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Die
Erfindung umfasst topisch applizierbare Zubereitung auf Emulsionsbasis
umfassend weniger als 5 Gew.% eines oder mehrerer Lipide mit einer
Grenzflächenspannung im Bereich von 15–55 mN/m,
ein oder mehrere selbstemulgierende Emulgatoren sowie mehr als 8
Gew.% ein oder mehrerer Hautbefeuchtungsmittel und/oder Polyole,
bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Die Kombination führt
zu einer Transparenz- und/oder Klebrigkeitsverminderung topischer
Zubereitung umfassend einen hohen Anteil an Hautbefeuchtungsmitteln.
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Trockene
Haut ist empfindlich und braucht vor allem Pflege. Kosmetische Zubereitungen
wie Cremes und Lotionen haben in erster Linie die Aufgabe, den Fett-
und Feuchtigkeitsbedarf der Haut nachhaltig auszugleichen und damit
das natürliche Gleichgewicht in der Haut wieder herzustellen.
Deshalb ist es wichtig, Präparate zu verwenden, die hautverwandte
Lipide, Feuchthaltemittel und pflegende Wirkstoffe gleichermaßen enthalten.
Zusätzlich braucht ein Pflegeprodukt auch Wirkstoffe, die
in der Lage sind, Wasser langfristig in der Haut zu binden.
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Lipide
bezeichnen Fette und fettähnliche Stoffe. Für
die Kosmetik sind sie vor allem als weichmachende ("Emollient")
Inhaltsstoffe von Bedeutung und als hauteigene Lipide der Hornschicht,
die zwischen den Hornzellen lagern. Sie befähigen die Haut
zur Speicherung von Feuchtigkeit. Neben dem pflegenden Aspekt werden
Lipide den kosmetischen Zubereitungen zugesetzt um eine bessere
Verteilbarkeit auf der Haut zu gewährleisten und um die
sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen zu verbessern.
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Im
Rahmen der vorliegenden Offenbarung wird als Oberbegriff für
Fette, Öle, Wachse und dergleichen gelegentlich der Ausdruck „Lipide"
verwendet, wie dem Fachmanne durchaus geläufig ist. Auch
werden die Begriffe „Ölphase" und „Lipidphase"
synonym angewandt.
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Öle
und Fette unterscheiden sich unter anderem in ihrer Polarität,
welche schwierig zu definieren ist. Es wurde bereits vorgeschlagen,
die Grenzflächenspannung gegenüber Wasser als
Maß für den Polaritätsindex eines Öls
bzw. einer Ölphase anzunehmen. Dabei gilt, dass die Polarität
der betreffenden Ölphase umso größer
ist, je niedriger die Grenzflächenspannung zwischen dieser Ölphase
und Wasser ist. Erfindungsgemäß wird die Grenzflächenspannung
als ein mögliches Maß für die Polarität
einer gegebenen Ölkomponente angesehen.
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Die
Grenzflächenspannung ist diejenige Kraft, die an einer
gedachten, in der Grenzfläche zwischen zwei Phasen befindlichen
Linie der Länge von einem Meter wirkt. Die physikalische
Einheit für diese Grenzflächenspannung errechnet
sich klassisch nach der Beziehung Kraft/Länge und wird
gewöhnlich in mN/m (Millinewton geteilt durch Meter) wiedergegeben.
Sie hat positives Vorzeichen, wenn sie das Bestreben hat, die Grenzfläche
zu verkleinern. Im umgekehrten Falle hat sie negatives Vorzeichen.
Als polar im Sinne der vorliegenden Idee werden Lipide angesehen,
deren Grenzflächenspannung gegen Wasser weniger als 20
mN/m beträgt, als unpolar solche, deren Grenzflächenspannung
gegen Wasser mehr als 30 mN/m beträgt. Lipide mit einer
Grenzflächenspannung gegen Wasser zwischen 20 und 30 mN/m
werden im allgemeinen als mittelpolar bezeichnet.
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Als
kosmetische oder medizinische Zubereitungen sind oftmals Emulsionen,
hier insbesondere. W/O-, O/W- oder W/O/W-Emulsionen, im Einsatz.
Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme,
die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten
bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden.
In einer Emulsion ist eine der beiden Flüssigkeiten (W/O)
in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit
dispergiert.
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Sind
die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Öltröpfchen
fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine Öl-in-Wasser-Emulsion
(O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer O/W-Emulsion
ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasser-in-Öl-Emulsion
(W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip,
wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird.
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Zur
Behandlung trockener Haut werden Befeuchtungsmittel (Moisturizer)
oder Polyole, wie Glycerin, zugesetzt.
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Werden
diese Mittel aber in hoher Konzentration, d. h zu mehr als 10 Gew.%
zugesetzt, war es bisher nachteilig, dass diese Zubereitungen eine
hohe Transparenz aufweisen. D. h. die Zubereitungen erscheinen nicht
weiß sondern glasig. Vom Verbraucher werden derartige Zubereitungen
oftmals als minderwertig wahrgenommen, weil das glasige Aussehen
die Verwendung von qualitativ minderwertigen Roh- oder Wirkstoffen suggeriert.
Das Problem des glasigen Aussehens zeigt sich dabei insbesondere,
wenn der Lipidanteil relativ gering ist.
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Ebenso
war es bisher bei diesen Zubereitungen nachteilig, dass die Pflegeemulsionen
eine unakzeptable Konsistenz und eine vom Anwender nicht gewollte
Klebrigkeit aufwiesen.
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Bislang
wurden diese Probleme durch den vermehrten Zusatz an Lipiden, wie
Cyclomethiconen, versucht zu lösen.
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In
der
DE 19839402 werden
Zubereitungen offenbart, die O/W-Emulgatoren, wie Glycerylstearat,
Cetearylalkohol und Natriumcetearylsulfat (Emulgade F), in Kombination
mit Lipiden, wie z. B. Paraffine, Isopropylpalmitat, Isopropyl Myristate
oder Squalane umfassen. Die vorbeschriebenen Anteile an Lipiden
können 1–5 Gew.% in den Zubereitungen betragen.
Die Zubereitungen enthalten, wie üblich, auch Moisturizer
wie beispielsweise Glycerin. Der Anteil an Glycerin beschränkt
sich jedoch auf maximal 5 Gew.%, was in Anbetracht der beschriebenen
Klebrigkeitsnachteilen zu erwarten ist.
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EP 186453 offenbart Reinigungszubereitungen
umfassend selbstemulgierende Emulgatoren, wie z. B. Glycerylmonostearat
als Irritationsinhibitoren.
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In
der
DE 19805918 A1 sind
zwar lipidreduzierte Emulsionen und Emulgatorgele beschrieben, allerdings
mit einem sehr geringen Anteil an Hautbefeuchtern (max. 3% Glycerin).
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Wünschenswert
wäre es demnach eine Zubereitung zur Verfügung
zu stellen, die einen hohen Hautbefeuchtungsanteil aufweist und
trotz geringen Lipidanteils auch als trübe oder weiße
Emulsion zu formulieren ist und dadurch eine verbesserte Verbraucherakzeptanz
gewinnt und dabei keine Nachteile in der Sensorik aufweist.
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Die
Erfindung umfasst daher eine topisch applizierbare Zubereitung auf
Emulsionsbasis umfassend
- – ein oder
mehrere Lipide,
- – ein oder mehrere selbstemulgierende Emulgatoren und
- – mehr als 8 Gew.% ein oder mehrere Hautbefeuchtungsmittel
und/oder Polyole, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
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Das
oder die Lipide weisen eine Grenzflächenspannung im Bereich
von etwa 15 bis 55 mN/m auf und sind zu einem Anteil von weniger
als 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, in der
Zubereitung enthalten.
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Die
erfindungsgemäßen Zubereitungen zeigen eine deutliche
Transparenzverminderung, wenn Lipide mit einer Grenzflächenspannung
von 15 bis 55 mN/m in Kombination mit selbstemulgierenden Emulgatoren und
mit mehr als 8 Gew.% Hautbefeuchtungsmitteln kombiniert werden.
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Überraschenderweise
konnten Zubereitungen formuliert werden, die trotz des erhöhten
Hautbefeuchtungsanteils, insbesondere Glyceringehaltes, auch eine
Klebrigkeitsverminderung zeigten.
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Als
Befeuchtungsmittel, auch als Moisturizer bezeichnet, werden Stoffe
oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw.
Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe
der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt)
zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu
beeinflussen. Zu den Hautbefeuchtungsmittel zählen auch
Polyole.
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Vorteilhafte
Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise
Glycerin, Lanolin und deren Ester, Lanolinalkohol, Sorbitol, Milchsäure
und deren Salze, Pyrrolidoncarbonsäure und deren Salze und/oder
Harnstoff. Weitere Befeuchtungsmittel sind beispielsweise polymere
Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder
in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide. Insbesondere
vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan
und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical
Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z.
B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000
von der Gesellschaft SOLABIA S. A. erhältlich ist. Als
Hautbefeuchtungsmittel bzw. Polyole können bevorzugt Glycerin
eingesetzt werden.
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Der
Anteil an allen Befeuchtungsmittel beträgt mehr als 8 Gew.%,
insbesondere mehr als 10 Gew.%, bevorzugt mehr als 17,5 Gew.%, bezogen
auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
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Als
erfindungsgemäße Lipide mit einer Grenzflächenspannung
zwischen 15 und 55 mN/m sind die folgenden bevorzugten Lipide zu
nennen:
| Lipid | Grenzflächenspannung
in mN/m |
| n-Propyltris(trimethylsiloxy)silane | 17,59 |
| Stearyl
Heptanoate | 17,8 |
| Cyclomethicone | 18,3 |
| Cyclopentasiloxan | 18,5 |
| Propylene
Glycol | 18,7 |
| Dicaprylate/Dicaprate | |
| Polydimethylsiloxan | 19,2 |
| Polydimethylsiloxan | 19,8 |
| Tricaprylin | 20,2 |
| Dimethicone | 20,4 |
| Caprylic/Capric
Triglyceride | 21,3 |
| Cetyl
Dimethicone | 21,6 |
| Octyldodecanol/Caprylic
Capric | 21,7 |
| Triglyceride/Caprylyl
Ether | |
| Butyl
Octanoicacid | 22,1 |
| Phenyl
Trimethicone | 22,7 |
| Caprylyl
Methicone | 22,9 |
| Octyl
Palmitate | 23,1 |
| C12-Paraffin | 23,6 |
| C13-Paraffin | 23,7 |
| Ethyl-Hexyl-butyl-ether | 24,3 |
| Pentaerythrityl | 24,3 |
| Tetraethylhexanoate | |
| Isohexadecane | 24,4 |
| KW,
C12, 13 | 24,7 |
| Isodecyl
Neopentanoate | 25,7 |
| Isoeikosan | 25,8 |
| C13-16
Isoparaffin | 25,9 |
| Isohexadecane | 26 |
| C12-15 | |
| 1,4
Diisopropylcyclohexan | 26,1 |
| Decyl
Cocoate | 26,2 |
| Isopropylpalmitat | 26,3 |
| Hydrogenated
Polyisobutene | 26,39 |
| Hydrogenated
Polyisobuten | 26,8 |
| KW-Ester,
Di-isopropyl-malonat | 27,2 |
| Dicaprylyl
Ether | 27,3 |
| Triisodecyl
Trimelliate | 27,9 |
| Isopropyl
Myristate | 28,1 |
| Neopentyl-Glycol
heptanoate | 28,1 |
| Squalane | 28,2 |
| Cyclomethicone | 28,5 |
| Dicaprylyl
Carbonate | 28,7 |
| Isopropyl
Isostearate | 28,9 |
| Octyldodecanol | 28,9 |
| Isopropyl
Stearate | 29,1 |
| Octyl
Cocoate | 29,2 |
| Polydecene | 29,3 |
| Di-C12/13
Alkyl Tartrate | 29,36 |
| Butylene
Glycol Caprylate/Caprate | 29,5 |
| Cetearyl
Isononanoate | 29,5 |
| Diisopropyl
Sebacate | 29,5 |
| Cocoglycerides | 29,8 |
| Cetearyl
Ethylhexanoate + | 29,9 |
| Isopropyl
Myristate | |
| Mineral
Oil | 30 |
| Octyl
Stearate | 30 |
| Tridecyl
Stearate(+) Tridecyl | 30 |
| Trimellitate(+)
Dipentaerythrityl | |
| Hexacaprylate/Hexacaprate | |
| Coca
Caprylate/Caprate | 30,1 |
| Octyldodeceyl
Myristate | 30,1 |
| Polydecene | 30,1 |
| Mineral
Oil | 30,2 |
| Mineral
Oil | 30,3 |
| Dibutyl
Adipate | 30,4 |
| Isostearyl
Isostearate | 30,4 |
| Mineral
Oil | 30,5 |
| Triisostearin | 30,5 |
| Pentaerythrityl
Tetraisostearate | 30,6 |
| Cetyl
Oleate | 30,7 |
| PPG-14
Butyl Ether | 30,9 |
| C12-15
Alkyl Benzoate | 31,5 |
| Octyl
Isostearate | 31,6 |
| PPG
3 Bezyl Ether Myristate | 32 |
| Macadamia
Ternifolia | 32,2 |
| Buxus
Chinensis | 32,4 |
| Ethyl-Hexyl-Carbonate | 32,4 |
| Ethylhexyl
Salicylate | 32,6 |
| Diethylhexyl
2,6-Naphthalate | 33 |
| Homosalate | 33,2 |
| Ethylhexyl
Methoxycinnamate | 33,8 |
| Ricinus
Communis | 34,7 |
| OCTOCRYLENE | 35,5 |
| Polydimethylsiloxan | 40,9 |
| PHENETHYL
BENZOATE | 41 |
| Polydimethylsiloxan | 42,4 |
| Polydimethylsiloxan | 46,5 |
| Hydrogenated
Polydecene | 49,6 |
| Hydrogenated
C6-14 Olefin | 54,8 |
| Polymers | |
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Besonders
bevorzugte Lipide weisen eine Grenzflächenspannung im Bereich
von etwa 25 bis 35 mN/m auf, wie beispielsweise Isopropylpalmitat,
C13-16 oder C13-15 Isoparaffin.
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Nachfolgend
wird eine gängige Messmethode zur Bestimmung der Polarität
von Lipiden dargestellt. Es ist beispielsweise eine Methode zur
Polaritätsmessung mittels Krüss K 10 Ringtensiometer
bekannt.
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Die
Messmethoden der KROSS-Tensiometer basieren auf physikalisch-theoretischen
Grundlagen, die in der langen Forschungsgeschichte der Oberflächenphysik
und -chemie gelegt worden sind.
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Zwischen
den Molekülen innerhalb einer Flüssigkeit und
denen eines nicht in der Flüssigkeit löslichen flüssigen
oder gasförmigen Stoffes finden Wechselwirkungen statt,
die zu der Ausbildung einer Grenzfläche führen.
Um diese Grenz- oder Oberfläche zu verformen, muss Energie
aufgewendet werden. Die zur Verformung einer gegebenen Fläche
zu verrichtende Arbeit wird als Grenz- oder Oberflächenspannung
bezeichnet.
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KROSS-Tensiometer
ermitteln die Oberflächen- oder Grenzflächenspannung
mit Hilfe eines an einer Präzisionswaage hängenden
optimal benetzbaren Messkörpers; einem Ring oder einer
Platte. Mit Hilfe eines höhenregelbaren Probenträgers
wird die zu vermessende Flüssigkeit mit dem Messkörper
in Kontakt gebracht. Sobald der Messkörper die Fläche
berührt, wirkt eine Kraft auf die Waage. Bei Kenntnis der
Länge des Messkörpers (des Ringumfangs oder der
Plattenlänge) kann aus der gemessenen Kraft die Spannung
der Grenz- oder Oberfläche berechnet werden. Eine weitere
Voraussetzung ist eine sehr hohe Oberflächenenergie der Messkörper.
Daher wird für den Ring eine Platin-Iridium-Legierung und
für die Platte angerautes Platin verwendet.
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Die
Ringmethode wurde historisch zuerst entwickelt; viele Literaturwerte
für Ober- und Grenzflächenspannungen sind daher
Ergebnisse der Ringmethode.
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Bei
der Ringmethode wird die Flüssigkeit angehoben, bis ein
Kontakt des Rings mit der Oberfläche erfolgt. Anschließend
wird die Probe wieder abgesenkt, so dass unter dem Ring eine Flüssigkeitslamelle
entsteht.
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Bei
der Dehnung der Lamelle wird ein Kraftmaximum durchlaufen, das bei
der Messung registriert wird. Beim Maximum liegt der Kraftvektor
genau parallel zur Bewegungsrichtung; der Kontaktwinkel beträgt
in diesem Moment 0°. Praktisch wird so verfahren, dass
der Abstand zunächst vergrößert wird,
bis der Bereich des Kraftmaximums erfasst ist. Danach bewegt sich
die das Probengläschen mit der Flüssigkeit wieder
zurück, so dass das Maximum ein zweites Mal durchlaufen
wird. Erst auf dem Rückweg wird das Kraftmaximum genau ermittelt
und für die Berechnung der Spannung verwendet.
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Neben
der Verminderung der Transparenz konnten überraschenderweise
auch Zubereitungen formuliert werden, die trotz des erhöhten
Hautbefeuchtungsgehaltes, insbesondere des Glyceringehaltes, eine
Klebrigkeitsverminderung zeigten. Dies wurde mit den erfindungsgemäßen
Lipiden mit einer Grenzflächenspannung von 15–55
mN/m in Kombination mit Salzen bzw. Derivaten der Stearin- und/oder
Glutaminsäure, den Estern der Zitronensäure und/oder
den Cetryl-/Stearylsulfaten, die als bevorzugte selbstemulgierende
Emulgatoren verwendet werden, erreicht. Insbesondere ist als selbstemulgierendes
Emulgatorsystem Cetearyl Alcohol und Sodium Cetearyl Sulfate im
Verhältnis 90:10 zu verwenden. Das bevorzugte Emulgatorsystem
ist beispielweise als Lanette E, der Fa. Cognis erhältlich.
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Lanette
E ist ein 90:10 Gemisch aus Cetearylalkohol und Natriumcetearylsulfat.
Ceterarylalkohol ist ein Fettalkohol und stellt eine Mischung aus
Cetyl-(C16) und Stearylalkohol (C18) dar. Fettalkohole sind die Gerüstbildner
in Öl-in-Wasser-Emulsionen und sind verantwortlich für
die Wärmestabilität. Natriumcetearylsulfat ist
das Natriumsalz von Cetyl- und Stearylsulfat. Es ist ein Tensid
und läßt bei höhen Temperaturen (ab 50°C)
Fettalkohole oder auch Glycerylmonostearat quellen, so dass sich
ein Gel-Netzwerk ausbilden kann. Lanette E gehört zur Klasse
der selbstemulgierenden Emulgatoren, die aus Stabilitätsgründen,
keinen weiteren Co- oder Hauptemulgator benötigen.
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Bevorzugt
sind als selbstemulgierende Emulgatoren auch die Ester der Zitronensäure,
die überraschenderweise erfindungsgemäß in
Kombination mit den Lipiden und Hautbefeuchtungsmitteln zu einer
Transparenzverminderung führen und gleichzeitig auch zu
einer Klebrigkeitsverminderung der sie enthaltenden Zubereitungen.
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Als
selbstemulgierende Emulgatoren werden erfindungsgemäß insbesondere
solche Emulgatoren verstanden, die entweder über 3 Gew.%
Alkalisalze von Speisefettsäuren (z. B. Zitronensäure)
oder in Wasser nach Erwärmung auf 40°C bis 95°C
und nachfolgender Abkühlung eine Struktur ausbilden, deren
Viskosität über der von Wasser liegt.
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Daraus
resultierende Emulsionen sind stabiler als solche Emulgatoren ohne
Alkaliseifen bzw. Emulgatoren die in Wasser keine Struktur ausbilden.
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Bevorzugt
sind demnach selbstemulgierende Emulgatoren, die durch die besondere
Art der Herstellung oder durch nachträglichen Zusatz Alkalisalze
von Speisefettsäuren in Mengen von über 3 Gew.%
enthalten werden.
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Bevorzugte
selbstemulgierende Emulgatoren sind Glycerylmonostearat und Kaliumstearat
und/oder Cetearylalkohol und Natriumcetearylsulfat und/oder Natriumstearylglutamat
und/oder Glycerylstearatcitrat.
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Bevorzugte
Emulgatoren sind insbesondere
- – Glyceryl
Stearate Citrate als Imwitor 372 P bei der Fa. Sasol erhältlich,
- – Glycerylmonostearat und Kaliumstearat als Tegomuls
bei der Fa. Goldschmidt erhältlich,
- – Cetearylalkohol und Natriumcetearylsulfat als Lanette
N bei der Fa. Cognis erhältlich und/oder
- – Natriumstearylglutamat, beispielsweise als Eumulgin® SG bei der Firma Carechemicals
erhältlich.
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Als
selbstemulgierende Emulgatoren der Emulsions-basierenden Zubereitung
kommen darüber hinaus bevorzugt effektive, hydrohile Emulgatoren
mit einem HLB-Wert von über 10 in Frage.
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Der
HLB-Wert beschreibt den hydrophilen und lipophilen Anteil einer
chemischen Verbindung. Es gibt zwei Methoden zur HLB-Wertbestimmung:
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Methode nach Griffin
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1954
schlug W. C. Griffin vor, den HLB-Wert für nicht-ionische
Stoffe folgendermaßen zu berechnen: HLB
= 20·Mh/Mwobei Mh die Molmasse des hydrophilen Anteils
eines Moleküls ist und M die Molmasse des gesamten Moleküls.
Es ergibt sich damit eine Skala von 0 bis 20. Ein HLB-Wert von 0
spricht für eine lipophile Verbindung, eine chemische Verbindung
mit einem HLB-Wert von 20 hat nur hydrophile Anteile. Ein Wert zwischen
3–6 wird W/O-Emulgatoren zugeordnet, zwischen 8–18
O/W-Emulgatoren. Waschmittel haben HLB-Werte zwischen 13–15,
Phosphatide einen Wert von 5 und Lysophosphatide zwischen 12–16.
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Methode nach Davies
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Neben
der Methode nach Griffin gibt es noch weitere Methoden, den HLB-Wert
zu berechnen. Diese sind jedoch weit weniger gebräuchlich.
Genannt sei hier nur die Methode nach Davies, der 1957 vorschlug, den
HLB-Wert aus Zahlenwerten für die einzelnen chemischen
Gruppen eines Moleküls zu berechnen. Vorteil dieser Methode
ist die höhere Gewichtung stark wechselwirkender Gruppen
gegenüber weniger wechselwirkenden. Nach Davies berechnet
sich der HLB-Wert so: HLB = 7 + m·Hh – n·Hlmit:
- m
- – Anzahl
hydrophiler Gruppen im Molekül
- Hh
- – Wert der
hydrophilen Gruppe
- n
- – Anzahl
lipophiler Gruppen im Molekül
- Hl
- – Wert der
lipophilen Gruppe
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In
der nachstehenden Literatur gibt es noch detaillierte Hinweise: Griffin,
W. C.: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet.
Chem. 1, 1949
Brezesinski, G.; Mögel,
H.-J.: Grenzflächen und Kolloide; Spektrum Akademischer
Verlag; Heidelberg, Berlin, Oxford; 1993
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Als
selbstemulgierende Emulgatoren werden insbesondere verstanden und
vorteilhaft ausgewählt Verbindungen der Gruppe der Salze
oder Derivate der Stearinsäure und/oder Glutaminsäure,
Ester der Zitronensäure und/oder Cetyl-/Stearylsulfate.
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Bevorzugt
werden erfindungsgemäß als Salze bzw. Derivate
der Stearinsäure Sucrosepolystearat, Glycerylmonostearat
und/oder Kaliumstearat, als Salz der Glutaminsäure Natriumstearylglutamat,
als Ester der Zitronensäure Glycerylstearatcitrat und als
Cetyl-/Stearylsulfat Natriumcetearylsulfat eingesetzt.
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Glycerylmonostearat
und Kaliumstearat werden bevorzugt unter 10 Gew.%, besonders bevorzugt
unter 5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt im Bereich von kleiner
oder gleich 3 Gew.% eingesetzt.
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Cetearylalkohol
und Natriumcetearylsulfat werden bevorzugt unter 10 Gew.%, besonders
bevorzugt unter 5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt im Bereich
von kleiner oder gleich 3 Gew.% eingesetzt.
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Glycerylstearatcitrat
wird bevorzugt unter 10 Gew.%, besonders bevorzugt unter 5 Gew.%
und ganz besonders bevorzugt im Bereich von kleiner oder gleich
3 Gew.% eingesetzt.
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Natriumstearoylglutamat
wird bevorzugt unter 10 Gew.%, besonders bevorzugt unter 5 Gew.%
und ganz besonders bevorzugt im Bereich von kleiner oder gleich
3 Gew.% eingesetzt.
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Selbstemulgierende
Emulgatoren, mit einem HLB-Wert über 10, werden bevorzugt
unter 10 Gew.%, besonders bevorzugt unter 5 Gew.% und ganz besonders
bevorzugt im Bereich von kleiner oder gleich 3 Gew.% eingesetzt.
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Bevorzugte
Emulgatoren, mit einem HLB-Wert über 10, sind ethoxylierte
Fettsäuren mit mindestens 12 EO-Einheiten, ethoxylierte
Ricinusöle, ethoxylierte und hydrierte Ricinusöle,
Polyglycerinester mit mindestens 5 Glycerin-Gruppen.
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Der
vorteilhafte Effekt der Transparenzverminderung der erfindungsgemäßen
Zubereitungen zeigt sich bei Transparenzmessungen.
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Die
getesteten Proben wurden im TURBISCAN (Fa. Formulaction) hinsichtlich
ihrer Transparenz bzw. Rückstreuung untersucht. Die Turbiscan
Geräte bedienen sich des Verfahrens der multiplen Lichtstreuung
zur Vermessung unverdünnter Proben. Emulgierte Fetttröpfchen,
fein verteilte Feststoffpartikel oder Gasblasen in Flüssigkeiten
besitzen einen starken Einfluss auf die Transmission und Lichtrückstreuung
durch den Unterschied im Brechungsindex zwischen der Matrix und
dem dispergierten Medium. Das Messprinzip beruht auf der Ermittlung
der Intensität der Transmission und Rückstreuung
im Verhältnis zur Intensität des eingestrahlten Lichtes.
Je niedriger die Rückstreuung, desto weißer (undurchsichtiger)
erscheint die Emulsion. Tabelle:
Transparenzuntersuchung, Rezeptur 1 Vergleichsmessung, Rezepturen
2–5 erfindungsgemäße Zubereitungen
| Inhaltsstoffe | Rezeptur
1 | Rezeptur
2 | Rezeptur
3 | Rezeptur
4 | Rezeptur
5 |
| Methylchloroisothiazolinone
+
Methylisothiazolinone | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| medizinisches
Weissöl | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Wasser | 82,48 | 82,48 | 82,48 | 82,48 | 82,48 |
| Glycerylstearate
selbstemulgierend,
7%
Kaliumstearat | - | - | - | - | 3 |
| lineares
Silikonöl | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Glycerin | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Cetearylalkohol
+
Natriumcetearylsulfate | - | - | - | 3 | - |
| Natriumcarbomer | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Glycerylstearatcitrat | | | 3 | | |
| C13-16
Isoparaffin | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Parfum | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Sucrosepolystearate
+
hydriertes Polyisobuten | - | 3 | - | - | - |
| relative
Rückstreuung in % | 26,7 | 39,5 | 39,4 | 42 | 50,5 |
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Die
erfindungsgemäßen Zubereitungen (Rezepturen 2–5)
weisen eine deutlich höhere Rückstreuung (39,4–50,5)
auf, als die herkömmlichen Emulsionen (26,7) ohne die erfindungsgemäße
Kombination.
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Bevorzugte
Rückstreuung (Transparenzverminderung) liegt bei einer
Rückstreuung des Lichtes von mehr als 39% vor. Dies wird
erfindungsgemäß bei Zubereitungen mit einem Anteil
von mehr als 8 Gew.% Hautbefeuchtungsmitteln durch die Kombination
aus Lipiden und Salzen der Stearin- bzw. Glutaminsäure,
Ester der Zitronensäure bzw. Cetearyl-/Stearylsulfate gegenüber
Zubereitungen ohne diese Kombination erreicht.
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Die
Klebrigkeit wird oft subjektiv und damit unterschiedlich erlebt.
Einige Formulierungen wurden mittels der Deskriptive Sensorik von
Lotionen nach der Spectrum Methode untersucht. Die Testung wird
folgendermaßen durchgeführt:
Beschreibung
des Hautgefühls beim Auftragen und direkt nach dem Auftragen
des Produktes.
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Die
Muster werden von trainierten Probanden mittels einer fest vergebenen,
standardisierten Vorgehensweise bewertet. Die Produkte werden dazu
einmal auf den Unterarm appliziert und direkt bewertet.
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Als
Eichreferenz für die Probandinnen wird Nivea® Body
Lotion verwendet.
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Nachstehend
sind die Ergebnisse aufgeführt (je höher die Zahl,
desto eher/besser/wahrnehmbar die Eigenschaft; Parameter auf einer
Skala von 1 bis 10):
| Parameter | O/W-Emulsion
1 mit 20% Lipidphase 15% Glycerin | O/W-Emulsion
2 mit 4,8% Lipidphase 15% Glycerin | O/W-Emulsion
3 mit 2,5% Lipidphase 15% Glycerin |
| Glanz – sofort | 4,8 | 2,3 | 2,0 |
| Klebrigkeit – sofort | 5,7 | 3,6 | 2,4 |
| Rückstandsmenge – sofort | 3,4 | 3,1 | 2,6 |
| Glanz – 5
min | 2,4 | 1,0 | 1,0 |
| Klebrigkeit – 5
min | 2,8 | 1,6 | 1,0 |
| Rückstandsmenge – 5
min | 2,0 | 1,3 | 1,1 |
Verwendete Emulsionen:
| | O/W-Emulsion
1 | O/W-Emulsion
2 | O/W-Emulsion
3 |
| Glycerylstearat
+ Kaliumstearat | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| Hydriertes
Polyisobuten | 10 | 2,5 | 1,25 |
| Avocadoöl | 10 | 2,5 | 1,25 |
| Parfum | q,
s, | q,
s, | q,
s, |
| Polyacrylsäure,
Natrium-Salz | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| Methylparaben | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Glycerin | 15 | 15 | 15 |
| Wasser | ad
100 | ad
100 | ad
100 |
-
Erfindungsgemäße
Emulsionen 2 und 3 zeigen deutlich eine verbesserte Klebrigkeitsverminderung (nach
5 min.).
-
Die
vorteilhaften Zubereitungen weisen eine Lipidphase bevorzugt unter
4 Gew.% und ganz besonders bevorzugt unter 3 Gew.%. auf, bezogen
auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
-
Die
Zubereitung ist bevorzugt eine kosmetische Zubereitung und zum Auftragen
auf die Haut geeignet.
-
Die
erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung ist vorteilhaft
dadurch gekennzeichnet, das sie in Form einer Emulsion (W/O, O/W,
W/S, S/W oder multiple Emulsion, Makro- oder Mikroemulsion) oder
Hydrodispersionsgels bzw. Hydrogels vorliegt. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt,
wenn die kosmetische Zubereitung in Form einer O/W-Emulsion vorliegt.
-
Unter
topisch applizierbaren Zubereitungen werden erfindungsgemäß Lotionen,
Gele, Emulsionen, Aerosol-Mousse, pumpbare Zubereitungen, Cremes
sowie damit getränkte oder beladene Tücher, Pads
oder Pflaster verstanden.
-
Die
Zubereitung kann erfindungsgemäß auch in Form
einer dünnflüssigen, sprühfähigen
Lösung vorliegen.
-
Die
erfindungsgemäße Zubereitung wird erfindungsgemäß vorteilhaft
in einem Packmittel aufbewahrt. Das erfindungsgemäße
Packmittel liegt erfindungsgemäß vorteilhaft in
Form einer Tube, Tiegel, Dose, Mehrkammersystem oder einer Kunststoff-Flasche
vor. Dabei sind Kunststoff-Flaschen erfindungsgemäß bevorzugt.
Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ausführungsform
stellen Kunststoff-Flaschen mit aufgesetztem Pumpspender dar, mit
welchem die erfindungsgemäße Zubereitung aus dem
Packmittel gefördert und ggf. versprüht werden
kann.
-
Vorteilhaft
sind dabei natürlich transparente Behältnisse
um dem Verbraucher die erfindungsgemäße Transparenzminderung
gegenüber anderen Produkten deutlich zu machen.
-
Es
ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße
Kosmetikum aus einem Packmittel aus Polyethylen (PE) gebildet wird.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist dabei
der Einsatz von „high density polyethylene" (HDPE nach DIN
7728, Tl. 1, 01/1988).
-
In
den nachfolgenden Beispielen sind vorteilhafte Zubereitungen aufgeführt,
die Anteile in Massenprozent sind auf die Gesamtmasse der Zubereitungen
bezogen.
-
Beispiele
-
O/W-Emulsion
| Beispiel | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Glycerylstearatcitrat | 1,0 | 4,5 | 2,0 | 0,5 | 2,5 |
| Silikonöl,
linear | 0,5 | 1,3 | 1,5 | 1,2 | 1,75 |
| C13-15
Isoparaffin | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 0,25 |
| Parfum | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, |
| Polyacrylsäure,
Natrium-Salz | 0,4 | 0,1 | 0,15 | 0,05 | 0,1 |
| Glycerin | 8 | 20 | 10 | 15 | 37,5 |
| Wasser | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 |
O/W-Emulsion
| | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Glycerylstearatcitrat | 3,0 | 2,0 | 1,0 | 4,0 | 5,0 |
| Silikonöl,
zyklisch | 0,5 | 1,3 | 1,5 | 1,2 | 1,75 |
| C13-15
Isoparaffin | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 0,25 |
| Parfum | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, |
| Polyacrylsäure,
Natrium-Salz | 0,4 | 0,1 | 0,15 | 0,05 | 0,1 |
| Methylparaben | 0,3 | 0,4 | 0,25 | 0,15 | 0,36 |
| Glycerin | 8 | 10 | 20 | 15 | 8,5 |
| Wasser | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 |
O/W-Emulsion
| | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| Glycerylstearatcitrat | 3,0 | 8,0 | 1,0 | 4,0 | 5,0 |
| Isopropylpalmitat | 0,5 | 1,3 | - | 1,5 | 1,75 |
| Medizinisches
Weißöl | 0,5 | 1,0 | - | 3,0 | 0,25 |
| Parfum | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, |
| Polyacrylsäure,
Natrium-Salz | 0,4 | 0,1 | 0,15 | 0,05 | 0,1 |
| Methylparaben | 0,3 | 0,4 | 0,25 | 0,15 | 0,36 |
| Sorbitol | 10 | - | - | 8 | - |
| Butylenglykol | - | - | - | 8 | 10 |
| Propylenglykol | - | - | 10 | 8 | - |
| Glycerin | - | 45 | - | 8 | - |
| Wasser | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 |
O/W-Emulsion
| | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 |
| Glycerylstearat
+ Kaliumstearat | 3,0 | 5,0 | 8,0 | 1,0 | 5,0 |
| Isopropylpalmitat | 0,5 | 1,3 | - | 1,5 | 1,75 |
| Medizinisches
Weißöl | 0,5 | 1,0 | - | 3,0 | 0,25 |
| Avocadoöl | - | - | 4.5 | - | - |
| Parfum | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, |
| Polyacrylsäure,
Natrium-Salz | 0,4 | 0,1 | 0,15 | 0,05 | 0,1 |
| Methylparaben | 0,3 | 0,4 | 0,25 | 0,15 | 0,36 |
| Sorbitol | 10 | - | - | 8 | - |
| Butylenglykol | - | - | - | 8 | 10 |
| Propylenglykol | - | - | 10 | 8 | - |
| Glycerin | - | 45 | - | 8 | - |
| Wasser | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 |
O/W-Emulsion
| | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 |
| Natriumstearoylglutamat | 3,0 | 2,0 | 6,0 | 4,0 | 5,0 |
| Silikonöl,
zyklisch | 0,5 | 1,3 | 1,5 | 1,2 | 1,75 |
| Octyldodecanol | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 0,25 |
| Parfum | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, | q,
s, |
| Polyacrylsäure,
Natrium-Salz | 0,4 | 0,1 | 0,15 | 0,05 | 0,1 |
| Methylparaben | 0,3 | 0,4 | 0,25 | 0,15 | 0,36 |
| Glycerin | 8 | 10 | 20 | 15 | 9,5 |
| Wasser | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 | ad
100 |
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
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-
Zitierte Patentliteratur
-
- - DE 19839402 [0013]
- - EP 186453 [0014]
- - DE 19805918 A1 [0015]
-
Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - Griffin, W.
C.: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet.
Chem. 1, 1949 [0045]
- - Brezesinski, G.; Mögel, H.-J.: Grenzflächen
und Kolloide; Spektrum Akademischer Verlag; Heidelberg, Berlin,
Oxford; 1993 [0045]
- - DIN 7728 [0070]