DE102007026718A1 - Tensidhaltige Emulsion - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine zweiphasige Zubereitung, enthaltend mindestens ein Tensid, mindestens einen feinteiligen, pulverförmigen Feststoff, sowie Wasser oder ein hydrophiles organisches Lösungsmittel oder eine beliebige wasserhaltige oder wasserfreie Mischung als erste Phase und mindestens einen Fettstoff als zweite Phase, wobei die zweite Phase in Form von kugelförmigen Teilchen mit Teilchendurchmessern von mindestens 0,5 mm in der ersten Phase emulgiert vorliegt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine zweiphasige Zubereitung enthaltend mindestens ein Tensid, mindestens einen feinteiligen, pulverförmigen Feststoff, sowie Wasser oder ein hydrophiles organisches Lösungsmittel oder eine beliebige wasserhaltige oder wasserfreie Mischung als erste Phase und mindestens einen Fettstoff als zweite Phase, wobei die zweite Phase in Form von kugelförmigen Teilchen mit Teilchendurchmessern von mindestens 0,5 mm in der ersten Phase emulgiert vorliegt.
  • Man kennt Zubereitungen aus zwei nicht-mischbaren Phasen, die eine ölige Phase und eine wässrige Phase aufweisen, wobei sich die eine Phase über der anderen befindet. Zum Zeitpunkt des Gebrauchs erhält man durch Rühren oder Schütteln eine Emulsion. Eine Zubereitung aus zwei überschichteten Phasen lässt sich aber nur unter großem Aufwand vollständig homogenisieren. In der Regel stellt sich bei der praktischen Anwendung die Tendenz ein, dass die obere ölige Teilschicht in größerer Menge als die wässrige Teilschicht konsumiert wird.
  • Emulgatoren ermöglichen oder erleichtern in diesem Zusammenhang die gleichmäßige Verteilung zweier oder mehrerer nicht mischbarer Phasen und verhindern gleichzeitig deren Entmischung. Sie werden daher zur Stabilisierung von Wasser-Lipid-Mischungen in Form von Emulsionen eingesetzt. Emulgatoren setzen die Grenzflächenspannung zwischen den Phasen herab, indem sie an der Phasengrenze Öl/Wasser Grenzflächenfilme ausbilden, wodurch dem irreversiblen Zusammenfließen der Tröpfchen entgegengewirkt wird. Es entstehen in der Regel trübe Emulsionen mit einer Tropfengröße im Mikrometerbereich
  • Das US-Patent 3,920,883 von Yamada et al. (SHISEIDO) beschreibt ein alternatives Konzept zur Stabilisierung von Emulsionen. Die dort offenbarte flüssige Zusammensetzung, enthält (1) eine ölige Phase, (2) eine wässrige Phase, (3) eine organische Flüssigkeit, die mit der wässrigen, nicht aber der öligen Phase mischbar ist, sowie (4) fein zerteilte, in den Flüssigkeiten (1), (2) und (3) unlösliche Feststoffteilchen, wobei diese Teilchen an der Grenzfläche von (1) und (2) adsorbiert sind. Es entsteht eine tropfenförmige Makroemulsion der öligen Phase in der wässrigen Phase, wobei der Teilchendurchmesser der Öltropfen von 0,1 mm bis mehreren Zentimetern reicht. Die Feststoffteilchen haben dabei einen emulsionsstabilisierenden Effekt, da sie sich an die Tropfen der dispersen Phase anlagern und sozusagen eine mechanische Barriere bilden, die das Koaleszieren, d. h. das Zusammenfließen der Tröpfchen verhindert. Derartige Zubereitungen sind an sich bekannt und werden im Allgemeinen als Pickering-Emulsionen bezeichnet.
  • Das US-Patent 4,767,741 von Komor et al. (AVON PRODUCTS) enthält die technische Lehre zur Bereitstellung einer kosmetischen flüssigen Zusammensetzung aus zwei Phasen, welche derjenigen von SHISEIDO ähnlich ist, mit dem Unterschied, dass die nicht-mischbaren Feststoffteilchen durch eine in situ durchgeführte Ausfällung gebildet werden.
  • Die Offenlegungsschrift EP 0686391 beschreibt Emulsionen vom Typ Wasser-in-Öl, die frei von oberflächenaktiven Substanzen sind und nur durch Feststoffe stabilisiert werden. Zur Stabilisierung werden hier sphärische Polyalkylsilsesquioxan-Partikel eingesetzt, die einen Durchmesser von 100 nm bis zu 20 μm haben. Diese Emulsionen können nach dem oben gesagten ebenfalls als Pickering-Emulsionen bezeichnet werden
  • Allen diesen Schriften ist gemeinsam, dass sie keine oder keine signifikanten Mengen oberflächenaktiver Verbindungen enthalten, so dass diesen Zusammensetzungen keine reinigende Wirkung zuzuschreiben ist. Vielmehr sind ölhaltige kosmetische Zubereitungen beschrieben, die gerade ohne Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen stabile Emulsionen bilden sollen.
  • Die Offenlegungsschrift EP 0870495 enthält die Lehre zur Bereitstellung eines kosmetischen Reinigungsmittels auf Emulsionsbasis. Die beschriebene flüssige Zusammensetzung, enthält (1) eine oder mehrere Ölkomponenten, (2) Wasser, (3) eines oder mehrere Tenside, sowie (4) mikronisierte, anorganische Pigmente mit einer mittleren Partikelgröße von weniger als 200 nm, die einen amphiphilen Charakter besitzen und an der Grenzfläche von (1) und (2) adsorbiert sind. Damit ist die Zubereitung geeignet, durch die Tenside sowohl eine reinigende als durch die Ölkomponenten auch eine pflegende Wirkung hervorzurufen. Aufgrund des im Nanometerbereich liegenden Teilchendurchmessers der mikronisierten, anorganischen Pigmente ist davon auszugehen, dass die Zubereitung in Form einer milchigen, feinverteilten Emulsion vorliegt, bei der die disperse Phase so kleine Tropfen bildet, dass diese mit bloßem Auge nicht wahrnehmbar bzw. unterscheidbar sind. Die Feinverteilung der Emulsion führt zu einer sehr großen Kontaktfläche zwischen der Ölkomponente und dem Wasser, weshalb empfindliche, in der Ölkomponente gelöste bzw. dispergierte Aktivsubstanzen bei der Lagerung und Applizierung nicht effektiv vor dem Kontakt mit dem Luftsauerstoff geschützt werden können. Der milchige Charakter der Emulsion ist neben einem mangelhaften ästhetischen Eindruck auch dafür verantwortlich, dass keine optische Differenzierung der Phasen möglich ist, weshalb visuell keinerlei relevante Aussagen über den Gesamtzustand und die Gesamtzusammensetzung der Emulsion getroffen werden können.
  • Dementsprechend ergibt sich für die vorliegende Erfindung die Aufgabe, eine Zubereitung zur Behandlung und/oder zur Reinigung von Oberflächen bzw. der Haut, insbesondere der menschlichen Haut, zur Verfügung zu stellen, die bei hoher Lichtdurchlässigkeit eine reinigende und pflegende Wirkung besitzt und deren Inhaltsstoffe auch über einen langen Lagerungszeitraum hinweg vor Zersetzungsprozessen aufgrund äußerer Einwirkungen geschützt sind.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass eine Zubereitung enthaltend mindestens zwei nicht miteinander mischbare Phasen, wobei
    • a) eine erste Phase Wasser, ein hydrophiles organisches Lösungsmittel oder Wasser in Kombination mit mindestens einem hydrophilen organischen Lösungsmittel oder eine Mischung verschiedener wasserfreier hydrophiler organischer Lösungsmittel enthält,
    • b) eine zweite Phase mindestens einen Fettstoff enthält und diese zweite Phase in Form von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen vorliegt, die einen Teilchendurchmesser von mindestens 0,5 mm besitzen und
    • c) die Zubereitung mindestens ein Tensid und mindestens einen feinteiligen, pulverförmigen Feststoff umfasst,
    sowohl eine reinigende als auch pflegende Wirkung besitzt, bei der Lagerung empfindlichen Inhaltsstoffen einen effektiven Schutz vor äußeren Einwirkungen bietet und sich durch eine hohe Lichtdurchlässigkeit auszeichnet.
  • Der erfindungsgemäße Teilchendurchmesser der optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen beträgt mindestens 0,5 mm, bevorzugt 1 bis 20 mm, besonders bevorzugt 2 bis 10 mm und überaus bevorzugt 3 bis 8 mm und kann von einem Fachmann leicht mit Hilfe geeigneter visueller, bildgebender und/oder mikroskopischer Verfahren bestimmt werden.
  • Unter dem Teilchendurchmesser der optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen ist im Sinne der Erfindung der mittlere Teilchendurchmesser zu verstehen. Dieser kann durch visuelle, bildgebende und/oder mikroskopische Verfahren bestimmt werden, indem von einer statistisch relevanten Menge an kugelförmigen Teilchen der Durchmesser bestimmt wird. Der mittlere Teilchendurchmesser ist dann der Quotient aus der Summe der einzelnen Teilchendurchmesser und der Anzahl der Teilchen.
  • Die erfindungsgemäße Bildung einer Emulsion in Form von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen ist insofern überraschend, da der Fachmann durch den Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen, wie z. B. von Tensiden erwarten würde, dass durch konkurrierende Mizellenbildung die disperse Phase in so kleine Tropfen aufgespalten wird, dass diese mit bloßem Auge nicht wahrnehmbar bzw. unterscheidbar sind. Die erfindungsgemäße Ausbildung einer makroskopischen Tropfenstruktur in Gegenwart von Tensiden ist somit überraschend und unvorhersehbar. Der feinteilige, pulverförmige Feststoff hat dabei einen emulsionsstabilisierenden Effekt, wodurch die erfindungsgemäße Zubereitung für verschiedene Aufgabenstellungen verwendet werden kann.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die zuvor genannte Zubereitung.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zur Behandlung und/oder zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere von Holz-, Glas-, Kunststoff- und/oder Metalloberflächen und/oder die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitungen zur kosmetischen und/oder dermatologischen Behandlung und/oder Reinigung der Haut, insbesondere der menschlichen Haut.
  • Erfindungsgemäß sind unter dem allgemein verwendeten Begriff "Haut" die Haut selbst, die Schleimhaut sowie die Hautanhangsgebilde, sofern sie lebende Zellen umfassen, insbesondere Haarfollikel, Haarwurzel, Haarzwiebel, das ventrale Epithel des Nagelbetts (Lectulus) sowie Talgdrüsen und Schweißdrüsen, zu verstehen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist insbesondere die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zur Behandlung von empfindlicher oder trockener Haut, zur Behandlung reifer Haut und/oder zur Behandlung von gestresster, insbesondere UV-gestresster Haut.
  • Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zur Vermeidung von empfindlicher oder trockener Haut und/oder zur Vermeidung von Hautrötungen und Hautirritationen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist des weiteren die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zur Pflege, Konditionierung und zur Aufrechterhaltung des natürlichen Lipidmantels kreatinischer Fasern.
  • Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern, bei dem die erfindungsgemäße Zubereitung auf die keratinische Faser aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von 5 Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült wird.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der erfindungsgemäßen Zubereitung um eine Wasch- und Reinigungslotionen, ein Hautpflegemittel und/oder Hautschutzmittel oder um ein Haarkonditionierungsmittel.
  • Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind daher eine kosmetische und/oder pharmazeutische Zusammensetzungen, die als mindestens eine Komponente die erfindungsgemäße Zubereitung enthalten.
  • Mit der Bildung von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von mindestens 0,5 mm wird im Vergleich zu feindispersen Emulsionen aufgrund des größeren Teilchendurchmessers eine deutliche Reduktion der Kontaktfläche zwischen der ersten und zweiten Phase erzielt. Damit wird ein Verkapselungseffekt erreicht, der geeignet ist, nicht-kompatible Inhaltsstoffe effektiver und nachhaltiger voneinander zu trennen. Vor allem bei langen Lagerungszeiten sind damit im Bezug auf die Stabilität und die konstante Zusammensetzung der Zubereitung entscheidende Vorteile zu erzielen.
  • Die erfindungsgemäße Zubereitung zeichnet sich weiterhin dadurch aus, dass die gebildete Emulsion nicht milchig oder trübe ist, sondern eine hohe Lichtdurchlässigkeit besitzt, da die sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen in der vorzugsweise farblosen ersten Phase als klar unterscheidbare Objekte emulgiert vorliegen. Dies bietet den Vorteil, dass beispielsweise durch den Einsatz von Pigmentpartikeln der Zubereitung ein spezieller ästhetischer Effekt mit einer hohen optischen Brillianz verliehen werden kann.
  • Daneben ist es möglich, die erfindungsgemäße Zubereitung durch bloßes Schütteln von Hand vor dem Gebrauch in praktisch homogene Gemische zu überführen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bildet die in Form von kugelförmigen Teilchen in der ersten Phase emulgierte zweite Phase nach der Homogenisierung innerhalb eines Zeitraums von 1 bis 100 min die ursprüngliche Emulsion mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 mm zurück.
  • Zumindest ein Teil des in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthaltenen feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs ist, in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, an der Phasengrenzfläche der ersten und zweiten Phase adsorbiert und übt dadurch einen emulsionsstabilisierenden Effekt aus. Vorzugsweise ist der Großteil, besonders bevorzugt der gesamte feinteilige, pulverförmige Feststoff an der der ersten und zweiten Phase adsorbiert.
  • Dadurch ist vorzugsweise zumindest ein Teil, bevorzugt ein Großteil und besonders bevorzugt der gesamte feinteiligen, pulverförmigen Feststoff an der Grenzfläche der beiden Phasen lokalisiert und setzt sich somit weder ab noch wird er nach oben getrieben.
  • Bei dem Lösungsmittel der ersten erfindungsgemäßen Phase handelt es sich um Wasser, um ein hydrophiles organisches Lösungsmittel oder um Wasser in Kombination mit mindestens einem hydrophilen organischen Lösungsmittel oder um eine Mischung verschiedener wasserfreier hydrophiler organischer Lösungsmittel.
  • Als hydrophile organische Lösungsmittel sind vor allem einwertige verzweigte oder unverzweigte Alkohole mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und mehrwertige Alkohole mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Gemische der genannten Lösungsmittel geeignet. Bevorzugte einwertige Alkohole sind z. B. Ethanol, n-Propanol und Isopropanol. Bevorzugte mehrwertige Alkohole sind Polyole, wie z. B. wasserlösliche Diole, Triole und höherwertige Alkohole sowie Polyethylenglycole. Unter den Diolen eignen sich C2-C12-Diole, insbesondere 1,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Hexandiole wie z. B. 1,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und insbesondere Diglycerin und Triglycerin, 1,2,6-Hexantriol sowie die Polyethylenglycole (PEG) PEG-400, PEG-600, PEG-1000, PEG-1550, PEG-3000 und PEG-4000.
  • Besonders bevorzugt handelt es sich bei der ersten Phase im Sinne der Erfindung um Wasser:Ethanol-Mischungen, wobei das Verhältnis der beiden Komponenten vorzugsweise zwischen 10:1 und 1:10, besonders bevorzugt zwischen 5:1 und 1:5 liegt. Überaus bevorzugte Mischungsverhältnisse von Wasser zu Ethanol liegen zwischen 4:1 und 1:4, zwischen 3:1 und 1:3, zwischen 2:1 und 1:2, insbesondere liegt das Mischungsverhältnis zwischen 2:1 und 1:1, jeweils bezogen auf das Gew.-%-Verhältnis der eingesetzten Komponenten.
  • Der Anteil der ersten Phase an der Gesamtmenge der Zubereitung beträgt vorzugsweise 20 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 94 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 50 bis 93 Gew.-%, und überaus bevorzugt 70 bis 92 Gew.-%, insbesondere 80 bis 91 Gew.-% und 85 bis 90 Gew.-%.
  • Die zweite Phase der Zubereitung enthält mindestens einen Fettstoff. Unter Fettstoffen sind Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten sowie natürliche und synthetische Wachse zu verstehen, die sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger oder öliger Dispersion vorliegen können.
  • Bei dem Fettstoff kann es sich insbesondere um ein unpolares oder polares flüssiges Öl, das natürlich oder synthetisch sein kann, oder um deren beliebige Mischungen handeln. Die Ölkomponente kann insbesondere ausgewählt sein aus
    • – pflanzlichen Ölen, insbesondere Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
    • – flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen, z. B. Isohexadecan und Isoeicosan, aus hydrogenierten Polyalkenen, insbesondere Poly-1-decenen (im Handel erhätlich als Nexbase 2004, 2006 oder 2008 FG (Fortum, Belgien)), aus synthetischen Kohlenwasserstoffen, z. B. 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S)
    • – flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconölen, die cyclisch, wie z. B. Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan, oder linear sein können, z. B. lineares Dimethylpolysiloxan, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, 200, 244, 245, 344, 345 oder 350 und Baysilon® 350 M.
    • – Dialkylethern, insbesonders Di-n-alkylethern mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether (im Handel erhältlich als Cetiol® OE), Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-Pentyl-n-octylether.
    • – Alkancarbonsäureestern. Unter Alkancarbonsäureestern sind zu verstehen die Ester von C6-C30-, insbesondere C6-C22-Fettsäuren, mit C2-C30-, insbesondere C2-C24-Fettalkoholen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl-hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, My-ri-stinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearin-säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosyn-these oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassi-dylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß einsetzubar sind insbesondere Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat (Cetiol®V), Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V),
    • – Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Diisotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykoldiisotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykoldiisostearat, Propylenglykoldipelargonat, Butandioldiisostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
    • – symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454 , Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
    • – Mono-, Di- und Trifettsäureestern, insbesondere Trifettsäureestern, von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren, insbesondere C6-C22-Fettsäuren, mit Glycerin, wie beispielsweise Triglyceride der Caprinsäure und/oder Caprylsäure, Monomuls® 90-O18, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD.
  • Die polare Ölkomponente kann weiterhin ausgewählt sein aus Vaselinen, Polyolefinen, Mineralölen, verzweigten Alkanolen, z. B. Guerbet-Alkoholen mit einer einzigen Verzweigung am Kohlenstoffatom 2 wie 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isotridecanol und Isohexadecanol, aus Alkandiolen, z. B. den aus Epoxyalkanen mit 12-24 C-Atomen durch Ringöffnung mit Wasser erhältlichen vicinalen Diolen, aus Etheralkoholen, z. B. den Monoalkylethern des Glycerins, des Ethylenglycols, des 1,2-Propylenglycols oder des 1,2-Butandiols, aus Dialkylethern mit jeweils 12-24 C-Atomen, z. B. den Alkyl-methylethern oder Di-n-alkylethern mit jeweils insgesamt 12-24 C-Atomen, insbesondere Di-n-octylether (Cetiol®OE ex Cognis), sowie aus Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ein- oder mehrwertige C3-20-Alkanole wie Butanol und Glycerin, z. B. PPG-3-Myristylether (Witconol® APM), PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-15-Stearylether (Arlamol® E), PPG-9-Butylether (Breox® 625) und PPG-10-Butandiol (Macol® 57).
  • Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte C8-30-Fettsäuren. Bevorzugt sind C10-22-Fettsäuren. Beispiele sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Die eingesetzten Fettsäuren können eine oder mehrere Hydroxygruppen tragen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind die α-Hydroxy-C8-C18-Carbonsäuren sowie 12-Hydroxystearinsäure.
  • Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6-30, bevorzugt 10-22 und ganz besonders bevorzugt 12-22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z. B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole.
  • Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Pflanzenwachse wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Espartograswachs, Japanwachs, Korkwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse und tierische Wachse, wie z. B. Bienenwachse und andere Insektenwachse, Walrat, Schellackwachs, Wollwachs und Bürzelfett, weiterhin Mineralwachse, wie z. B. Ceresin und Ozokerit oder die petrochemischen Wachse, wie z. B. Petrolatum, Paraffinwachse, Microwachse aus Polyethylen oder Polypropylen und Polyethylenglycolwachse. Es kann vorteilhaft sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Weiterhin sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, z. B. Montanesterwachse, Sasolwachse und hydrierte Jojobawachse, einsetzbar.
  • Weiterhin geeignet sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16-30-Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2-6 C-Atomen, Fettsäuremonoalkanolamide mit einem C12-22-Acylrest und einem C2-4-Alkanolrest, Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, darunter z. B. synthetische Fettsäure-Fettalkoholester wie Stearylstearat oder Cetylpalmitat, Ester aus aromatischen Carbonsäuren, Dicarbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, Lactide langkettiger Hydroxycarbonsäuren und Vollester aus Fettalkoholen und Di- und Tricarbonsäuren, z. B. Dicetylsuccinat oder Dicetyl-/stearyladipat, sowie Mischungen dieser Substanzen.
  • Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten, unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur fest sind. Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der C16-36-Alkylstearate, der C10-40-Alkylstearate, der C2-40-Alkylisostearate, der C20-40-Dialkylester von Dimersäuren, der C18-38-Alkylhydroxystearoylstearate, der C20-40-Alkylerucate gewählt werden, ferner sind C30-50-Alkylbienenwachs sowie Cetearylbehenat einsetzbar. Auch Silikonwachse, zum Beispiel Stearyltrimethylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft. Besonders bevorzugte Wachskomponenten sind die Ester aus gesättigten, einwertigen C20-C60-Alkoholen und gesättigten C8-C30-Monocarbonsäuren, insbesondere ein C20-C40-Alkylstearat bevorzugt, das unter dem Namen Kesterwachs® K82H von der Firma Koster Keunen Inc. erhältlich ist. Das Wachs oder die Wachskomponenten sollten bei 25°C fest sein, jedoch im Bereich von 35–95°C schmelzen, wobei ein Bereich von 45–85°C bevorzugt ist. Natürliche, chemisch modifizierte und synthetische Wachse können alleine oder in Kombination eingesetzt werden.
  • Erfindungsgemäß ist jede beliebige Kombination der oben genannten Fettstoffe einsetzbar.
  • In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäß eingesetzte Fettstoff mindestens eines der oben genannten unpolaren oder polaren Öle.
  • Bevorzugte Öle sind hierbei Esteröle, Fettsäuretriglyceride, Silikonöle oder kosmetische Öle sowie Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugte Öle sind Polydimethylsiloxane (z. B. Dow Corning DC 200), Decamethylcyclopentasiloxane (Dow Corning DC 245), Propylenglykoldicaprylate (z. B. Cognis Myritol PC), Cetylstearylisononanoate (z. B Cognis Cetiol SN) und/oder Dibutyladipate (z. B. Cetiol B) sowie beliebige Mischungen davon.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil des Fettstoffes oder der Mischung verschiedener Fettstoffe bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung zwischen 0,01 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 65 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 50 Gew.-%, und überaus bevorzugt zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 25 Gew.-%, zwischen 2 und 20 Gew.-% und zwischen 5 und 15 Gew.-%.
  • Erfindungsgemäß verwendbare Tenside sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, kationischen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tenside oder aus deren Mischungen.
  • Als anionische Tenside eignen sich in der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper oder an technischen Oberflächen geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete schäumende Aniontenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe,
    • – Acylglutamate der Formel (I),
      Figure 00120001
      in der R1CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L-glutamat,
    • – Ester einer hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel (II),
      Figure 00120002
      in der X=H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist, Y=H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y=H ist, wenn X=-CH2COOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten(C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist,
    • – Ester des Sulfobernsteinsäure-Salzes der allgemeinen Formel (III),
      Figure 00130001
      in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten (C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen(C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R1 oder R2 ein Rest Z ist,
    • – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen,
    • – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
    • – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
    • – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
    • – Acylsarcosinate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
    • – Acyltaurate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
    • – Acylisethionate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
    • – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
    • – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
    • – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
    • – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)z-SO3X, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 8-18 C-Atomen, z = 0 oder 1 bis 12, besonders bevorzugt 3, und X ein Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Zink-, Ammoniumion oder ein Monoalkanol-, Dialkanol- oder Trialkanolammoniumion mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist, wobei ein besonders bevorzugtes Beispiel Zinkcocoylethersulfat mit einem Ethoxylierungsgrad von z = 3 ist,
    • – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030 ,
    • – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354 ,
    • – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344 ,
    • – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (IV),
      Figure 00140001
      in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für einen C1 bis C4-Kohlenwasserstoffrest, steht, – sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R7CO(AlkO)nSO3M, in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind, – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (V),
      Figure 00140002
      in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (V) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
  • Als kationische Tenside eignen sich in der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper oder an technischen Oberflächen geeigneten kationischen oberflächenaktiven Stoffe.
  • Kationische Tenside zeichnen sich in kosmetischen Anwendungsbereichen dadurch aus, dass sie wie amphotere und zwitterionische Tenside zu einem deutlich verbesserten kosmetischen Erscheinungsbild von Haut und Haar beitragen. Die kationische Ladung sorgt für eine gute Bindung an den eher negativ geladenen Oberflächen insbesondere von geschädigtem Haar oder beanspruchter Haut. An den langen Fettresten dieser Molekülstrukturen wiederum können sich verstärkt eher hydrophob aufgebaute Wirkstoffe anlagern. Dadurch wird insgesamt eine erhöhte Abscheidung von Pflegestoffen auf der Oberfläche von Haut und Haar bewirkt. Das Haar wird beispielsweise sowohl im trockenen wie auch im nassen Zustand besser kämmbar, leichter frisierbar und zeigt mehr Glanz sowie einen angenehmeren Griff.
  • Kationische Tenside leiten sich im Allgemeinen von Ammoniumionen ab und besitzen eine Struktur (NR1R2R3R4)+ mit einem entsprechend negatv geladenen Gegenion. Derartige kationische Ammoniumverbindungen sind dem Fachmann bestens bekannt. Weitere kationische Tenside sind beispielsweise die Esterquats oder die Imidazoliumverbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl ammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.
  • Besonders bevorzugt einsetzbar können erfindungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. – bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant).
  • Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
  • Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d. h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im Folgenden dargestellte Formel (VI) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
  • Figure 00160001
  • Als amphotere/zwitterionische Tenside kommen oberflächenaktive Verbindungen in Frage, die für die Verwendung am menschlichen Körper oder an technischen Oberflächen geeigneten sind und im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(–) – oder -SO(–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete amphotere Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
  • Als erfindungsgemäß verwendbare oberflächenaktive Verbindungen kommen auch alle nicht-ionischen Tenside in Frage, die für die Verwendung am menschlichen Körper oder an technischen Oberflächen geeigneten sind, beispielsweise, ohne sich auf diese zu beschränken:
    Nicht-ionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Alkoxylate wie Polyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls geeignet sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nicht-ionischer Tenside sind weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
  • Fettalkoholpolyglykolether
  • Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen-(EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise ethoxylierte C10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8, äußerst bevorzugt von 2 bis 5, beispielsweise C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12-14- Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
  • Aminoxide
  • Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel VII, R6R7R8N+-O (VII) R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O (VII)in der R6 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
    R7, R8 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
  • Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen:
    Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
  • Zuckertenside
  • Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden Verbindung, beispielsweise C1-22-Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen- und/oder Propylenglykol, wobei die Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolreste tragen kann. Die Ester sind die Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6-22-Fettsäure.
  • Zuckeramide
  • Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(O)N(R'')[Z], in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R'' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d. h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
  • Alkylpolyglykoside
  • Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R'O(AO)a[G]x, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z. B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z. B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d. h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
  • APG sind nicht-ionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
  • Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
  • Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleyl alkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
  • Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-10- und ein C12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10-Alkyl-1,5-glucosid und C12-14-Alkyl-1,4-glucosid.
  • Die Zubereitung enthält im Sinn der vorliegenden Erfindung besonders vorteilhaft eines oder mehrere Tenside aus den Gruppen der anionischen Tenside. Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen mit einem oder mehreren amphoteren Tensiden und/oder einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.
  • Ganz besonders bevorzugte Tenside sind Natriumalkylbenzsulfonsäuren (z. B. Unger Tensid Service GmbH: Ufaryl DL85), Natriumlaurylethersulfate (z. B. Cognis: Texapon NSO), Natriumlaurylsulfate (z. B. Cognis: Texapon K12), Betaine (z. B. Clariant: Genagen CAB), Aminoxide (z. B. Clariant: Genaminox CSL), Alkylpolyglykoside (z. B. Cognis: Plantacare 1200 UP), Cetyltrimethylammoniumchloride (z. B. Cognis: Dehyquart A CA) und/oder PEG-60 Hydrierte Castor Öle (z. B. BASF: Cremophor CO 60) sowie beliebige Mischungen davon.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil eines oder mehrerer Tenside, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung mindestens 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,6 bis 10 Gew.-%, überaus bevorzugt 0,7 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,8 bis 6 Gew.-%, 0,9 bis 4 Gew.-% oder 1 . bis 2 Gew.-%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil eines oder mehrerer Tenside an der Gesamtmenge der Zubereitung 1 Gew.-%, 1,3 Gew.-%, 1,6 Gew.-% und 1,9 Gew.-%.
  • Als Emulgatoren enthält die erfindungsgemäße Zubereitung einen feinteiligen, pulverförmigen Feststoff. Solche Feststoffe sind auch unter der Bezeichnung Pickering-Emulgatoren bekannt und werden bevorzugt ausgewählt aus folgenden Substanzen oder aus deren Mischungen::Eisenoxid, Titanoxid, Antimonoxid, Magnesiumoxid, Chromoxid, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Zinkperoxid, Calciumaluminat, Kieselsäure, Magnesiumsilikoaluminat, Talk, Glimmer, kolloidales Kaolin, Bentonit, Zinklaurat, Polyvinylchlorid, Perlmutt, Kohlenstoffschwarz, Lanolin. Geeignet sind weiterhin Silica und Mica.
  • Zur Erzielung von Farb- und/oder Perlglanzeffekten kann der feinteilige, pulverförmige Feststoff vorzugsweise Farb- und/oder Perglanzpigmente enthalten, insbesondere solche auf Glimmerbasis.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem feinteiligen, pulverförmigen Feststoff um einen mit einem Metalloxid beschichtete Glimmer, wobei das Metalloxid bevorzugt ausgewählt wird aus Eisenoxid oder Titanoxid oder aus deren Mischungen.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Colorona Pigemente der Merck KGaA, Darmstadt als feinteiliger, pulverförmiger Feststoff verwendet, insbesondere Colorona Light Blue, Colorona Patina Silver, Colorona Bright Gold, Colorona Blackstar Gold, Colorona Majestic Green, Colorona Aborigine Amber, Colorona Bronze, Colorona Bordeaux, Colorona Oriental Beige, Colorona Dark Blue, Colorona Red Gold, Colorona Sienna, Colorona Copper, Colorona Blackstar Green, Colorona Russet, Colorona Patagonian Purple, Colorona Carmine Red, Colorona Passion Orange, Colorona Blackstar Blue, Colorona Red Brown, Colorona Chameleon, Colorona Imperial Red und/oder Colorona Magenta sowie deren Mischungen.
  • Der Teilchendurchmesser des feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung mehr als 200 nm. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Teilchendurchmesser sind 1 bis 100 μm, bevorzugt 2 μm bis 50 μm und überaus bevorzugt 5 bis 25 μm.
  • Unter dem Teilchendurchmesser im Sinne der Erfindung ist der mittlere Teilchendurchmesser zu verstehen. Dieser kann mittels der Laserbeugungsmethode unter Einsatz geeigneter Messgeräte (z. B. Mastersizer 2000 der Fa. Malvern, LA-920 der Fa. Horiba) von einem Fachmann leicht bestimmt werden. Unter mittleren Teilchendurchmesser ist bevorzugt der mediane Teilchendurchmesser dz zu verstehen. Dieser trennt die Fläche der Teilchengrößeverteilungskurve in zwei gleich große Hälften, d. h. es gibt genau so viele Teilchen mit einem Durchmesser größer dz wie Teilchen mit einem Durchmesser kleiner dz.
  • Die Einsatzmenge des erfindungsgemäßen feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs beträgt dabei vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, 0,01 bis 2 Gew.-% bzw. 0,01 bis 3 Gew.-% und überaus bevorzugt 0,01 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,04, 0,05 oder 0,06 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäße Zubereitung ist in einer bevorzugten Ausführungsform weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass die in Form von kugelförmigen Teilchen in der ersten Phase emulgierte zweite Phase nach der Homogenisierung innerhalb eines Zeitraums von 1 bis 100 min die ursprüngliche Emulsion mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 mm zurückbildet.
  • Unter Homogenisierung im Sinne der Erfindung ist die durch eine äußere Einwirkung, wie z. B. durch Schütteln oder Rühren hervorgerufene Feinverteilung der zweiten in der ersten Phase zu verstehen, so dass der Teilchendurchmesser der emulgierten zweite Phase höchstens 100 μm beträgt und die einzelnen Tropfen optisch als solche nicht wahrnehmbar bzw. unterscheidbar sind.
  • Die Zubereitung ist in einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Phase in der ersten Phase in Form von kugelförmigen Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 mm emulgiert vorliegt und zumindest ein Teil des feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs an der Phasengrenzfläche adsorbiert ist.
  • Als weitere Komponente kann die erfindungsgemäße Zubereitung bevorzugt ein Dichteausgleichmittel enthalten. Unter Dichteausgleichmittel im Sinne der Erfindung sind alle Substanzen zu verstehen, die geeignet sind, die relative Dichte der ersten und zweiten Phase zueinander zu variieren. Die Funktion des Dichteausgleichsmittel ist es, entweder die Dichte einer Phase zu erhöhen, indem die Masse der jeweiligen Phase vergrößert wird, ohne das Volumen praktisch zu verändern, oder auch die Dichte einer Phase zu erniedrigen, indem das Volumen erhöht wird, ohne die jeweilige Masse entscheidend zu verändern. Das Dichteausgleichsmittel wird dabei aus der Gruppe der in der ersten oder zweiten Phase löslichen Substanzen sowie aus deren Mischungen ausgewählt.
  • Als Beispiel eines Dichteausgleichsmittels, das in der zweiten Phase löslich ist, kann man Öle, insbesondere Adipate wie Dioctyladipat, Myristate wie Isopropylmyristat, Palmitate, wie Octylpalmitat, Stearate wie Isopropylstearat, Vitamine wie Vitamin A, Vitamin E, Vitamin F, Öle wie Sonnenblumenöl, Fischöl, Pentaerythrityltetra-2-ethylhexanoat sowie deren Mischungen oder ähnliche Produkte nennen.
  • Als Dichteausgleichsmittel, das in der ersten Phase löslich ist, kann man mineralische und/oder organische wasserlösliche Salze wie Tri-, Di-, Mononatriumphosphat, Natriummetabisulfit, Magnesiumsulfat, Natriumsulfat, Mono-, Di-, Trikaliumphosphat, Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Mono-, Di- und Trinatriumcitrat sowie ganz allgemein wasserlösliche Mineralsalze oder deren Mischungen nennen. Als Dichteausgleichsmittel, das in der ersten Phase löslich ist, kann man auch einen kosmetischen Bestandteil, z. B. einen Konservierungsstoff, UV-Filterstoff, ein Puffermittel und ein Glanzmittel für den Teint sowie ganz allgemein jede wasserlösliche Verbindung oder deren Mischungen nennen, die geeignet sind, die Dichte des Wassers zu variieren.
  • Man kann auch ein oder mehrere Dichteausgleichmittel heranziehen, die sowohl in der ersten als auch in der zweiten Phase löslich sind.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Dichte der zweiten Phase größer als die Dichte der ersten Phase oder die Dichte der zweiten Phase entspricht der Dichte der ersten Phase. Dadurch ist gewährleistet, dass die in Form von kugelförmigen Teilchen in der ersten Phase emulgierte zweite Phase in der ersten Phase schwebt oder sich an deren Grund absetzt. Ein Kontakt der zweiten Phase mit dem Luftsauerstoff ist somit ausgeschlossen, so das in der Ölkomponente (2. Phase) gelöste bzw. dispergierte empfindliche Aktivsubstanzen bei der Lagerung und Applizierung effektiv vor dem Kontakt mit dem Luftsauerstoff geschützt werden.
  • Die Zubereitung kann optional noch mindestens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe der kosmetischen Wirkstoffe, der Vitamine, der UV-Filtersubstanzen, der Duftstoffe, der Konditioniermittelwirkstoffe, der Verdickungsmittel, der Konservierungsmittel, der Antioxidantien, der Färbemittel, der Puffermittel, der Sequestrierungsprodukte, der Antischuppenwirkstoffe, der Tanning-Soffe, der Feuchthaltemittel für die Haut oder der Glanzmittel enthalten.
  • Dabei wird der kosmetische Wirkstoff mit einem Anteil von 0,0001–38 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung bevorzugt ausgewählt aus folgenden Produkten oder deren Mischungen:
    • • schweißhemmenden Wirkstoffen
    • • desodorierenden Wirkstoffen
    • • Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren, den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen
    • • DNA- oder RNA-Oligonucleotiden
    • • natürlichen Betainverbindungen
    • • α-Hydroxycarbonsäuren, α-Ketocarbonsäuren, β-Hydroxycarbonsäuren und deren Ester-, Lacton- oder Salzform,
    • • Flavonoiden und Flavonoid-reichen Pflanzenextrakten
    • • Isoflavonoiden und Isoflavonoid-reichen Pflanzenextrakten
    • • Polyphenolen und Polyphenol-reichen Pflanzenextrakten
    • • Ubichinon und Ubichinol sowie deren Derivaten
    • • Silymarin
    • • Ectoin
    • • Repellentien
    • • selbstbräunenden Wirkstoffen
    • • hautaufhellenden Wirkstoffen
    • • hautberuhigenden Wirkstoffen
    • • feuchtigkeitsspendenden Wirkstoffen
    • • sebumregulierenden Wirkstoffen
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen mindestens ein Vitamin, Provitamin oder eine als Vitaminvorstufe bezeichnete Verbindung aus den Vitamingruppen A, B, C, E, H und K und den Estern der vorgenannten Substanzen.
  • Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das β-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester, wie Retinylpalmitat und Retinylacetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
  • Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören unter anderem
    • – Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4''-Amino-2'-methyl-5''-pyrimidinyl)-methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazoliumchlorid. Bevorzugt wird Thiaminhydrochlorid in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
    • – Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1-D-ribityl)-benzo[g]pteridin-2,4(3H,10H)-dion. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
    • – Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
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    • – Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols versteht. Vitamin B6 ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
    • – Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S,6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
  • Vitamin C (Ascorbinsäure) wird bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt. Die Verwendung der Derivate Ascorbylpalmitat, -stearat, -dipalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat, Dinatriumascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopherylphosphat, Chitosanascorbat oder Ascorbylglucosid kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
  • Zur Vitamin E-Gruppe zählen Tocopherol, insbesondere α-Tocopherol, und seine Derivate. Bevorzugte Derivate sind insbesondere die Ester, wie Tocopherylacetat, -nicotinat, -phosphat, -succinat, -linoleat, -oleat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18, Tocophereth-50 und Tocophersolan. Tocopherol und seine Derivate sind bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
  • Unter Vitamin F werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
  • Vitamin H ist eine andere Bezeichnung für Biotin oder Vitamin B7 (siehe oben). Zu den fettlöslichen Vitaminen der Vitamin K-Gruppe, denen das Grundgerüst des 2-Methyl-1,4-naphthochinons zugrunde liegt, gehören Phyllochinon (Vitamin K1), Farnochinon oder Menachinon-7 (Vitamin K2) und Menadion (Vitamin K3). Vitamin K ist bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
  • Vitamin A-palmitat (Retinylpalmitat), Panthenol,, Nicotinsäureamid, Pyridoxin, Pyridoxamin, Pyridoxal, Biotin, Ascorbylpalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat und die Tocopherolester, besonders Tocopherylacetat, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung mindestens eine anorganische und/oder mindestens eine organische UV-Filtersubstanz.
  • Bei den UV-Filtersubstanzen handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filtermischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäß bevorzugten organischen UV-Filter sind ausgewählt aus den Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Benzophenon, Campher, p-Aminobenzoesäureestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzalmalonsäureestern, Benzoxazol sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Die Benzoxazol-Derivate liegen vorteilhaft in gelöster Form in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen vor. Es kann ggf. besonders bevorzugt sein, wenn die Benzoxazol-Derivate in pigmentärer, d. h. ungelöster Form – beispielsweise in Partikelgrößen von 10 nm bis zu 300 nm – vorliegen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoesäureamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester(3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-(4'-Diethylamino-2'-hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon, unter der Bezeichnung Uvinul A Plus bei der Firma BASF erhältlich), 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, an Polymere gebundene UV-Filter, z. B. das 3-(4-(2,2-Bis-Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymer mit der INCI-Bezeichnung Dimethicodiethylbenzal malonate (CAS-Nr. 207574-74-1, Parsol® SLX), Triazinderivate, wie z. B. 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin, unter dem Namen Tinosorb S bei CIBA erhältlich), Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone, unter dem Namen Uvasorb® HEB bei Sigma 3V erhältlich), 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin (Ethylhexyl Triazone, Uvinul® T 150), 2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol (CAS Nr.: 2725-22-6), 2,4-bis-[5-1(di-methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazin (CAS Nr. 288254-16-0, Uvasorb® K2A von 3V Sigma), die Benzotriazolderivate 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-Methyl-bis-[6(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phenol] (MIXXIM BB/200 der Firma Fairmount Chemical), 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr.: 025973-551), 2-(2'-Hydroxy-5'-octylphenyl)-benzotriazol (CAS-Nr. 003147-75-9), 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazol (CAS-Nr. 2440-22-4), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propyl]-Phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin oder auch Aniso Triazin, erhältlich als Tinosorb® S von CIBA), 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin-Natriumsalz, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin sowie Mischungen der genannten Komponenten.
  • Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, insbesondere die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid (CAS.-Nr. 27503-81-7), die beispielsweise unter dem Handelsnamen Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Symrise erhältlich ist, und das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate (CAS-Nr.: 180898-37-7), das beispielsweise unter dem Handelsnamen Neo Heliopan AP bei Symrise erhältlich ist, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze mit der INCI-Bezeichnung Terephthalydene Dicampher Sulfonic Acid (CAS.-Nr.: 90457-82-2, als Mexoryl SX von der Firma Chimex erhältlich).
  • Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B-Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat. In die sen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV-B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion zwischen 1:1 und 10:1, bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1, das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
  • Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei vorzugsweise einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, besonders bevorzugt zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d. h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine organische UV-Filtersubstanz in einer Gesamtmenge von 0,1–30 Gew.-%, bevorzugt 0,5–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0–10 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 2 oder 3–7 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine anorganische UV-Filtersubstanz in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, bevorzugt 0,5–10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1–5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 2–4 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung mindestens einen Duftstoff.
  • Als Duftstoffkomponente können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile eingesetzt werden. Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sein. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, alpha-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
  • Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Laudanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
  • Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige" bzw. „haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
  • Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamotteöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöi, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronelöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
  • Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
  • Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen ein gesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butadion, Citral, Citronellal, Limonen, Linalool, Linaylacetat und- propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd und Terpinylacetat.
  • Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Duftstoffkomponente in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,5–2 Gew.-%, besonders bevorzugt 1–1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen Konditioniermittelwirkstoffe. Als Beispiele für Konditioniermittelwirkstoffe seien diesem Zusammenhang, ohne sich allerdings darauf zu beschränken, kationische sowie amphotere und/oder nicht-ionogene Polymere und/oder deren Mischungen bzw. Copolymere genannt.
  • Unter Polymeren im Sinne der Erfindung sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere zu verstehen.
  • Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
  • Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
  • Diese beiden Gruppen von Polymeren haben eine potentiell kationische Ladung gemeinsam. Sowohl kationische als auch amphotere bzw. zwitterionische Polymere können daher über ihre kationische Ladungsdichte charakterisiert werden. Die erfindungsgemäßen Polymere zeichnen sich durch eine Ladungsdichte von mindestens 1 bis 7 meq/g aus. Eine Ladungsdichte von mindestens 2 bis 7 meq/g ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist eine Ladungsdichte von mindestens gleich 3 meq/g bis 7 meq/g.
  • Ein weiteres charakteristisches Merkmal der erfindungsgemäßen Polymeren ist ihre Molmasse. Unter der Molmasse des jeweiligen Polymeren wird die Molmasse verstanden, welche der Hersteller in den entsprechenden Datenblättern nach dessen Methode gemessen angibt. Für die Auswahl eines geeigneten Polymeren hat sich eine Molmasse von mindestens 50.000 g/u als erfindungsgemäß geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 100.000 g/u haben sich als besonders geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 1000.000 g/u sind ganz besonders geeignet.
  • Weiterhin können als Polymere amphotere Polymere verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO oder -SO3 -Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
  • Amphotere Polymere sind ebenso wie die kationischen Polymere ganz besonders bevorzugte Polymere.
  • Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform auch nichtionogene Polymere enthalten.
  • Geeignete Polymere sind dem Fachmann bekannt und können von diesem leicht ohne übermäßiges Experimentieren bestimmt werden.
  • Weitere bevorzugte Polymere sind Polymere, welche im „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th' Street, N. W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) als Polymere in einem der Kapitel über Polymere genannt werden und im Handel erhältlich sind. Auf diese Schrift und die daraus zitierten Abschnitte wird ausdrücklich Bezug genommen.
  • Die Polymere sind in den erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.
  • Mengen von 0,01 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 15 Gew.-%, von 0,01 bis 10 Gew.-%, von 0,01 bis 5 Gew.-% sowie von 0,01 bis 1 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäße Zubereitung kann weiterhin in einer bevorzugten Ausführungsform Verdickungsmittel enthalten, z. B. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, des weiteren Gelatine, Pflanzengumme wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi oder Johannisbrotkernmehl, sowie verdickende Polymere auf Basis von Polyacrylaten, die gewünschtenfalls vernetzt sein können, oder auf Basis von Polyacrylamiden oder sulfonsäuregruppenhaltigen Polyacrylaten, z. B Sepigel® 305 oder Simulgel® EG, weiterhin anorganische Verdicker, z. B. natürliche und synthetische Tone und Schichtsilikate, z. B. Bentonit, Hectorit, Montmorillonit oder Laponite®, sowie vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, und außerdem Ca-, Mg- oder Zn-Seifen von Fettsäuren.
  • Als erfindungsgemäße Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, insbesondere Methyl- oder Propylparaben, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.
  • Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner Antioxidantien enthalten, zum Beispiel Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe.
  • Geeignete Färbemittel, Puffermittel, Sequestrierungsprodukte, Antischuppenwirkstoffe, Tanning-Mittel, Feuchthaltemittel der Haut und Glanzmittel sind dem Fachmann bekannt. Dieser kann unter Vewendung bekannter Techniken ohne übermäßiges Experimentieren die zu verwendenden Mengen leicht bestimmen.
  • Eine besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitung enthält, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung:
    • – 0,5 bis 8 Gew.-% eines anionischen Tensides oder einer Mischung verschiedener anionischer Tenside,
    • – 0,03 bis 0,10 Gew.-% eines feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 30 μm,
    • – 5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Fettsäuretriglyceride als zweite Phase,
    • – eine Wasser/Ethanol-Mischung als erste Phase.
  • Eine überaus bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitung enthält, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung:
    • – 1 bis 2 Gew.-% eines anionischen Tensides oder einer Mischung verschiedener anionischer Tenside,
    • – 0,03 bis 0,06 Gew.-% eines feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs mit einem Teilchendurchmesser von 5 bis 25 μm,
    • – 5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Fettsäuretriglyceride als zweite Phase,
    • – eine Wasser/Ethanol-Mischung mit einem Mischungsverhältnis zwischen 1,5:1 und 1:1,5 bezogen auf das Gew.-%-Verhältnis der eingesetzten Komponenten als erste Phase.
  • Ausführungsbeispiele
  • a) Wasch- und Reinigungslotion
    Rohstoff (INCI) Chem. Bezeichnung Produktname Gehalt in Gew.-%[a]
    Natriumalkylbenzsulonsäuren Ufaryl DL 85 8,0 2,0 0,9 2,0
    Sodium Laureth Sulfate Natriumlaurylethersulfat Texapon NSO 1,5
    Sodium Lauryl Sulfate Natriumlaurylsulfat Texapon K12 2,0
    Cyclomethicone Decamethylcyclopentasiloxane DC 245 10,0 10 10,0
    Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate Mischung Propylenglykoldi-Caprinat/Caprylat Myritol PC 10,2 10,1
    Ethanol 50,1 35,0 35,0 50,0 49,8
    Mica; Cl 77491 (Iron Oxides) Mica und Eisenoxide Colorona Bronze 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
    Aqua (Water) ad. 100 ad. 100 ad. 100 ad. 100 ad. 100
    • [a] Alle Angaben in Gew.-% beziehen sich auf Aktivsubstanz-Anteile
  • In allen aufgeführten Beispielrezepturen liegt das DC 245 bzw. das Myritol PC als zweite Phase in Form von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen, die einen Teilchendurchmesser von mindestens 0,5 mm besitzen, in der ersten Phase emulgiert vor. b) Haarkonditionierung (Haarkur für trockenes Haar, Rinse-off-Product)
    Rohstoff (INCI) Chem. Bezeichnung Produktname Gehalt in Gew.-%[a]
    Cetrimonium Chloride Cetyltrimethylammoniumchlorid Dehyquart A CA 2
    Cyclomethicone Decamethylcyclopentasiloxane DC 245 5
    Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate Mischung Propylenglykoldi-Caprinat/Caprylat Myritol PC 5
    Ethanol 35
    Mica; Cl 77491 (Iron Oxides) Mica und Eisenoxide Colorona Bronze 0,02
    Aqua (Water) ad. 100
    • [a] Alle Angaben in Gew.-% beziehen sich auf Aktivsubstanz-Anteile
  • In der aufgeführten Beispielrezeptur liegt die Mischung aus DC 245 und Myritol PC als zweite Phase in Form von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen, die einen Teilchendurchmesser von mindestens 0,5 mm besitzen, in der ersten Phase emulgiert vor. c) Sonnenschutzmittel
    Rohstoff (INCI) Chem. Bezeichnung Produktname Gehalt in Gew.-%[a]
    Dimethicone Polydimethylsiloxane DC 200 5
    Dibiutyladipate Adipinsäuredibutyester Cetiol B 5
    Ethylhexyl Methoxycinnamate 2-Ethylhexylmethoxycinnamat Uvinul MC 80 1,5
    Ethanol 40
    Mica, Cl 77491 (Iron Oxides) Mica und Eisenoxide Colorona Bordeaux 0,02
    Aqua (Water) ad. 100
    • [a] Alle Angaben in Gew.-% beziehen sich auf Aktivsubstanz-Anteile
  • In der aufgeführten Beispielrezeptur liegt das DC 200 als zweite Phase in Form von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen, die einen Teilchendurchmesser von mindestens 0,5 mm besitzen, in der ersten Phase emulgiert vor.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - US 3920883 [0004]
    • - US 4767741 [0005]
    • - EP 0686391 [0006]
    • - EP 0870495 [0008]
    • - DE 19756454 [0033]
    • - DE 3725030 A [0045]
    • - DE 3723354 A [0045]
    • - DE 3926344 A [0045]
    • - DE 19736906 [0045]

Claims (28)

  1. Zubereitung enthaltend mindestens zwei nicht miteinander mischbare Phasen, wobei a) eine erste Phase Wasser, ein hydrophiles organisches Lösungsmittel oder Wasser in Kombination mit mindestens einem hydrophilen organischen Lösungsmittel oder eine Mischung verschiedener wasserfreier hydrophiler organischer Lösungsmittel enthält, b) eine zweite Phase mindestens einen Fettstoff enthält und diese zweite Phase in Form von optisch gut sichtbaren und voneinander unterscheidbaren kugelförmigen Teilchen vorliegt, die einen Teilchendurchmesser von mindestens 0,5 mm besitzen und c) die Zubereitung mindestens ein Tensid und mindestens einen feinteiligen, pulverförmigen Feststoff umfasst.
  2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der anionischen, kationischen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tenside oder aus deren Mischungen.
  3. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge eines oder mehrerer Tenside, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung, mindestens 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,6 bis 10 Gew.-%, überaus bevorzugt 0,7 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,8 bis 6 Gew.-%, 0,9 bis 4 Gew.-% oder 1 bis 2 Gew.-% beträgt.
  4. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Fettstoff um ein polares oder unpolares flüssiges Öl oder um Mischungen davon handelt.
  5. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettstoff ausgewählt ist aus Fettsäuretriglyceriden, Vaselinen, Paraffinölen, Isoparaffinölen, pflanzlichen Ölen, Polyolefinen, Alkancarbonsäureestern, Kohlenwasserstoffen, Mineralölen, Wachsen, Silikonölen oder Dialkylethern oder aus deren Mischungen.
  6. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Fettstoff oder eine Mischung verschiedener Fettstoffe mit einem Anteil von 0,01 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 65 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 50 Gew.-%, und überaus bevorzugt von 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 25 Gew.-%, von 2 bis 20 Gew.-% und von 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung enthalten ist.
  7. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der feinteilige, pulverförmige Feststoff zumindest eine Komponente ausgewählt aus den folgenden mineralischen und organischen Stoffen enthält: Eisenoxid, Titanoxid, Antimonoxid, Magnesiumoxid, Chromoxid, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Zinkperoxid, Calciumaluminat, Kieselsäure, Magnesiumsilikoaluminat, Talk, Glimmer, kolloidales Kaolin, Bentonit, Zinklaurat, Polyvinylchlorid, Perlmutt, Kohlenstoffschwarz, Lanolin.
  8. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der feinteilige, pulverförmige Feststoff ein mit einem Metalloxid beschichteter Glimmer ist, wobei das Metalloxid bevorzugt ausgewählt wird aus Eisenoxid oder Titanoxid oder aus deren Mischungen.
  9. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Teilchendurchmesser des feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs mehr als 200 nm beträgt.
  10. Zubereitung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Teilchendurchmesser des feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs 1 bis 100 μm, bevorzugt 2 μm bis 50 μm und überaus bevorzugt 5 bis 25 μm beträgt.
  11. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die in Form von kugelförmigen Teilchen in der ersten Phase emulgierte zweite Phase nach der Homogenisierung innerhalb eines Zeitraums von 1 bis 100 min die ursprüngliche Emulsion mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 mm zurückbildet.
  12. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Phase in der ersten Phase in Form von kugelförmigen Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 mm emulgiert vorliegt und zumindest ein Teil des feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs an der Phasengrenzfläche adsorbiert ist.
  13. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dichteausgleichmittel enthält.
  14. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Dichte der in Form von kugelförmigen Teilchen emulgierten zweiten Phase größer ist, als die Dichte der ersten Phase.
  15. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Dichte der in Form von kugelförmigen Teilchen emulgierten zweiten Phase der Dichte der ersten Phase entspricht.
  16. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine weitere Komponente ausgewählt aus der Gruppe der kosmetischen Wirkstoffe, der Vitamine, der UV-Filtersubstanzen, der Duftstoffe, der Konditioniermittelwirkstoffe, der Verdickungsmittel, der Konservierungsmittel, der Antioxidantien, der Färbemittel, der Puffermittel, der Sequestrierungsprodukte, der Antischuppenwirkstoffe, der Tanning-Mittel, der Feuchthaltemittel der Haut oder der Glanzmittel enthält.
  17. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, gekennzeichnet durch eine Wasser/Ethanol-Mischung als erste Phase und einen Gehalt bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung von 5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Fettsäuretriglyceride als zweiter Phase, von 0,5 bis 8 Gew.-% eines anionischen Tensides oder einer Mischung verschiedener anionischer Tenside und von 0,03 bis 0,10 Gew.-% eines feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 30 μm.
  18. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, gekennzeichnet durch eine Wasser/Ethanol-Mischung mit einem Mischungsverhältnis zwischen 1,5:1 und 1:1,5 bezogen auf das Gew.-%-Verhältnis der eingesetzten Komponenten als erste Phase und einen Gehalt bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung von 5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Fettsäuretriglyceride als zweiter Phase, von 1 bis 2 Gew.-% eines anionischen Tensides oder einer Mischung verschiedener anionischer Tenside und von 0,03 bis 0,06 Gew.-% eines feinteiligen, pulverförmigen Feststoffs mit einem Teilchendurchmesser von 5 bis 25 μm.
  19. Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Zubereitung um eine Wasch- und Reinigungslotion, ein Hautpflegemittel und/oder Hautschutzmittel oder um ein Haarkonditioniermittel handelt.
  20. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere von Holz-, Glas-, Kunststoff- und/oder Metalloberflächen.
  21. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur kosmetischen und/oder dermatologischen Reinigung der menschlichen Haut.
  22. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur kosmetischen Behandlung von empfindlicher oder trockener Haut.
  23. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur Vermeidung von empfindlicher oder trockener Haut und/oder zur Vermeidung von Hautrötungen und Hautirritationen.
  24. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur kosmetischen Behandlung reifer Haut.
  25. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur kosmetischen Behandlung von gestresster, insbesondere UV-gestresster Haut.
  26. Verwendung der Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19 zur Pflege, Konditionierung und zur Aufrechterhaltung des natürlichen Lipidmantels keratinischer Fasern.
  27. Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung nach mindestens einem der Anspürche 1 bis 19 auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von 5 Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült wird.
  28. Kosmetische und/oder pharmazeutische Zusammensetzung enthaltend als mindestens eine Komponente eine Zubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19.
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