eisen- oder Aluminiumsalze von Fettsäuren, Polyethylene, Silikone, Proteine (besonders Collagen oder Elastin), Alkanolamine, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, weitere Metalloxide, Phosphate, wie Natriumhexametaphosphat oder Glycerin.
  • Bevorzugt eingesetzte partikuläre UV-Filter sind dabei:
    • – unbehandelte Titandioxide wie z. B. die Produkte Microtitanium Dioxide MT 500 B der Fa. Tayca; Titandioxd P25 der Fa. Degussa,
    • – Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und Siliciumdioxid Nachbahandlung wie z. B. das Produkt „Microtitanium Dioxide MT 100 SA der Tayca; oder das Produkt „Tioveil Fin” der Fa. Uniqema,
    • – Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearate/laurate Nachbehandlung wie z. B. Microtitanium Dioxide MT 100 T der Fa. Tayca, Eusolex T-2000 der Firma Merck,
    • – Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Eisenoxid und/oder Eisenstearate Nachbehandlung wie z. B. das Produkt „Microtitanium Dioxide MT 100 F” der Fa. Tayca,
    • – Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Siliciumdioxide, Aluminiumoxid und Silicon Nachbehandlung wie z. B. das Produkt ”Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”, der Fa. Tayca,
    • – Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Natrumhexameta-phosphate, wie z. B. das Produkt ”Microtitanium Dioxide MT 150 W” der Fa. Tayca.
  • Die zur Kombination eingesetzten behandelten mikronisierten Titandioxide können auch nachbehandelt sein mit:
    • – Octyltrimethoxysilane; wie z. B. das Produkt Tego Sun T 805 der Fa. Degussa,
    • – Siliciumdioxid; wie z. B. das Produkt Parsol T-X der Fa. DSM,
    • – Aluminiumoxid und Stearinsäure; wie z. B. das Produkt UV-Titan M160 der Fa. Sachtleben,
    • – Aluminium und Glycerin; wie z. B. das Produkt UV-Titan der Fa. Sachtleben
    • – Aluminium und Silikonölen, wie z. B. das Produkt UV-Titan M262 der Fa. Sachtleben,
    • – Natriumhexamethaphosphat und Polyvinylpyrrolidon,
    • – Polydimethylsiloxane, wie z. B. das Produkt 70250 Cardre UF TiO2SI3” der Fa. Cardre,
    • – Polydimethylhydrogensiloxane, wie z. B. das Produkt Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic” der Fa. Color Techniques.
  • Ferner kann auch die Kombination mit folgenden Produkten vorteilhaft sein:
    • – Unbehandelte Zinkoxide wie z. B. das Produkt Z-Cote der Fa. BASF (Sunsmart), Nanox der Fa. Elementis
    • – Nachbehandelte Zinkoxide wie z. B. die folgenden Produkte: • ”Zinc Oxide CS-5” der Fa. Toshibi (ZnO nachbehandelt mit polymethylhydrogenosiloxane) • Nanogard Zinc Oxide FN der Fa. Nanophase Technologies • ”SPD-Z1” der Fa Shin-Etsu (ZnO nachbehandelt mit einem Silikongepfropften Acrylpolymer, dispergiert in Cyclodimethylsiloxane • ”Escalol Z100” der Fa ISP (Aluminiumoxid nachbehandeltes ZnO dispergiert in einer ethylhexyl methoxycinnamate/PVP-hexadecene/methicone copolymer Mischung) • ”Fuji ZNO-SMS-10” der Fa. Fuji Pigment (ZnO nachbehandelt mit Siliciumdioxid und Polymethylsilesquioxan); • Unbehandeltes Ceroxide Mikropigment z. B. mit der Bezeichnung ”Colloidal Cerium Oxide” der Fa Rhone Poulenc • Unbehandelte und/oder nachbehandelte Eisenoxide mit der Bezeichnung Nanogar der Fa. Arnaud.
  • Beispielhaft können auch Mischungen verschiedener Metalloxide, wie z. B. Titandioxid und Ceroxid mit und ohne Nachbenhandlung eingesetzt werden, wie z. B. das Produkt Sunveil A der Fa. Ikeda. Außerdem können auch Mischungen von Aluminiumoxid, Siliciumdioxid und Silikonnachbehandeltem Titandioxid, Zinkoxid-Mischungen wie z. B. das Produkt UV-Titan M261 der Fa. Sachtleben verwendet werden.
  • Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 Gew.-%–10 Gew.-%, in die Zubereitungen eingearbeitet.
  • Durch Kombination von einer oder mehrerer der genannten Verbindungen mit UV-Filterwirkung kann die Schutzwirkung gegen schädliche Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden.
  • Alle genannten UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in verkapselter Form einzusetzen.
  • Dabei sind die Kapseln in erfindungsgemäß einzusetzenden Zubereitungen vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in den oben angegebenen Gewichtsprozentverhältnissen in der Zubereitung vorliegen.
  • In den beschriebenen Zubereitungen, die erfindungsgemäß mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthalten, können weiterhin auch Farbpigmente enthalten sein, wobei der Schichtaufbau der Pigmente nicht limitiert ist.
  • Vorzugsweise sollte das Farbpigment bei Einsatz von 0,5 bis 5 Gew.-% hautfarben oder bräunlich sein. Die Auswahl eines entsprechenden Pigments ist für den Fachmann geläufig.
  • Bevorzugte Zubereitungen können ebenfalls mindestens einen weiteren kosmetischen Wirkstoff enthalten, beispielsweise ausgewählt aus Antioxidantien, Anti-aging-, Anti-Falten-, Anti-Schuppen-, Anti-Akne-, Anti-Cellulite-Wirkstoffen, Deodorants, hautaufhellenden Wirkstoffen oder Vitaminen.
  • Die schützende Wirkung von Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann verbessert werden, wenn die Zubereitungen ein oder mehrere Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen.
  • Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z. B. Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall-)Chelatoren, (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfeisäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA, Pentasodium ethylenediamin tetramethylen phosphonat und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z. B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid).
  • Geeignete Antioxidantien sind auch Verbindungen der Formeln A oder B
    Figure 00270001
    worin
    R1 aus der Gruppe -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 und -C(O)N(R4)2 ausgewählt werden kann,
    X O oder NH,
    R2 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen,
    R3 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen,
    R4 jeweils unabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen,
    R5 H, lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und
    R6 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure, besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäurebis-(2-ethylhexyl)ester (z. B. Oxynex® ST Liquid) und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester (z. B. RonaCare® AP).
  • Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure, natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z. B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z. B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z. B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z. B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Zusammensetzungen üblicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1:100 eingesetzt.
  • Unter den Phenolen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden Polyphenole für Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen oder Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Dihydroxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101–108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8-Position antioxidative Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen Eigenschaften aufweisen.
  • Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meletin, Sophoretin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames Antioxidans genannt (z. B. C. A. Rice-Evans, N. J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152–159). K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers und I.M.C.M. Rietjens (Free Radical Biology & Medicine 2001, 31(7), 869–881 untersuchen die pH-Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen.
  • Geeignete anti-aging Wirkstoffe, insbesondere für hautpflegende Zubereitungen, sind vorzugsweise sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmolyte gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin-Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-Inositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Taurin, Cholin, Betain, Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine, Glutamin, Glycin, α-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phosphatidylcholin, Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden.
  • Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als kompatible Solute Substanzen gewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglycerat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myoinositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1,1-Diglycerin-Phosphat (DGP), β-Mannosylglycerat (Firoin), β-Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z. B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder Kombinationen davon eingesetzt.
  • Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)-1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und deren Derivate zu nennen.
  • Additional können als anti-aging Wirkstoffe Produkte der Firma Merck wie z. B. 5,7-Dihydroxy-2-methyl-chromon, vermarktet unter dem Handelsnamen RonaCare® Luremine, Ronacare® Isoquercetin, Ronacare® Tilirosid oder Ronacare® Cyclopeptide 5 verwendet werden.
  • Die Zubereitungen können auch ein oder mehrere hautaufhellende Wirkstoffe oder synonym Depigmentierungswirkstoffe oder Melanogeneseinhibitoren enthalten. Hautaufhellende Wirkstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannte Wirkstoffe sein. Beispiele von Verbindungen mit hautaufhellender Aktivität sind Hydrochinon, Kojisäure, Arbutin, Aloesin, Niacinamide, Azelainsäure, Elaginsäure, Maulbeerbaumextract, Magnesium-ascorbyl-phosphat, Süßholzwurzelextrakt, Emblica, Ascorbinsäure oder Rucinol.
  • Zubereitungen enthaltend eine Kombination der Verbindungen der Formel (I) mit hautaufhellenden Wirkstoffen können beispielsweise kontrastreduzierend wirken. Erfindungsgemäß bedeutet der Begriff Kontrastreduktion, dass eine ungleichmäßige Hautfärbung reduziert und somit der Kontrast zwischen stärker und weniger stark gefärbten Hautpartien herabgesetzt wird. Dabei kann eine derartige ungleichmäßige Hautfärbung durch eine ungleichmäßige Pigmentierung und/oder eine unterschiedliche Verteilung der Hornhaut zustande kommen.
  • Die Vereinigung von bräunenden Substanzen, deren Wirkweise auf der Maillard-Reaktion oder Michael-Addition beruht, mit melanogenesehemmenden Substanzen bewirkt dabei, dass bereits hyperpigmentierierte Hautareale ihre hohe Melaninkonzentration verlieren und sich der durch das Färbemittel an der Hautoberfläche erzeugte Farbton großflächig durchsetzt.
  • Die einzusetzenden Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin-A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B1), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin K1, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B1), Nicotinsäure (Niacin), Pyridoxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin B12), insbesondere bevorzugt Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivate, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden mit den flavonoidhaltigen Vormischungen oder Zubereitungen üblicherweise bei kosmetischer Anwendung in Bereichen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt. Ernährungsphysiologische Anwendungen orientieren sich am jeweiligen empfohlenen Vitaminbedarf.
  • Die beschriebenen Retinoide sind gleichzeitig auch wirksame Anti-Cellulite-Wirkstoffe. Ein ebenfalls bekannter Anti-Cellulite-Wirkstoff ist Koffein.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, wie zuvor beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel (I) mit einem für topische Zubereitungen geeigneten Träger und optional mit Hilfs- und oder Füllstoffen vermischt wird. Geeignete Trägerstoffe sowie Hilfs- oder Füllstoffe sind im nachfolgenden Teil ausführlich beschrieben.
  • Die genannten Bestandteile der Zubereitung können in der üblichen Weise eingearbeitet werden, mit Hilfe von Techniken, die dem Fachmann wohl bekannt sind.
  • Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W) oder O/W/O, ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.
  • Als Anwendungsform der einzusetzenden Zubereitungen seien z. B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole, Pflaster, Umschläge, Verbände und Sprays.
  • Bevorzugte Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Färbemittel, Geruchsverbesserer.
  • Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, die für die topische Verabreichung geeignet sind, z. B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.
  • Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z. B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, z. B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
  • Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z. B. Wasser, Ethanol, Isopropanol, Ethylcarbonat, Ethylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1,3 Butylgiykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Ein bevorzugter Lösungsvermittler generell ist 2-Isopropyl-5-methyl-cyclohexancarbonyl-D-Alaninmethylester.
  • Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z. B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z. B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernsteinsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazoliniumderivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkylamidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerinfettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.
  • Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate.
  • Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere auch Emulsionen.
  • Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird.
  • Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
    • – Mineralöle, Mineralwachse
    • – Öle, wie Triglyceride der Caprin oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
    • – Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C Zahl oder mit Fettsäuren;
    • – Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
  • Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n Butylstearat, n-Hexyllaurat, n Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2 Ethylhexylpalmitat, 2 Ethylhexyllaurat, 2 Hexaldecylstearat, 2 Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
  • Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
  • Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.
  • Die wässrige Phase der einzusetzenden Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2 Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
  • Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die einzusetzenden Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate.
  • Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W-Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co-Emulgatoren in den bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden.
  • Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11–16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5–15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.
  • Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen.
  • Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
    Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat.
  • Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze).
  • Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat) zu wählen.
  • Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen.
  • Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden:
    Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen.
  • Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat.
  • Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z. B. Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfums, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.
  • Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.
  • Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig-alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar.
  • Die Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfasst. Die ölig-alkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.
  • Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.
  • Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane, bevorzugt Alkane.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I)
    Figure 00410001
    wobei R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkinylrest mit 2 bis 20 C-Atomen steht,
    wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können,
    wobei diese Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH, -OR, -NR2, -CN, -COOR und -COOR' substituiert sein können;
    wobei R bei jedem Auftreten unabhängig voneinander für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht;
    und wobei R' für ein aromatisches Ringsystem mit 5 oder 6 C-Atomen steht;
    und wobei die folgenden Verbindungen ausgeschlossen sind:
    Figure 00420001
    Figure 00430001
  • Die bevorzugten Ausführungsformen der Reste R1 und R der erfindungsgemäßen Verbindungen sind hierbei definiert, wie zuvor beschrieben.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formeln (Ib) bis (Ik)
    Figure 00430002
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) wie zuvor definiert, dadurch gekennzeichnet, dass 2,5-Diethoxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-1,4-dioxan mit einer Verbindung der Formel R1-X umgesetzt und anschließend sauer hydrolysiert wird, wobei R1 wie zuvor beschrieben definiert ist und X für Cl, Br, I, OSO2CH3 (O-Mesyl) oder OSO2C6H4CH3 (OTosyl) steht.
  • Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen und Beispiele sind deswegen lediglich als beschreibende, keinesfalls als in irgendeiner Weise limitierende Offenbarung aufzufassen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt.
  • Weitere wichtige Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus den Beispielen.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Beispielen dargestellt und werden in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert, ohne den Umfang der vorliegenden Erfindung zu beschränken.
  • Beispiele:
  • Beispiel 1: Synthese der Verbindung (Ia):
  • Synthese von 2,5-Di-ethoxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-1,4-dioxan:
  • Die Synthese von 2,5-Di-ethoxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-[1.4]-dioxan erfolgt wie offenbart in Jung et al., Journal of Organic Chemistry, 1994, 7182: In einem inertisierten 1 l Dreihalskolben werden in 500 ml wasserfreiem Ethanol 3 ml konz. Schwefelsäure (56 mmol) und 105 ml Triethylorthoformiat (631 mmol) vorgelegt. Die Lösung wird für 30 min unter Rückfluss erhitzt, dann auf 0–4°C abgekühlt und alle 12 Stunden dimeres Dihydroxyaceton in insgesamt 6 Portionen (6 × 4,23 g = 25,4 g; 141 mmol) zugegeben. Nach weiteren 24 h bei 0–4°C werden 19 g wasserfreies Natriumhydrogencarbonat (226 mmol) zugegeben und weitere 30 min nachgerührt. Die Reaktionslösung wird anschließend bei Raumtemperatur durch Celite/Kieselgel filtriert und der Filterkuchen mit 100 ml Ethylacetat gewaschen. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird der Rückstand in 100 ml Ethylacetat aufgenommen und erneut im Vakuum destilliert. Durch Hinzufügen von 400 ml Hexan bildet sich ein weißer Feststoff der filtriert und mit 100 ml Hexan gewaschen wird. Man erhält 32,3 g Produkt (97%) als weißen Feststoff.
  • Synthese von 2,5-Bis(benzyloxymethyl)-2,5-diethoxy-1,4-dioxan:
  • 20 g 2,5-Di-ethoxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-1,4-dioxan (85 mmol) werden in 106 ml Toluol gelöst und auf 45°C erwärmt. Dann werden 16,8 g Kaliumhydroxid (255 mmol, 3 Äq.) zugegeben und 20,1 ml Benzylbromid (16 mmol, 2 Äq.) langsam zugetropft. Anschließend wird für 4 Stunden. unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf 80°C werden 100 ml Wasser zugegeben und erneut für 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die organische Phase abgetrennt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Anschließend wird aus 31 g Ethanol in der Kälte umkristallisiert. Man erhält so 18,4 g (52%) Produkt als farblose Kristalle.
    1H-NMR (CDCl3): δ = 1,21 (t, 2 × CH3), 3,39 (d, CH2-OBn, J = 10,9 Hz), 3,53 (d, CH2-OBn, J = 10,9 Hz), 3,59 (d, 2 × CH2-CH3), 3,64 (d, C-CH2-O, J = 11,7), 3,84 (d, C-CH2-O, J = 11,7), 4,53 (d, CH2-Ph, J = 12,1 Hz), 4,59 (d, CH2-Ph, J = 12,1 Hz), 7,27-7,45 (m, 5 × Ar-H) ppm.
  • Synthese von 1-Benzyloxy-3-hydroxy-propan-2-on (Ia):
  • 13 g 2,5-Bis(benzyloxymethyl)-2,5-diethoxy-1,4-dioxan (31 mmol) werden in 62 ml THF gelöst und eine Mischung aus 8,7 ml 95%iger Schwefelsäure mit 31 ml Wasser langsam zugetropft, wobei die Innentemperatur bei 40°C gehalten wird. Nach 4 Stunden Reaktionszeit wird die zweiphasige Reaktionslösung mit 100 ml MTBE versetzt und die organische Phase abgetrennt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand aus 50 ml Toluol/Heptan 2/1 umkristallisiert. Man erhält so 7,2 g (64%) Produkt (Ia) als erstarrendes Öl.
    1H-NMR (DMSO-d6): δ = 3,39 (t, OH), 4,17 (d, CH2-OH, J = 5,9 Hz), 4,30 (s, CH2-OCH2Ph), 4,54 (s, Ph-CH2O), 7,27-7,45 (m, 5 × Ar-H) ppm.
  • Beispiel 2: Bräunungsexperiment (Liquid Skin Model):
  • 1 mmol der zu testenden Selbstbräunersubstanz werden mit 146 mg DL-Lysin (1 mmol) in 94 ml Ethylenglycol und 6 ml Wasser (Kaliumhydrogenphthalat-gepuffert auf pH = 7) gelöst und für 24 Std. gerührt (= Liquid Skin Model). Die Dokumentation der Kinetik erfolgt Ober Fotos. Nach 24 h werden die Farbwerte (L*a*b*-System) der Lösung per UV-VIS-Spektrometer (Varian Cary-50) gemessen, um den Effekt auf den Hautton beurteilen zu können. Testsubstanzen:
    Abkürzung Substanz Molmasse Einwaage
    DHA Dihydroxyaceton 90 g/mol 90 mg
    MBDE mono-Benzyl-DHA-ether (Ia) 180 g/mol 180 mg
    MHDE mono-Heptyl-DHA-ether (Ic) 188 g/mol 188 mg
    MEHDE mono-2-Ethylhexyl-DHA-ether (Ib) 202,3 g/mol 202 mg
    MCHMDE mono-Cyclohexylmethyl-DHA-ether (Id) 188,3 g/mol 188 mg
  • Kinetik:
  • Sowohl MHDE als auch MBDE zeigen eine schnellere Bräunungsreaktion als DHA. Eine optische Auswertung ergab ca. eine Verdopplung der Geschwindigkeit. Lab-Werte nach 24 Stunden:
    L* a* b*
    DHA 22,0 25,0 37,7
    MHDE (Ic) 0,1 0,4 0,2
    MBDE (Ia) 42,6 32,0 70,0
    DHA/MBDE 9/1 28,6 25,7 48,4
    DHA/MBDE 8/2 28,6 26,7 48,8
    DHA/MBDE 5/5 34,6 29,0 58,2
    MEHDE (Ib) 86,5 4,7 24,3
    MCHMDE (Id) 45,3 18,2 50,5
  • Die Lab-Werte zeigen, dass MHDE (Ic) im Vergleich zu DHA eine dunklere Färbung zeigt (kleinerer L*-Wert) und neutralere Farbwerte (a* und b* Werte nahe 0) aufweist. MBDE (Ia) zeigt eine starke Verschiebung zu einem roteren Farbton (höherer a* als bei DHA), wodurch ein natürlicherer Hautton gebildet wird. Die Kombination von MBDE (Ia) mit DHA zeigt außerdem den positiven Effekt bezüglich des Farbtons schon bei geringen Anteilen an MBDE. Desweiteren ist die Ausprägung des Rottons linear zur eingesetzten Menge an MBDE, was eine genaue Anpassung des jeweils erwünschten Hauttons an die speziellen Wünsche des Anwenders ermöglicht.
  • MEHDE (Ib) zeigt im Vergleich zu DHA eine hellere Färbung (größerer L*-Wert) und neutralere Farbwerte (a* nahe 0 und b* kleiner) aufweist.
  • MCHMDE (Id) zeigt eine starke Verschiebung zu einem gelberen Farbton (höherer b* als bei DHA) und eine leicht verringerte Rottönung.
  • Löslichkeiten:
  • Im Gegensatz zu DHA zeigen die DHA-Ether eine gute Löslichkeit in kosmetischen Ölen (Finsolv TN als Beispiel):
    DHA: << 0,1%
    MBDE: 0,24%
    MEHDE: 2,25%
    MCHMDE: 0,97%. Beispiel 3a: O/W Bräunungscreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.%]
    A
    Marlipal 1618/11 (1) CETEARETH-11 3.00
    Lanette O (2) CETEARYLALCOHOL 7.00
    Luvitol EHO (3) CETEARYLOCTANOATE 5.00
    Tegosoft TN (4) C12-15 ALKYLBENZOATE 2.50
    Miglyol 812 N (1) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERLDE 2.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (5) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    B
    1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 4.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 70.80
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst wird die Phase A auf 75°C und die Phase B auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und solange gerührt, bis eine homogene Mischung entsteht. Nach der Homogenisierung wird die Formulierung bis zur Abkühlung auf Raumtemperatur gerührt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 6,5 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Sasol Germany GmbH (2) Cognis GmbH (3) BASF AG (4) Degussa-Goldschmidt AG (5) Merck KGaA/Rona®
  • Beispiel 3b: O/W Bräunungscreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Marlipal 1618/11 (1) CETEARETH-11 3.00
    Lanette O (2) CETEARYLALCOHOL 7.00
    Luvitol EHO (3) CETEARYLOCTANOATE 5.00
    Tegosoft TN (4) C12-15 ALKYLBENZOATE 2.50
    Miglyol 812 N (1) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 2.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLPARABEN 0.05
    B
    1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 4.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 60.80
    C
    MHDE (5) MONOHEPTYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    Ethanol 96% (5) ALCOHOL 10.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst wird die Phase A auf 75°C und die Phase B auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und solange gerührt, bis eine homogene Mischung entsteht. Nach der Homogenisierung und Abkühlung der Emulsion wird bei 40°C die Phase C zugegeben. Anschließend wird die Formulierung bis zur Abkühlung auf Raumtemperatur gerührt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 5,5 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Sasol Germany GmbH (2) Cognis GmbH (3) BASF AG (4) Degussa-Goldschmidt AG (5) Merck KGaA/Rona®
  • Beispiel 4a: O/W Bräunungscreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEHRATE, STEARETH-25-CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Miglyol 812 N (2) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 3.00
    Isopropyl myristat (3) ISOPROPYL MYRISTATE 2.00
    Paraffin liquid (4) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 12.00
    Paraffin (4) PARAFFIN 2.00
    Propyl-4-hydroxybenzoat (4) PROPYLPARABEN 0.15
    MBDE (5) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    B
    1,2-Propandiol (4) PROPYLENE GLYCOL 4.00
    Sorbitol F liquid (4) SORBITOL 2.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (4) METHYLPARABEN 0.05
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 61.30
    C
    Fragrance (q. s.) PARFUM 0.50
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase A unter vorsichtigem Rühren langsam zu Phase B gegeben. Es wird bei 65°C für eine Minute homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren auf 35°C abgekühlt und die Phase C unter Rühren zugegeben, und weiter abgekühlt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 5,5 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Sasol Germany GmbH (3) Cognis GmbH (4) Merck KGaA/Rona®
  • Beispiel 4b: O/W Bräunungscreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEHRATE, STEARETH-25-CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Miglyol 812 N (2) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 3.00
    Isopropyl myristat (3) ISOPROPYL MYRISTATE 2.00
    Paraffin liquid (4) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 12.00
    Paraffin (4) PARAFFIN 2.00
    Propyl-4-hydroxybenzoat (4) PROPYLPARABEN 0.15
    MBDE (5) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 2.00
    B
    1,2-Propandiol (4) PROPYLENE GLYCOL 4.00
    Sorbitol F liquid (4) SORBITOL 2.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (4) METHYLPARABEN 0.05
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 47.50
    C
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 11.80
    Dihydroxyaceton (4) DIHYDROXYACETONE 5.00
    D
    Fragrance (q. s.) PARFUM 0.50
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase A unter vorsichtigem Rühren langsam zu Phase B gegeben. Es wird bei 65°C für eine Minute homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren auf 40°C abgekühlt und die Phase C zugegeben. Dann wird auf 35°C abgekühlt und die Phase D unter Rühren zugegeben, und weiter abgekühlt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 6,0 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Sasol Germany GmbH (3) Cognis GmbH (4) Merck KGaA/Rona®
  • Beispiel 5a: O/W Bräunungscreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (2) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (3) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyol 812 N (4) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
    Paraffin liquid (5) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.00
    AbilWax 2434 (1) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 Fluid (350 cs) (6) DIMETHICONE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLLPARABEN 0.05
    B
    1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15
    Water, dem ineralisiert AQUA (WATER) 52.20
    C
    MEHDE (5) MONOETHYLHEXYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    Probiol L 05018 (leer Liposomen) (7) AQUA, ALCOHOL DENAT, LELCITHIN, GLYCERINS, DISODIUM PHOSPHATE 5.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und homogenisiert. Dann wird abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Cognis GmbH (3) BASF AG (4) Sasol Germany GmbH (5) Merck KGaA/Rona® (6) Dow Corning (7) Kuhs GmbH & Co. KG
  • Beispiel 5b: O/W Bräunungscreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, 8.00
    STEARETH-25, CETETH-20,
    STEARYL ALCOHOL
    Lanette O (2) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (3) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyol 812 N (4) CAPRYLIC/CAPRIC 5.00
    TRIGLYCERIDE
    Paraffin liquid (5) PARAFFINUM LIQUIDUM 3.00
    (MINERAL OIL)
    AbilWax 2434 (1) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 (6) DIMETHICONE 0.50
    Fluid (350 cs)
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLLPARABEN 0.05
    MBDE (5) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 1.00
    B
    1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 51.20
    C
    Dihydroxyaceton (5) DIHYDROXYACETONE 5.00
    Probiol L 05018 (leere Liposomen) (7) AQUA, ALCOHOL DENAT, LELCITHIN, GLYCERINS, DISODIUM PHOSPHATE 5.00
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und homogenisiert. Dann wird abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Cognis GmbH (3) BASF AG (4) Sasol Germany GmbH (5) Merck KGaA/Rona® (6) Dow Corning (7) Kuhs GmbH & Co. KG
  • Beispiel 6a: O/W Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Montanov 68 (1) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 4.00
    Span 60 (2) SORBITAN STEHRATE 1.50
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.00
    Cosmacol ELI (4) C12-13 ALIKYL LACTATE 2.00
    Arimol HD (2) ISOHEXADECANE 1.50
    Paraffin highly liquid (5) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.50
    Dow Corning 9050 Silicone Elastomer Blend (6) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2.00
    RonaCare® Tocopherol Acetate (5) TOCOPHERYL ACETATE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLPARABEN 0.05
    MHDE (5) MONOHEPTYLDIHYDROXYACETONETHER 2.50
    B
    RonaCare® Ectoin (5) ECTOIN 0.50
    Glycerin, wasserfrei (5) GLYCERINE 2.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 60.90
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15
    C
    Rhodicare S (7) XANTHAN GUM 0.20
    D
    Probiol L 05018 (Leere Liposomen) (8) AQUA, ALCOHOL DENAT, LECITHIN, GLYCERINS, DISODIUM PHOSPHATE 5.00
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    E
    Fragrance Cucumber (9) PARFUM 0.20
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B separat gemischt und auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase C in Phase B gegeben und unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Dann wird unter Rühren abgekühlt und die Phasen D und E bei 40°C zugegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH (4) Condea Chinica D.A.C.S.p.A. (5) Merck KGaA/Rona® (6) Dow Corning (7) Rhodia GmbH (8) Kuhs GmbH & Co. KG (9) Drom
  • Beispiel 6b: O/W Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Montanov 68 (1) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 4.00
    Span 60 (2) SORBITAN STEHRATE 1.50
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.00
    Cosmacol ELI (4) C12-13 ALIKYL LACTATE 2.00
    Arimol HD (2) ISOHEXADECANE 1.50
    Paraffin highly liquid (5) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.50
    Dow Corning 9050 Silicone Elastomer Blend (6) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2.00
    RonaCare® Tocopherol Acetate (5) TOCOPHERYL ACETATE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLPARABEN 0.05
    MEHDE (5) MONOETHYLHEXYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    B
    RonaCare® Ectoin (5) ECTOIN 0.50
    Glycerin, wasserfrei (5) GLYCERINE 2.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 60.90
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15
    C
    Rhodicare S (7) XANTHAN GUM 0.20
    D
    Probiol L 05018 (Leere Liposomen) (8) AQUA, ALCOHOL DENAT, LECITHIN, GLYCERINE, DISODIUM PHOSPHATE 5.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    E
    Fragrance Cucumber (9) PARFUM 0.20
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B separat gemischt und auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase C in Phase B gegeben und unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Dann wird unter Rühren abgekühlt und die Phasen D und E bei 40°C zugegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 6,0 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH (4) Condea Chinica D.A.C.S.p.A. (5) Merck KGaA/Rona® (6) Dow Corning (7) Rhodia GmbH (8) Kuhs GmbH & Co. KG (9) Drom
  • Beispiel 7a: milde transparente W/O Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Dow Corning 3225 C (1) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE COPOLYOL 23.60
    Propyl-4-hydroxybenzoat (2) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (2) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 2.00
    B
    Dihydroxyaceton (2) DIHYDROXYACETONE 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (2) METHYLPARABEN 0.15
    1,2-Propandiol (2) PROPYLENE GLYCOL 35.90
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 35.30
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst wird die Phase B aufgelöst und dann wird sie zu Phase A gegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 6,0 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Dow Corning (2) Merck KGaA/Rona®
  • Beispiel 7b: milde transparente W/O Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Dow Corning 3225 C (1) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE COPOLYOL 23.60
    Propyl-4-hydroxybenzoat (2) PROPYLPARABEN 0.05
    B
    MHDE (2) MONOHEPTYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (2) METHYLPARABEN 0.15
    1,2-Propandiol (2) PROPYLENE GLYCOL 35.90
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 35.30
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst wird die Phase B aufgelöst und dann wird sie zu Phase A gegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Dow Corning (2) Merck KGaN/Rona®
  • Beispiel 8a: W/O Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Abil EM 97 (1) BIS-PEG/PPG-14/14 DIMETHICONE, CYCLOPENTASILOXANE 1.50
    Abil EM 90 (1) CETYL PEG/PPG-10/1 DLMETHICONE 1.30
    Ceraphyl 368 (2) ETHYLHEXYL PALMITATE 2.00
    Tegosoft DEC (1) DIETHYLHEXYL CARBONATE 5.00
    Dow Corning 345 (3) CYCLOMETHICONE 13.00
    Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend (3) DIMETHICONE CROSSPOLYMER, DIMETHICONE 3.00
    Fragrance Babylon (4) PARFUM 0.30
    MEHDE (5) MONOETHYLHEXYLDIHYDROXYACETONETHER 2.00
    B
    1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 20.00
    Glycerin, wasserfrei (5) GLYCERINE 3.00
    Magnesiumsulph at heptahydrat (5) MAGNESIUM SULPHATE 2.00
    Phenonip (6) PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN, ETHYLPARABEN, PROPYLPARABEN, METHYLPARABEN 1.00
    Ethanol 96% (5) ALCOHOL 8.00
    Dihydroxyaceton (5) DIHYDROXYACETONE 3.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 34.90
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat im Wasser der Phase B gelöst. Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird für 2 Minuten schnell weiter gerührt und homogenisiert. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 5,5 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) ISP Global Technologies (3) Dow Corning (4) Drom (5) Merck KGaA/Rona® (6) Nipa Laboratorien GmbH
  • Beispiel 8b: W/O Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Abil EM 97 (1) BIS-PEG/PPG-14/14 DIMETHICONE, CYCLOPENTASILOXANE 1.50
    Abil EM 90 (1) CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE 1.30
    Ceraphyl 368 (2) ETHYLHEXYL PALMITATE 2.00
    Tegosoft DEC (1) DIETHYLHEXYL CARBONATE 5.00
    Dow Corning 345 (3) CYCLOMETHICONE 13.00
    Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend (3) DIMETHICONE CROSSPOLYMER, DIMETHICONE 3.00
    Fragrance Babylon (4) PARFUM 0.30
    MHDE (5) MONOHEPTYLDIHYDROXYACETONETHER 1.00
    B
    1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 20.00
    Glycerin, wasserfrei (5) GLYCERINE 3.00
    Magnesium sulphat heptahydrat (5) MAGNESIUM SULPHATE 2.00
    Phenonip (6) PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN, ETHYLPARABEN, PROPYLPARABEN, METHYLPARABEN 1.00
    Ethanol 96% (5) ALCOHOL 8.00
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 34.90
    Dihydroxyaceton (5) DIHYDROXYACETONE 4.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat im Wasser der Phase B gelöst. Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird für 2 Minuten schnell weiter gerührt und homogenisiert.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) ISP Global Technologies (3) Dow Corning (4) Drom (5) Merck KGaN/Rona® (6) Nipa Laboratorien GmbH
  • Beispiel 10: wässrig-alkoholische Bräunungslotion für Pumpsprays
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    MHDE (1) MONOHEPTYL-DIHYDROXYACETONETHER 1.50
    Ethanol 96% (1) ALCOHOL 40.00
    Tagst L 2 (2) PEG-20 GLYCERYL LAU RATE 7.00
    1,2-Propandiol (1) PROPYLEN'E GLYCOL 5.00
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 42.50
    Dihydroxaceton (1) DIHYDROXYACETONE 4.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Das MHDE wird in dem Ethanol gelöst und die übrigen Bestandteile werden unter Rühren zugegeben. Dann wird das Dihydroxyaceton zugegeben und homogenisiert.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa Goldschmidt AG
  • Beispiel 11a: W/Si Bräunungsgel
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Dow Corning 5225 C (1) CYCLOPEN TASILOXANE, PEG/PG-18/18 DIMETHICONE 20.00
    DM-Fluid-A-6cs (2) DIMETHICONE 4.00
    Soybean Oil (3) GLYCINE SOJA (SOYBEAN OIL) 2.00
    RonaCare® Tocopherol Acetat (4) TOCOPHERYL ACETATE 0.50
    MBDE (4) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 2.00
    B
    RonaCare® Ectoin (4) ECTOIN 0.30
    1,2-Propandiol (4) PROPYLENE GLYCOL 30.00
    Dipropylenglycol (5) DIPROPYLENE GLYCOL 10.00
    Natriumchlorid (4) SODIUM CHLORIDE 1.00
    Ethanol 96% (4) ALCOHOL 5.00
    1% Caramel in Wasser (6) CARAMEL 2.50
    1% FD&C Yellow (5) AQUA (WATER), CI 15985 0.25
    No. 6 in Wasser (FD&C YELLOW NO. 6)
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 19.25
    Dihydroxyaceton (4) DIHYDROXYACETONE 3.00
    C
    Fragrance Melopeach (7) PARFUM 0.20
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Die Phase B wird gelöst und zu der Phase A dazu gegeben. Die Phasen C und D werden sukzessive unter Rühren zugegeben. Es wird homogenisiert. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 5,0 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Dow Corning (2) S. Black GmbH (3) Gustav Heess GmbG (4) Merck KGaA/Rona® (5) BASF AG (6) D. D. Williamson (7) Drom
  • Beispiel 11b: W/Si Bräunungsgel
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Dow Corning 5225 C (1) CYCLOPEN TASILOXANE, PEG/PG-18/18 DIMETHICONE 20.00
    DM-Fluid-A-6cs (2) DIMETHICONE 4.00
    Soybean Oil (3) GLYCINE SOJA (SOYBEAN OIL) 2.00
    RonaCare® Tocopherol Acetate (4) TOCOPHERYL ACETATE 0.50
    MHDE (4) MONOHEPTYLDIHYDROXYACETONETHER 5.00
    B
    RonaCare® Ectoin (4) ECTOIN 0.30
    1,2-Propandiol (4) PROPYLENE GLYCOL 30.00
    Dipropylenglycol (5) DIPROPYLENE GLYCOL 10.00
    Natriumchlorid (4) SODIUM CHLORIDE 1.00
    Ethanol 96% (4) ALCOHOL 5.00
    1% Caramel in Wasser (6) CARAMEL 2.50
    1% FD&C Yellow No. 6 in Wasser (5) AQUA (WATER), CI 15985 (FD & C YELLOW NO. 6) 0.25
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 19.25
    C
    Fragrance Melopeach (7) PARFUM 0.20
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Die Phase B wird gelöst und zu der Phase A dazu gegeben. Die Phase C wird sukzessive unter Rühren zugegeben. Es wird homogenisiert.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Dow Corning (2) S. Klack GmbH (3) Gustav Heess GmbG (4) Merck KGaA/Rona® (5) BASF AG (6) D. D. Williamson (7) Drom
  • Beispiel 12a: O/W Bräunungscreme mit UV A/B Schutz
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Eusolex® 2292 (1) ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3.00
    Eusolex® 4360 (1) BENZOPHENONE-3 0.50
    Tego Care 150 (2) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyoll 812 N (5) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
    Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.00
    Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 Fluid (350 cs) (6) DIMETHICONE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (1) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 1.00
    B
    1,2-Propandiol (1) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat Natriumsalz (1) SODIUM METHYLPARABEN 0.17
    Dihydroxyaceton (1) DIHYDROXYACETONE 5.00
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 62.18
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 5,0 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa-Goldschmidt AG (3) Cognis GmbH (4) BASF AG (5) Sasol Germany GmbH (6) Dow Corning
  • Beispiel 12b: O/W Bräunungscreme mit UV A/B Schutz
    Bestandteile/Handelsname Bezugs- quelle INCI [Gew.-%]
    A
    Eusolex® 2292 (1) ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3.00
    Eusolex® 4360 (1) BENZOPHENONE-3 0.50
    Tego Care 150 (2) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyol 812 N (5) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
    Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.00
    Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 Fluid (350 cs) (6) DIMETHICONE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (1) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 3.00
    B
    1,2-Propandiol (1) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat Natriumsalz (1) SODIUM METHYLPARABEN 0.17
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 53.18
    C
    Dihydroxyaceton (1) DIHYDROXYACETONE 2.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa-Goldschmidt AG (3) Cognis GmbH (4) BASF AG (5) Sasol Germany GmbH (6) Dow Corning
  • Beispiel 12c: O/W Bräunungscreme mit UV A/B Schutz
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Eusolex® 2292 (1) ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3.00
    Eusolex® 4360 (1) BENZOPHENONE-3 0.50
    Tego Care 150 (2) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyol 812 N (5) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
    Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.00
    Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 Fluid (350 cs) (6) DIMETHICONE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0.05
    MEHDE (1) MONOETHYLHEXYLDIHYDROXYACETONETHER 7.00
    B
    1,2-Propandiol (1) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat Natriumsalz (1) SODIUM METHYLPARABEN 0.17
    Wasser, dem ineralisiert. AQUA (WATER) 51.18
    C
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa-Goldschmidt AG (3) Cognis GmbH (4) BASF AG (5) Sasol Germany GmbH (6) Dow Corning
  • Beispiel 12d: O/W Bräunungscreme mit UV A/B Schutz
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Eusolex® 2292 (1) ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3.00
    Eusolex® 4360 (1) BENZOPHENONE-3 0.50
    Tego Care 150 (2) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyol 812 N (5) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
    Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.00
    Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 Fluid (350 cs) (6) DIMETHICONE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (1) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 1.00
    B
    1,2-Propandiol (1) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4- (1) SODIUM METHYLPARABEN 0.17
    hydroxybenzoat Natriumsalz
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 52.18
    C
    Dihydroxyaceton (1) DIHYDROXYACETONE 5.00
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 5,0 eingestellt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa-Goldschmidt AG (3) Cognis GmbH (4) BASF AG (5) Sasol Germany GmbH (6) Dow Corning
  • Beispiel 12e: O/W Bräunungscreme mit UV A/B Schutz
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Eusolex® 2292 (1) ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3.00
    Eusolex® 4360 (1) BENZOPHENONE-3 0.50
    Tego Care 150 (2) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5.00
    Miglyol 812 N (5) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
    Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3.00
    Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY DIMETHICONE 1.60
    Dow Corning 200 Fluid (350 cs) (6) DIMETHICONE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (1) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 1.00
    B
    1,2-Propandiol (1) PROPYLENE GLYCOL 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat Natriumsalz (1) SODIUM METHYLPARABEN 0.17
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 63.18
    Dihydroxyaceton (1) DIHYDROXYACETONE 4.00
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa-Goldschmidt AG (3) Cognis GmbH (4) BASF AG (5) Sasol Germany GmbH (6) Dow Corning
  • Beispiel 13: O/W schimmernde Bräunungslotion
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Montanov 68 (1) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 4.00
    Span 60 (2) SORBITAN STEARATE 1.50
    Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.00
    Cosmacol ELI (4) C12-13 ALKYL LACTATE 3.00
    Cosmacol EMI (4) DI-C12-13 ALKYL MALAIE 1.50
    Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend (5) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE CROSSPOLYMER 1.00
    Arlamol HD (2) ISOHEXADECANE 3.00
    RonaCare® Tocopherol Acetat (6) TOCOPHERYL ACETATE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (6) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (6) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 2.00
    0.50
    B
    RonaCare® Ectoin (6) ECTOIN 0.50
    Colorona® Red Gold (6) MICH, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (ION OXIDES) 2.00
    Glycerin, wasserfrei (6) GLYCERIN 2.00
    Caramel 250 (7) CARAMEL 1.00
    FD&C Yellow No6 W082 (8) CI 15985 0.01
    Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 73.09
    Methyl-4-hydroxybenzoat (6) METHYLPARABEN 0.15
    DHA Plus (6) DIHYDROXYACETONE, SODIUM METABISULFITE, MAGNESIUM STEHRATE 3.00
    C
    Seeigel 305 (1) LAURETH-7, POLYACRYL-AMIDE, C13-14 ISOPARAFFIN 0.50
    D
    Fragrance Babylon (9) PARFUM 0.20
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase B gegeben. Bei 60°C wir Phase C zu A/B gegeben und es wird homogenisiert. Anschließend wird auf 40°C abgekühlt und die Phase D wird sukzessive zugegeben.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH (4) Condea Chimica D.A.C.S.p.A. (5) Dow Corning (6) Merck KGaA/Rona® (7) D. D. Williamson (8) Les Colorants Wackherr SA (9) Drom
  • Beispiel 14: Tagespflegecreme
    Bestandteile/Handelsname Bezugsquelle INCI [Gew.-%]
    A
    Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8.00
    Lanette O (2) CETEARYL ALCOHOL 1.50
    Tegosoft liquid (1) CETEARYL ETHYLHEXANOATE 6.50
    Miglyol 812 N (3) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 6.50
    Abil-Wax 2434 (1) STEAROXY DIMETHICONE 1.20
    Dow Corning 200 (100 cs) (4) DIMETHICONE 0.50
    RonaCare® Tocopherol Acetat (5) TOCOPHERYL ACETATE 0.50
    Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLPARABEN 0.05
    MBDE (5) MONOBENZYLDIHYDROXYACETONETHER 2.00
    B
    1,2-Propandiol (5) 3.00
    Methyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLENE GLYCOL 0.15
    Wasser, demineralisiert METHYLPARABEN 57.00
    AQUA (WATER)
    C
    DHA-Rapid (5) DIHYDROXYACETONE, TROXERUTIN 3.00
    Wasser, dem ineralisiert AQUA (WATER) 10.00
    D
    Fragrance ”sunshine for cream D” (6) PARFUM 0.10
    Gesamt 100.00
  • Herstellungsverfahren:
  • Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren abgekühlt und die Phasen C bei 40°C zugegeben. Die Phase D wird zugefügt.
  • Bezugsquellen:
    • (1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Cognis GmbH (3) Sasol Germany GmbH (4) Dow Corning (5) Merck KGaA/Rona® (6) Bell Flavors & Fragrances
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • WO 2006/018104 [0013]
    • WO 2006/024361 A1 [0014]
    • EP 0709081 A1 [0014]
    • EP 0796838 A1 [0014]
    • WO 93/04665 [0072]
    • EP 0487404 A [0072]
    • DE 10133202 A [0112, 0112]
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    • K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101–108 [0110]
    • C. A. Rice-Evans, N. J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152–159 [0111]
    • K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers und I.M.C.M. Rietjens (Free Radical Biology & Medicine 2001, 31(7), 869–881 [0111]
    • Jung et al., Journal of Organic Chemistry, 1994, 7182 [0167]

Claims (14)

  1. Verwendung einer Verbindung der Formel (I)
    Figure 00740001
    als Selbstbräunungssubstanz, wobei R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkinylrest mit 2 bis 20 C-Atomen steht, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O-ersetzt sein können, wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH, -OR, -NR2, -CN, -COOR und -COOR' substituiert sein können; wobei R bei jedem Auftreten unabhängig voneinander für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht; und wobei R' für ein aromatisches Ringsystem mit 5 oder 6 C-Atomen steht.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O-ersetzt sein können, wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH und -OR substituiert sein können, und wobei R wie in Anspruch 1 definiert ist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können, wobei die Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, mit ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 5 bis 6 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen -OR substituiert sein können, und wobei R wie in Anspruch 1 definiert ist.
  4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus den Verbindungen der Formel (Ia) bis (Ik)
    Figure 00750001
    Figure 00760001
  5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verwendung zusammen mit DHA und/oder Erythrulose erfolgt.
  6. Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I)
    Figure 00760002
    wobei R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkinylrest mit 2 bis 20 C-Atomen steht, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O- ersetzt sein können, wobei diese Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH, -OR, -NR2, -CN, -COOR und –COOR' substituiert sein können; wobei R bei jedem Auftreten unabhängig voneinander für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht; und wobei R' für ein aromatisches Ringsystem mit 5 oder 6 C-Atomen steht.
  7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung zumindest eine Verbindung der Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung, enthält.
  8. Zubereitung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung mindestens eine weitere Selbstbräunungssubstanz enthält.
  9. Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Selbstbräunungssubstanz ausgewählt ist aus DHA und Erythrulose.
  10. Zubereitung nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung zusätzlich mindestens einen UV-Filter enthält.
  11. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung der Formel (I) mit mindestens einem für topische Zubereitungen geeigneten Träger und optional mit Hilfsstoffen und/oder Füllstoffen vermischt wird.
  12. Verbindungen der Formel (I)
    Figure 00780001
    wobei R1 für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen oder einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkinylrest mit 2 bis 20 C-Atomen steht, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte und nicht direkt zu dem O-Atom der Formel (I) benachbarte CH2-Gruppen durch C=O oder -O-ersetzt sein können, wobei diese Reste mit ein oder mehreren OH-Gruppen, ein oder mehreren cyclischen Alkylresten mit 3 bis 8 C-Atomen und/oder mit ein oder mehreren aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 6 C-Atomen substituiert sein können, wobei die ein oder mehreren aromatischen Ringsysteme mit ein oder mehreren Gruppen ausgewählt aus -OH, -OR, -NR2, -CN, -COOR und -COOR' substituiert sein können; wobei R bei jedem Auftreten unabhängig voneinander für einen verzweigten oder nicht verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht; und wobei R' für ein aromatisches Ringsystem mit 5 oder 6 C-Atomen steht; und wobei die folgenden Verbindungen ausgeschlossen sind:
    Figure 00780002
    Figure 00790001
  13. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen ausgewählt sind aus den Verbindungen der Formeln (Ib) bis (Ik)
    Figure 00790002
    Figure 00800001
  14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass 2,5-Diethoxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-1,4-dioxan mit einer Verbindung der Formel R1-X umgesetzt und anschließend sauer hydrolysiert wird, wobei X für Cl, Br, I, OSO2CH3 (O-Mesyl) oder OSO2C6H4CH3 (OTosyl) steht.
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