DE102005043371A1 - Thiophenderivat und organisches elektrolumineszierendes Element - Google Patents
Thiophenderivat und organisches elektrolumineszierendes Element Download PDFInfo
- Publication number
- DE102005043371A1 DE102005043371A1 DE102005043371A DE102005043371A DE102005043371A1 DE 102005043371 A1 DE102005043371 A1 DE 102005043371A1 DE 102005043371 A DE102005043371 A DE 102005043371A DE 102005043371 A DE102005043371 A DE 102005043371A DE 102005043371 A1 DE102005043371 A1 DE 102005043371A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- organic
- polymer
- transporting layer
- formula
- hole transporting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 description 34
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- -1 halide anion Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- LMEDOLJKVASKTP-UHFFFAOYSA-N dibutyl sulfate Chemical compound CCCCOS(=O)(=O)OCCCC LMEDOLJKVASKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 4
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYTMVABTDYMBQK-UHFFFAOYSA-N 2-benzothiophene Chemical compound C1=CC=CC2=CSC=C21 LYTMVABTDYMBQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- BSXLLFUSNQCWJP-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CS1 BSXLLFUSNQCWJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXLYAWYOTYWKM-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-triphenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)benzene Chemical compound C1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JCXLYAWYOTYWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 1,4,4-triphenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)=CC=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHZAHWOAMVVGEL-UHFFFAOYSA-N 2,2'-bithiophene Chemical compound C1=CSC(C=2SC=CC=2)=C1 OHZAHWOAMVVGEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXSFECAJUBPPFE-UHFFFAOYSA-N 2,2':5',2''-terthiophene Chemical compound C1=CSC(C=2SC(=CC=2)C=2SC=CC=2)=C1 KXSFECAJUBPPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWZSIAFEFBKCNN-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=C(Br)SC2=C1 TWZSIAFEFBKCNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRJNSFQBYKFSM-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromothiophene Chemical compound BrC=1C=CSC=1Br ATRJNSFQBYKFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipyridin-2-ylpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1C1=CC=CC=N1 JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXFJPFSWLMKSG-UHFFFAOYSA-N 2,7-dibromo-9h-fluorene Chemical compound BrC1=CC=C2C3=CC=C(Br)C=C3CC2=C1 AVXFJPFSWLMKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCGEEOFIMMZCC-UHFFFAOYSA-N 2-benzothiophene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(=O)(=O)O)SC=C21 BNCGEEOFIMMZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- RJFAYQIBOAGBLC-BYPYZUCNSA-N Selenium-L-methionine Chemical compound C[Se]CC[C@H](N)C(O)=O RJFAYQIBOAGBLC-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- XQNIYBBHBZAQEC-UHFFFAOYSA-N diphosphorus trisulphide Chemical compound S=PSP=S XQNIYBBHBZAQEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N pentacene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C21 SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011850 water-based material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/121—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from organic halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/72—Benzo[c]thiophenes; Hydrogenated benzo[c]thiophenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/151—Copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung stellt ein Thiophenderivat, das für ein Material zur Bildung einer organischen, positive Löcher transportierenden Schicht eines organischen EL-Elements mit hervorragender Lichtemissionseffizienz, Wasserbeständigkeit oder dergleichen geeignet ist, ein Polymer, welches das Thiophenderivat als Monomereinheit aufweist, und ein organisches EL-Element bereit. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann durch ein Thiophenderivat der folgenden Formel (1), ein Polymer, welches das Thiophenderivat umfasst, und ein organisches EL-Element, dessen organische, positive Löcher transportierende Schicht das Polymer umfasst, gelöst werden: DOLLAR F1 worin jedes "X" ein Halogenatom ist, die gleich oder voneinander verschieden sein können, und "R" eine Alkylgruppe ist.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Thiophenderivat und ein organisches elektrolumineszierendes (nachstehend einfach als „EL" bezeichnet) Element. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Thiophenderivat, das zur Herstellung eines organischen elektrolumineszierenden Elements geeignet ist, ein Polymer davon und ein organisches EL-Element.
- Ein organisches EL-Element umfasst ein Paar von Elektroden, die einander gegenüber liegen, und eine organische lichtemittierende Schicht, die zwischen dem Paar von Elektroden angeordnet ist, wobei die organische lichtemittierende Schicht Licht emittiert, wenn ein Elektron, das von einer Elektrode injiziert wird, und ein positives Loch, das von einer anderen Elektrode injiziert wird, in der organischen lichtemittierenden Schicht rekombinieren. Die Erforschung und Entwicklung eines solchen Elements setzten intensiv ein, als M. Pope, H.P. Kallmann et al. im Jahr 1963 eine Lichtemission eines Einkristalls von Anthracen entdeckten, die durch Anlegen einer Gleichspannung erzeugt wurde. Im Jahr 1987 wurde ein organisches EL-Element, bei dem eine laminierte Struktur aus organischen Dünnschichten eingesetzt wurde, erstmals von T.W. Tang et al. von KODAK beschrieben.
- Danach wurde das organische EL-Element im Hinblick auf eine Verbesserung von Funktionen bezüglich verschiedener Aspekte wie z.B. des Materials, des Schichtaufbaus, eines Verfahrens zum Aufbau von Schichten, eines Verfahrens zur Erzeugung von Elementen oder dergleichen erforscht und entwickelt. Die
1 zeigt den Schichtaufbau eines allgemeinen organischen EL-Elements. Als Material zur Bildung einer organischen, positive Löcher transportierenden Schicht, die von den Schichten einen großen Einfluss auf die Lichtemissionseigenschaften und die Farbeigenschaften hat, wurde Polybenzo[c]thiophensulfonsäure vorgeschlagen (japanische Patentanmeldung mit der Offenlegungsnummer (JP-A) Sho. 61-17581). Polybenzo[c]thiophensulfonsäure ist ein nützliches leitfähiges Polymermaterial, jedoch wird Polybenzo[c]thiophensulfonsäure im Wesentlichen durch Sulfonierung von Polybenzo[c]thiophen in der Gegenwart von Schwefelsäure synthetisiert und es ist sehr schwierig, eine Sulfonsäuregruppe in alle Polybenzo[c]thiopheneinheiten einzuführen. Im Fall der Synthese eines Copolymers aus Benzo[c]thiophensulfonsäure und anderen Monomeren, so dass verschiedene Funktionen erhalten werden, wird die Sulfonierung nach dem Copolymerisationsverfahren durchgeführt und folglich kann die mit Polybenzo[c]thiophen zu copolymerisierende Monomerstruktur in unnötiger Weise durch die Sulfonierung beeinflusst werden, was nicht effizient ist. - Wie es vorstehend erwähnt worden ist, wurden zur Bildung jeder Schicht verschiedene organische Materialien entwickelt. Viele organische EL-Elemente umfassen eine organische, positive Löcher transportierende Schicht und eine organische lichtemittierende Schicht als essentielle Schichten. Da ein Material, das die organische, positive Löcher transportierende Schicht bildet, im Allgemeinen hydrophil ist, wird das Material zur Bildung der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht in Wasser gelöst oder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten, und die Beschichtungsflüssigkeit wird auf ein Substrat aufgebracht, um die organische, positive Löcher transportierende Schicht zu bilden. Auf einer Oberfläche der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht wird eine organische lichtemittierende Schicht gebildet. Da ein Material zur Bildung der organischen lichtemittierenden Schicht im Allgemeinen lipophil ist, wird das Material zur Bildung der organischen lichtemittierenden Schicht in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten, und die Beschichtungsflüssigkeit wird auf die organische, positive Löcher transportierende Schicht aufgebracht, um die organische lichtemittierende Schicht zu bilden.
- Im Allgemeinen wird ein organisches EL-Element leicht durch Feuchtigkeit angegrifffen und die Leistung eines Elements wird leicht durch Feuchtigkeit verschlechtert. In vielen Fällen wurde deshalb versucht, den nachteiligen Effekt von Feuchtigkeit durch ausreichendes Versiegeln des organischen EL-Elements zu beseitigen. Da jedoch, wie es vorstehend erwähnt worden ist, die organische, positive Löcher transportierende Schicht mit der Wasserenthaltenden Beschichtungsflüssigkeit gebildet wird und das Material zur Bildung der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht ein hydrophiles Material ist, ist es sehr schwierig, selbst eine geringe Feuchtigkeitsmenge von der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht vollständig zu entfernen. Um den nachteiligen Einfluss der geringen Menge an verbleibender Feuchtigkeit abzuschwächen, wurden Maßnahmen wie z.B. der Einschluss eines Absorptionsmittels in ein organisches EL-Element beim Versiegeln oder dergleichen unternommen. Es bestehen jedoch Probleme dahingehend, dass solche Maßnahmen mühsam sind und zu hohen Herstellungskosten führen.
- Daher ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Thiophenderivat, das für ein Material zur Bildung einer organischen, positive Löcher transportierenden Schicht eines organischen EL-Elements geeignet ist, das eine hervorragende Lichtemissionseffizienz, Wasserbeständigkeit oder dergleichen aufweist, ein Polymer, welches das Thiophenderivat als Monomereinheit aufweist, und ein organisches EL-Element bereitzustellen.
- Die vorstehend genannte Aufgabe kann durch die im Folgenden dargestellte vorliegende Erfindung gelöst werden. D.h., die vorliegende Erfindung stellt ein Thiophenderivat der folgenden Formel (1) bereit: Formel (1) worin jedes „X" ein Halogenatom ist, die gleich oder voneinander verschieden sein können, und „R" eine Alkylgruppe ist.
- Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Polymer der folgenden Formel (2) bereit, bei dem in dem Fall, dass das Polymer ein Copolymer ist, das Copolymer vorzugsweise ein statistisches Copolymer ist: Formel (2) worin „R" ein Wasserstoffatom, ein Gegenion, das ein Salz oder eine Alkylgruppe bildet, ist, „Y" ein zweiwertiger aromatischer Ring ist, „m" eine ganze Zahl von 1 oder größer ist, „n" eine ganze Zahl von 0 oder größer ist, und die Wiederholungseinheit, die eine Thiophenstruktur aufweist, und die „Y"-enthaltende Wiederholungseinheit in der Polymerkette in jedweder Abfolge vorliegen können.
- Ferner stellt die vorliegende Erfindung ein organisches EL-Element bereit, das mindestens ein Paar von Elektroden, eine organische, positive Löcher transportierende Schicht und eine organische lichtemittierende Schicht, die zwischen dem Paar von Elektroden angeordnet ist, umfasst, wobei die organische, positive Löcher transportierende Schicht das Polymer der Formel (2) umfasst.
- Ein erfindungsgemäßes Polymer der Formel (2), das eine Alkylgruppe als „R'" aufweist, ist in einem organischen Lösungsmittel löslich. Folglich kann eine Flüssigkeit aus dem Polymer in dem organischen Lösungsmittel, die kein Wasser enthält, auf ein Substrat oder dergleichen aufgebracht werden, um eine organische, positive Löcher transportierende Schicht zu bilden. Da die so gebildete organische, positive Löcher transportierende Schicht keine Feuchtigkeit enthält, kann Feuchtigkeit selbst dann nicht in die organische, positive Löcher transportierende Schicht eingebracht werden, wenn auf einer Oberfläche der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht eine organische lichtemittierende Schicht bereitgestellt wird. Nach der Bildung der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht durch das Polymer der Formel (2) kann die in der Formel (2) als „R'" bezeichnete Alkylgruppe durch ein Wasserstoffatom oder ein Gegenion, das ein Salz bildet, substituiert werden, und dann kann darauf eine organische lichtemittierende Schicht gebildet werden. In jedem Fall kann ein organisches EL-Element bereitgestellt werden, bei dem die Verschlechterung der Leistung aufgrund von Feuchtigkeit signifikant gehemmt wird.
- Die
1 zeigt ein Beispiel einer Struktur eines organischen EL-Elements. - Nachstehend wird die vorliegende Erfindung bezüglich bevorzugter Ausführungsformen zur Durchführung der Erfindung detailliert beschrieben. Das Thiophenderivat der Formel (1) kann durch ein Verfahren, bei dem nach der Sulfonierung von käuflichem 2,7-Dihalogenbenzo[c]thiophen durch ein Sulfonierungsmittel wie z.B. rauchende Schwefelsäure oder dergleichen die Sulfonsäuregruppe durch ein Alkylierungsmittel wie z.B. ein Dialkylsulfat oder dergleichen alkyliert wird, ein Verfahren, bei dem nach der Chlorsulfonierung von 2,7-Dihalogenbenzo[c]thiophen eine Veresterung unter Verwendung eines Alkylalkohols durchgeführt wird oder dergleichen, erhalten werden. Als Halogen kann Chlor, Brom, Iod oder dergleichen verwendet werden. Von diesen Halogenen ist unter Berücksichtigung der nachfolgenden Polymerisation Brom bevorzugt. Als Alkylgruppe des Alkylierungsmittels ist eine Alkylgruppe mit niedrigem bis mittlerem Molekulargewicht mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Als Alkylalkohol kann ein Alkylalkohol mit niedrigem bis mittlerem Molekulargewicht wie z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol oder dergleichen verwendet werden.
- Das Thiophenderivat der Formel (1) ist als Monomer des Polymers der Formel (2) geeignet. Dabei steht die Formel (2) für ein Polymer, das eine Wiederholungseinheit, die eine Thio phenstruktur aufweist, und eine Wiederholungseinheit, die „Y" aufweist, umfasst, wobei die Wiederholungseinheiten in einer beliebigen Abfolge vorliegen können. Ein Polymer, bei dem „n" in der Formel (2) 0 ist, kann durch eine Homopolymerisation des Thiophenderivats der Formel (1) erhalten werden. Ein Polymer, bei dem „n" in der Formel (2) nicht 0 ist, kann durch eine Copolymerisation des Thiophenderivats der Formel (1) und einer dihalogenaromatischen Verbindung wie z.B. Dibromthiophen oder dergleichen erhalten werden. Es ist bevorzugt, dass das Copolymer ein statistisches Copolymer ist.
- Die Homopolymerisation des Thiophenderivats der Formel (1) und die Copolymerisation des Thiophenderivats und eines anderen Monomers können mit herkömmlichen Verfahren durchgeführt werden, wie z.B. einer allgemeinen Substitutionsreaktion, einem Polykondensationsverfahren, einem Polyarylsyntheseverfahren auf der Basis einer Suzuki-Kupplung oder dergleichen. Das so erhaltene Polymer der Formel (2) weist vorzugsweise ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (gemessen mittels GPC, Polystyrolstandard) von 10000 bis 500000 auf. Somit beträgt „m + n" in der Formel (2) etwa 20 bis 1000. Wenn das Molekulargewicht unter 10000 liegt, kann eine thermische oder elektrische Stabilität des Materials, die ausreichend ist, um gute Lichtemissionseigenschaften eines organischen EL-Elements sicherzustellen, nicht erhalten werden. Andererseits kann dann, wenn das Molekulargewicht mehr als 500000 beträgt, die Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel, die zur Herstellung eines organischen EL-Elements erforderlich ist, nicht erhalten werden.
- Als andere Monomereinheit in dem Fall, dass das erfindungsgemäße Polymer der Formel (2) ein Copolymer ist, d.h. „Y", können aromatische Ringe wie z.B. Thiophen, Bithiophen, Terthiophen, Benzo[c]thiophen, Dibenzothiophen, Biphenyl, Naphthalin, Anthracen, Pyren, Terphenyl, Carbazol, Triphenylen, Chrysen, Benzanthracen, Bipyridin, Terpyridin, Pentacen, Benzofuran, Dibenzofuran, Benzimidazol, Inden, Chinolin, Phenanthrolin, Benzothiazol, Fluoren, 9,9-Diarylfluoren, 9,9-Dialkylfluoren oder dergleichen verwendet werden. Die Summe von „m" und „n" des Polymers der Formel (2), das eine solche Monomereinheit enthält, entspricht dem vorstehend genannten Wert und es ist bevorzugt, dass die Beziehung zwischen „m" und „n" m ≥ n ist.
- Das Polymer der Formel (2), bei dem „R'" ein Wasserstoffatom oder ein Gegenion, das ein Salz bildet, ist, kann durch Eliminieren einer Alkylgruppe aus -SO2·OR' eines Ester-Typs in einem Derivat der Formel (2) erhalten werden. Das Eliminierungsverfahren kann eine Hydrolyse, Erhitzen, Bestrahlen mit aktiver Strahlung oder dergleichen sein. Ein bevorzugtes Verfahren ist ein Verfahren, bei dem nach der Bildung einer organischen, positive Löcher transportierenden Schicht mit einer Flüssigkeit des Polymers der Formel (2), das -SO2·OR' des Ester-Typs aufweist, eine Alkylgruppe durch Erhitzen eliminiert wird. Nach der Hydrolyse des Polymers der Formel (2), das -SO2·OR' des Ester-Typs aufweist, mit einem allgemeinen Verfahren kann eine organische, positive Löcher transportierende Schicht mit dem erhaltenen Polymer, das eine Sulfonsäuregruppe aufweist, entsprechend in herkömmlicher Weise gebildet werden.
- In der vorliegenden Erfindung kann das Polymer der Formel (2) als solches verwendet werden. Die elektrische Leitfähigkeit des Polymers wird durch Dotieren einer Dotierungssubstanz in das Polymer weiter verbessert. Als Dotierungssubstanz kann z.B. ein Halogenidanion eines Elements der Gruppe Vb, wie z.B. PF6 -, SbF6 -, AsF6 - oder dergleichen, ein Halogenidanion eines Elements der Gruppe IIIb, wie z.B. BF6 - oder dergleichen, ein Halogenanion, wie z.B. I-, Br , Cl- oder dergleichen, ein Perhalogensäureanion, wie z.B. CIO4 - oder dergleichen, eine Lewissäure, eine Protonensäure, ein Elektrolytanion, ein Polymerelektrolytanion oder dergleichen verwendet werden. Das dotierte erfindungsgemäße Polymer ist auch als leitfähiges Polymermaterial geeignet.
- Als nächstes wird ein Verfahren zur Erzeugung eines organischen EL-Elements unter Verwendung des erfindungsgemäßen Polymers erläutert. Ein Substrat, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann ein Substrat sein, das herkömmlich für ein organisches EL-Element verwendet wird, wobei es sich im Allgemeinen um ein Glassubstrat handelt. Beispielsweise kann ein Substrat eines organischen EL-Elements verwendet werden, bei dem es sich um ein Glassubstrat handelt, das eine transparente Elektrode wie z.B. aus ITO oder dergleichen aufweist, die auf der Oberfläche bereitgestellt ist. Das Substrat ist in der vorliegenden Erfindung nicht speziell beschränkt.
- In der vorliegenden Erfindung wird zuerst eine organische, positive Löcher transportierende Schicht auf einer Oberfläche des Substrats, wie z.B. eines Glassubstrats oder dergleichen, direkt oder mittels anderer Schichten gebildet. Dabei ist die organische, positive Löcher transportierende Schicht in der vorliegenden Erfindung eine Schicht, bei der eine organische Verbindung als Material mit Transporteigenschaften für positive Löcher eingesetzt wird. Insbesondere wird das erfindungsgemäße Polymer, das -SO2·OR' des Ester-Typs aufweist, in einem organischen Lösungsmittel wie z.B. Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorethan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol oder dergleichen gelöst oder dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen. Die Konzentration des Polymers in der Beschichtungsflüssigkeit hängt von dem Molekulargewicht des Polymers oder vom Dotierungsgrad ab. Im Allgemeinen wird das Polymer in dem Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 Massen-% oder mehr, vorzugsweise von etwa 1,0 bis 5,0 Massen-%, gelöst oder dispergiert. Die so erhalte ne Beschichtungsflüssigkeit wird auf das Substrat aufgebracht und getrocknet, wodurch eine Schicht gebildet wird, die eine organische, positive Löcher transportierende Schicht ist.
- Ferner wird durch Einstrahlen von Wärmeenergie oder von Strahlung auf die so gebildete dünne Schicht die Esterbindung (-SO2·OR') gespalten und eine veresterte Sulfonsäuregruppe wird zu einer Sulfonsäuregruppe in einem freien Zustand oder einem Salzzustand modifiziert. Zur Bereitstellung der Wärmeenergie kann z.B. eine Wärmebehandlung bei etwa 200 bis 220°C für etwa 60 bis 90 min durchgeführt werden. Die Wärmebehandlung kann gleichzeitig zum Zeitpunkt des Wärmetrocknens nach dem Aufbringen der Beschichtungsflüssigkeit durchgeführt werden. Als Strahlung kann z.B. Ultraviolettstrahlung, ein Elektronenstrahl oder dergleichen eingesetzt werden. Die Bestrahlungsbedingungen z.B. für die Ultraviolettstrahlung können derart sein, dass eine Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung von etwa 200 bis 250 mJ/cm2 (Wellenlänge 300 nm oder weniger) stattfindet. Die Bestrahlungsbedingungen für den Elektronenstrahl sind z.B. 500 kV oder mehr und 35 mA. Bei einer solchen Behandlung wird die Esterbindung gespalten und eine gewünschte organische, positive Löcher transportierende Schicht wird gebildet.
- Die organische, positive Löcher transportierende Schicht enthält nahezu keine Feuchtigkeit, da Wasser nicht als Medium für die Beschichtungsflüssigkeit für die organische, positive Löcher transportierende Schicht verwendet wird, ein Material auf Wasserbasis nicht als jedwedes anderes Material in der Beschichtungsflüssigkeit verwendet wird, die organische, positive Löcher transportierende Schicht selbst vor der Eliminierung der Alkylgruppe aus -SO2 OR' des Ester-Typs nicht hydrophil ist und Wasser nicht in der vorstehenden Behandlung der Einstrahlung von Wärmeenergie oder von Strahlung verwendet wird. Ferner wird im nächsten Schritt eine lipophile (hydrophobe) dünne Schicht (z.B. eine organische lichtemittierende Schicht) auf einer Oberfläche der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht gebildet. Daher kann ein organisches EL-Element vom Beginn bis zum Ende unter der Bedingung einer inerten Atmosphäre hergestellt werden und die Wahrscheinlichkeit, dass Feuchtigkeit in der Luft von der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht während der Herstellung und nach der Herstellung absorbiert wird, ist sehr gering.
- In der vorliegenden Erfindung wird eine dünne Schicht, die ein hydrophobes Material umfasst, wie z.B. eine organische lichtemittierende Schicht, die für ein organisches EL-Element erforderlich ist, auf einer Oberfläche der so gebildeten organischen, positive Löcher transportierenden Schicht ausgebildet. Dabei ist die organische lichtemittierende Schicht der vorliegenden Erfindung eine Schicht, bei der eine organische Verbindung als lichtemittierendes Material verwendet wird. Das Material zur Bildung der organischen lichtemittierenden Schicht ist nicht speziell beschränkt. Beispielsweise können Naphthalinderivate, Anthracen oder Derivate davon, Perylen oder Derivate davon, Farbstoffe, wie z.B. Polymethine, Xanthene, Cumarine, Cyanine oder dergleichen, aromatische Amine, Tetraphenylcyclopentadien oder Derivate davon, Tetraphenylbutadien oder Derivate davon oder dergleichen verwendet werden.
- Da in der vorliegenden Erfindung die organische lichtemittierende Schicht durch das hydrophobe Material auf der Oberfläche der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht gebildet wird, die gemäß den vorstehenden Erläuterungen gebildet worden ist, wirkt die organische lichtemittierende Schicht auch als Dampfbarriere der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht. Somit ist die Wahrscheinlichkeit einer Absorption von Feuchtigkeit in der Luft durch die organische, positive Löcher transportierende Schicht sehr gering, so dass ein mühsames Versiegelungsverfahren, wie z.B. der Einschluss eines Absorptionsmittels in ein organisches EL-Element, wie dies im Stand der Technik der Fall ist, signifikant vereinfacht werden kann.
- Der Aufbau des organischen EL-Elements in der vorliegenden Erfindung kann in verschiedenen Ausführungsformen vorliegen, so lange das organische EL-Element den vorstehend genannten Aufbau aufweist. Beispielsweise ist es bezüglich eines Paars von Elektroden, das eine Anode und eine Kathode umfasst, bevorzugt, dass mindestens eine der Elektroden transparent oder halbtransparent ist und die Lichtemission von der Seite der transparenten oder halbtransparenten Elektrode her durchgeführt wird, um ein organisches EL-Element mit einer Lichtemission von einer ebenen Fläche zu erhalten. Diese Anforderung ist jedoch im Fall einer Lichtemission von einer Endfläche des organischen EL-Elements nicht erforderlich.
- Wenn das organische EL-Element von der Substratseite her Licht emittiert, ist es bevorzugt, dass das Substrat und eine Elektrode, die auf dem Substrat bereitgestellt ist, von den Elektroden des organischen EL-Elements transparent oder halbtransparent sind. Als Substrat kann eine Glasplatte, wie z.B. Quarz, Natronkalkglas oder dergleichen, eine Metallplatte oder eine Metallfolie, ein Kunststoff, wie z.B. ein Acrylharz, ein Styrolharz, ein Polycarbonatharz oder dergleichen verwendet werden. Die Dicke des Substrats kann eine herkömmliche Dicke sein und diese ist nicht beschränkt.
- Als Anode kann ein leitfähiges Metalloxid, eine Metalldünnschicht oder dergleichen verwendet werden. Insbesondere kann ein leitfähiges Metalloxid, wie z.B. Zinnoxid, Zinkoxid, Indiumoxid, Indiumzinnoxid (ITO) oder dergleichen, ein Metall, wie z.B. Gold, Silber, Chrom, Nickel oder dergleichen, ein organisches leitfähiges Material, wie z.B. Polyanilin, Polythiophen, Polypyrrol oder dergleichen, oder ein Gemisch oder Laminat davon verwendet werden. Ins besondere kann im Hinblick auf eine hohe Leitfähigkeit, Transparenz und dergleichen vorzugsweise ITO als Anode verwendet werden. Das Verfahren zur Bildung der Anode kann ein herkömmliches Verfahren sein und dieses ist nicht beschränkt. Auch die Dicke der Anode kann eine herkömmliche Dicke sein und diese ist nicht beschränkt.
- Bezüglich des Verfahrens zur Bildung der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht und der organischen lichtemittierenden Schicht ist es besonders bevorzugt, eine Schicht durch ein Beschichtungs- oder Druckverfahren wie z.B. ein Schleuderbeschichtungsverfahren, ein Gießbeschichtungsverfahren, ein Tauchbeschichtungsverfahren, ein Schmelzbeschichtungsverfahren, ein Perl- bzw. Kügelchenbeschichtungsverfahren, ein Rakelbeschichtungsverfahren, ein Walzenbeschichtungsverfahren, ein Spritzbeschichtungsverfahren, ein Tiefdruckbeschichtungsverfahren, ein Flexodruckverfahren, ein Siebdruckverfahren, ein Offsetdruckverfahren oder dergleichen unter Verwendung der vorstehend genannten Flüssigkeit oder Dispersion des organischen Lösungsmitteltyps, oder einer Kombination davon zu bilden.
- Die Dicke der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht kann 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, mehr bevorzugt 5 nm bis 200 nm betragen. Die Dicke der organischen lichtemittierenden Schicht kann 1 nm bis 1 μm, vorzugsweise 2 nm bis 500 nm, mehr bevorzugt 5 nm bis 200 nm betragen. In dem Fall der Bildung der Schicht durch das Beschichtungsverfahren kann vorzugsweise ein Wärmetrocknen unter Bedingungen eines niedrigen Drucks oder einer inerten Atmosphäre bei 30 bis 300°C, vorzugsweise bei 60 bis 200°C durchgeführt werden, um das Lösungsmittel zu entfernen. In einem solchen Fall des Laminierens der organischen lichtemittierenden Schicht und der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht wird die organische, positive Löcher transportierende Schicht auf der Anode gebildet, bevor die organische lichtemittierende Schicht mit dem vorstehend genannten Verfahren zur Bildung einer Schicht gebildet wird.
- Als nächstes wird auf der organischen lichtemittierenden Schicht oder mittels einer anderen Schicht eine Kathode bereitgestellt. Als Material für die Kathode kann ein Material mit einer Austrittsarbeit von 4 eV oder weniger bevorzugt sein, so dass ein Elektron leicht injiziert werden kann. Es kann ein Alkalimetall, wie z.B. Lithium, Natrium, Cäsium oder dergleichen, ein Halogenid davon, wie z.B. Lithiumfluorid, Natriumfluorid, Cäsiumfluorid, Lithiumchlorid, Natriumchlorid, Cäsiumchlorid oder dergleichen, ein Erdalkalimetall, wie z.B. Calcium, Magnesium oder dergleichen, ein Halogenid davon, wie z.B. Calciumfluorid, Magnesiumfluorid, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid oder dergleichen, ein Metall, wie z.B. Aluminium, Silber oder dergleichen, ein leitfähiges Metalloxid davon, eine Legierung davon, ein Gemisch davon oder dergleichen verwendet werden.
- Als Verfahren zur Bildung der Kathode kann ein Dampfabscheidungsverfahren, ein Spritz- bzw. Sputterverfahren, ein Laminierverfahren, bei dem eine dünne Metallschicht aufgepresst wird, oder dergleichen eingesetzt werden. Nach der Bildung der Kathode ist es bevorzugt, eine Schutzschicht oder eine Schutzabdeckung zum Schützen eines organischen EL-Elements von außen bereitzustellen, um das organische EL-Element für einen langen Zeitraum effektiv verwenden zu können. Als Schutzschicht kann eine Polymerverbindung, ein Metalloxid, ein Metallfluorid, ein Metallborid, Siliziumoxid, Siliziumnitrid oder dergleichen verwendet werden. Als Schutzabdeckung kann eine Glasplatte, eine Kunststoffplatte mit einer Behandlung für eine niedrige hydraulische Durchlässigkeit auf der Oberfläche oder dergleichen verwendet werden. In einem der bevorzugten Verfahren wird die Schutzabdeckung mit einem wärmehärtbaren Harz oder einem photohärtbaren Harz an das Substrat des organischen EL-Elements gebunden, um das organische EL-Element zu versiegeln.
- Um ein flaches lichtemittierendes Element unter Verwendung des erfindungsgemäßen organischen EL-Elements zu erhalten, können eine flache Anode und Kathode so angeordnet werden, dass sie überlagert sind. Als Verfahren zur Erzeugung einer strukturierten Lichtemission kann ein Verfahren, bei dem eine Maske mit einem strukturierten Fenster auf der Oberfläche des flachen lichtemittierenden Elements angeordnet wird, ein Verfahren, bei dem eine organische Schicht aus einem nicht-lichtemittierenden Abschnitt in einer relativ großen Dicke ausgebildet wird, so dass diese im Wesentlichen nicht-lichtemittierend ist, oder ein Verfahren eingesetzt werden, bei dem die Anode und/oder die Kathode in einer Struktur- bzw. Musterform ausgebildet wird bzw. werden.
- Ferner kann als Verfahren zur Bildung eines Punktmatrixelements ein Verfahren des Bildens einer Anode und einer Kathode in einer gestreiften Form und des Anordnens der Anode und der Kathode in einem rechtwinkligen Zustand, ein Verfahren, bei dem einer Elektrode ermöglicht wird, von einem TFT selektiv angesteuert zu werden, oder dergleichen eingesetzt werden. Durch Anordnen einer Mehrzahl organischer EL-Elemente mit unterschiedlichen Lichtemissionsfarben auf der gleichen Oberfläche sind Teilfarbanzeigen, Mehrfachfarbanzeigen und Vollfarbanzeigen möglich.
- Nachstehend wird die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf Beispiele detaillierter beschrieben. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die Beispiele beschränkt. Nachstehend bezieht sich "Teil(e)" auf die Masse, falls nichts anderes angegeben ist.
- Beispiel 1
- 5,27 Teile Dibrom-o-toluol wurden in 70 Teilen Toluol in der Gegenwart von Phosphortrisulfid 8 Stunden unter Rückfluss erhitzt, wobei Benzo[c]thiophen erhalten wurde. 0,86 Teile des so erhaltenen Benzo[c]thiophens wurden mit 0,56 Teilen Kupfer(I)-bromid in wasserfreiem Methylenchlorid 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt, wobei 0,47 Teile Dibrombenzothiophen erhalten wurden. Das Bromid wurde mit rauchender Schwefelsäure sulfoniert. Das Sulfid wurde mit einer Überschussmenge Dibutylsulfat in wasserfreiem Tetrahydrofuran 12 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann wurden ein nicht umgesetztes Produkt und Verunreinigungen entfernt, es wurde unter vermindertem Druck getrocknet und auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes Thiophenderivat der Formel 1a erhalten (braunes Pulver, Zersetzungstemperatur: 157°C (Eliminierung einer Dibutylgruppe), Schmelzpunkt 270°C). Formel 1a:
- Die Ergebnisse der Elementaranalyse und der NMR-Analyse der Verbindung der Formel 1a sind wie folgt.
-
- Elementaranalyse
- Berechneter Wert: C = 33,7, H = 2,8, S = 15,0, 0 = 11,2
- Analysierter Wert: C = 33,5, H = 2,9, S = 14,8, 0 = 10,9
- NMR-Daten
-
- 1H-NMR (CDCl3): δ 1,22 (t, 3H), 1,81 (m, 2H), 2,43 (m, 2H), 4,47 (q, 2H), 7,33-7,80 (m, 3H).
- 13C-NMR (CDCl3): δ 13,8, 19,2, 35,6, 61,8, 112,2, 122,4, 125,3, 127,0, 134,2.
- Beispiele 2 bis 4
- Im Beispiel 2 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass anstelle von Dibutylsulfat Dimethylsulfat verwendet wurde, ein erfindungsgemäßes Thiophenderivat 1b erhalten, in dem die Butylgruppe in der Formel 1a durch eine Methylgruppe ersetzt ist.
- Im Beispiel 3 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass anstelle von Dibutylsulfat Diethylsulfat verwendet wurde, ein erfindungsgemäßes Thiophenderivat 1c erhalten, in dem die Butylgruppe in der Formel 1a durch eine Ethylgruppe ersetzt ist.
- Im Beispiel 4 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass anstelle von Dibutylsulfat Dipropylsulfat verwendet wurde, ein erfindungsgemäßes Thiophenderivat 1d erhalten, in dem die Butylgruppe in der Formel 1a durch eine Propylgruppe ersetzt ist.
-
- Beispiel 5
- 4,3 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Thiophenderivats der Formel 1a und 2,4 Teile 2,5-Dibromthiophen wurden in Dimethylformamid in der Gegenwart von Nickelchlorid und Triphenylsulfon 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt, wobei 0,7 Teile eines Copolymers der folgenden Formel 2a erhalten wurden, wobei das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (mittels GPC gemessen, Polystyrolstandard) des erhaltenen Copolymers 20000 betrug und das Copolymer in einer Menge von 1 Massen-% oder mehr in Toluol löslich war: Formel 2a:
- Beispiel 6
- In der gleichen Weise wie im Beispiel 5, mit der Ausnahme, dass anstelle von 2,5-Dibromthiophen eine äquimolare Menge 2,7-Dibromfluoren verwendet wurde, wurde ein Copolymer der folgenden Formel 2b erhalten, wobei das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (mittels GPC gemessen, Polystyrolstandard) des erhaltenen Copolymers 15000 betrug und das Copolymer in einer Menge von 1 Massen-% oder mehr in Toluol löslich war: Formel 2b:
- Beispiel 7
- In der gleichen Weise wie im Beispiel 5, mit der Ausnahme, dass anstelle von 2,5-Dibromthiophen jeweils äquimolare Mengen der Thiophenderivate 1b, 1c und 1d verwendet wurden, wurden Copolymere der folgenden Formeln 2c, 2d und 2e erhalten, wobei das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (mittels GPC gemessen, Polystyrolstandard) jedes erhaltenen Copolymers 15000 bis 25000 betrug und jedes Copolymer in einer Menge von 1 Massen-% oder mehr in Toluol löslich war: Formeln 2c bis 2e: worin "R'" im Copolymer 2c eine Methylgruppe, im Copolymer 2d eine Ethylgruppe und im Copolymer 2e eine Propylgruppe ist.
- Beispiel 8
- Nach dem Waschen und einer UV/Ozonisierungsbehandlung eines Glassubstrats mit einer darauf ausgebildeten transparenten leitfähigen ITO-Schicht wurde eine 1 Massen-%ige Toluolflüssigkeit des Copolymers 2a von Beispiel 5 mittels Schleuderbeschichten auf das Glassubstrat aufgebracht, worauf 30 min bei Raumtemperatur und 1 Stunde mit Wärme auf einer heißen Platte bei 160°C getrocknet wurde, wodurch eine organische, positive Löcher transportierende Schicht mit einer Dicke von 60 nm erhalten wurde, die ein Copolymer mit einer von einer Sulfobutoxygruppe des Copolymers 2a eliminierten Butylgruppe umfasste. Als nächstes wurde eine rote Druckfarbe für eine lichtemittierende Schicht (Produktbezeichnung: ADS100TS, von American Dye Source, Inc. hergestellt) mittels Schleuderbeschichten tropfenweise auf der organischen, positive Löcher transportierenden Schicht aufgebracht, worauf entsprechend mit Wärme auf einer heißen Platte bei 100°C getrocknet wurde, wodurch eine rote organische lichtemittierende Schicht mit einer Dicke von 80 nm erhalten wurde. Nach dem Bilden der roten lichtemittierenden Schicht wurde eine Calciumdünnschicht mit einer Dicke von 10 nm mittels Dampfabscheiden mit einer Geschwindigkeit von 0,2 nm/s aufgebracht und ferner wurde eine Silberdünnschicht mit einer Geschwindigkeit von 0,2 nm/s mittels Dampfabscheiden darauf aufgebracht, um eine Elektrode zu bilden, wodurch ein organisches EL-Element erhalten wurde. Die ITO-Elektrode des erhaltenen organischen EL-Elements wurde mit einer positiven Elektrode einer variablen Gleichstromquelle verbunden und die Elektrode der Silberdünnschicht wurde mit einer negativen Elektrode der variablen Gleichstromquelle verbunden. Wenn eine Gleichspannung angelegt wurde, wurde von der lichtemittierenden Schicht eine gute rote EI-Lichtemission mit einer maximalen Lichtemissionseffizienz von 0,5 cd/A erhalten.
- In der gleichen Weise wie im Beispiel 8, mit der Ausnahme, dass anstelle des Copolymers 2a die jeweiligen Copolymere 2b, 2c, 2d und 2e verwendet wurden, wurden jeweils organische EL-Elemente mit einer hervorragenden Emissionseffizienz von rotem Licht erhalten.
- Erfindungsgemäß können ein Thiophenderivat, das als Material zur Bildung einer organischen, positive Löcher transportierenden Schicht eines organischen EL-Elements mit einer hervorragenden Lichtemissionseffizienz, Wasserbeständigkeit oder dergleichen, geeignet ist, ein Polymer, welches das Thiophenderivat als Monomereinheit umfasst, und ein organisches EL-Element, bei dem eine organische, positive Löcher transportierende Schicht das Polymer umfasst, bereitgestellt werden.
Claims (3)
- Polymer der folgenden Formel (2): Formel (2) worin „R'" ein Wasserstoffatom, ein Gegenion, das ein Salz oder eine Alkylgruppe bildet, ist, „Y" ein zweiwertiger aromatischer Ring ist, „m" eine ganze Zahl von 1 oder größer ist, „n" eine ganze Zahl von 0 oder größer ist, und die Wiederholungseinheit, die eine Thiophenstruktur aufweist, und die „Y"-enthaltende Wiederholungseinheit in der Polymerkette in jedweder Abfolge vorliegen können.
- Organisches elektrolumineszierendes Element, das mindestens ein Paar von Elektroden, eine organische, positive Löcher transportierende Schicht und eine organische lichtemittierende Schicht, die zwischen dem Paar von Elektroden angeordnet ist, umfasst, wobei die organische, positive Löcher transportierende Schicht das Polymer gemäß Anspruch 2 umfasst.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004265935A JP4683886B2 (ja) | 2004-09-13 | 2004-09-13 | チオフェン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2004/265935 | 2004-09-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102005043371A1 true DE102005043371A1 (de) | 2006-03-30 |
DE102005043371B4 DE102005043371B4 (de) | 2008-06-19 |
Family
ID=35220959
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102005043371A Expired - Fee Related DE102005043371B4 (de) | 2004-09-13 | 2005-09-12 | Thiophenderivat und seine Verwendung in einem organischen elektrolumineszierenden Element |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20060057426A1 (de) |
JP (1) | JP4683886B2 (de) |
DE (1) | DE102005043371B4 (de) |
GB (1) | GB2418920B (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI335867B (en) * | 2005-03-04 | 2011-01-11 | Canon Kk | Toner supply container |
KR20160104752A (ko) | 2007-08-08 | 2016-09-05 | 유니버셜 디스플레이 코포레이션 | 인광성 발광 다이오드의 단일 트리페닐렌 발색단 |
KR20160086983A (ko) | 2007-08-08 | 2016-07-20 | 유니버셜 디스플레이 코포레이션 | 트리페닐렌기를 포함하는 벤조 융합 티오펜 또는 벤조 융합 푸란 화합물 |
EP2250207B1 (de) | 2008-02-29 | 2012-01-04 | Plextronics, Inc. | Planierungsmittel und vorrichtungen |
WO2013168709A1 (ja) * | 2012-05-07 | 2013-11-14 | 富士フイルム株式会社 | 有機薄膜太陽電池、これに用いられる有機半導体材料用組成物および単量体 |
US20210246261A1 (en) * | 2017-07-07 | 2021-08-12 | Phillips 66 Company | Unsymmetrical benzothiadiazole-based random copolymers |
EP3734626A4 (de) * | 2017-12-25 | 2022-01-05 | Showa Denko K.K. | Flüssige dispersionszusammensetzung für die herstellung eines festelektrolytkondensators und herstellungsverfahren für einen festelektrolytkondensator |
CN111234226B (zh) * | 2020-03-20 | 2022-05-27 | 宁夏清研高分子新材料有限公司 | 一类磺化聚芳醚砜及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5688873A (en) * | 1991-12-04 | 1997-11-18 | Showa Denko K.K. | Electroconductive polymer and process for producing the polymer |
US5648453A (en) * | 1991-12-04 | 1997-07-15 | Showa Denko K.K. | Electroconductive polymer and process for producing the polymer |
JP3413956B2 (ja) * | 1993-05-31 | 2003-06-09 | 昭和電工株式会社 | 導電性重合体の製造方法 |
US5637652A (en) * | 1993-06-04 | 1997-06-10 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Electroconductive polymer and process for producing the same |
EP0644217B1 (de) * | 1993-09-14 | 2004-06-09 | Covion Organic Semiconductors GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polymeren aus alpha-omega-ungesättigten Verbindungen und die erhaltene hochmolekulare konjugierte Polymere |
US6611096B1 (en) * | 1999-09-03 | 2003-08-26 | 3M Innovative Properties Company | Organic electronic devices having conducting self-doped polymer buffer layers |
TW200531587A (en) * | 2003-12-09 | 2005-09-16 | Showa Denko Kk | Polymer for anode buffer layer, coating solution for anode buffer layer, and organic light emitting device |
-
2004
- 2004-09-13 JP JP2004265935A patent/JP4683886B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-09-06 US US11/219,935 patent/US20060057426A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-06 GB GB0518141A patent/GB2418920B/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-12 DE DE102005043371A patent/DE102005043371B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-10 US US12/481,869 patent/US8092857B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006076978A (ja) | 2006-03-23 |
US20090246902A1 (en) | 2009-10-01 |
US8092857B2 (en) | 2012-01-10 |
US20060057426A1 (en) | 2006-03-16 |
GB0518141D0 (en) | 2005-10-12 |
GB2418920A (en) | 2006-04-12 |
GB2418920B (en) | 2009-03-18 |
JP4683886B2 (ja) | 2011-05-18 |
DE102005043371B4 (de) | 2008-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102005043371B4 (de) | Thiophenderivat und seine Verwendung in einem organischen elektrolumineszierenden Element | |
DE69110922T2 (de) | Organisch elektrolumineszente Vorrichtung. | |
DE102005037734B4 (de) | Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen | |
DE69938601T2 (de) | Organische elektrolumineszente vorrichtung | |
EP1427768B1 (de) | Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und deren verwendung | |
DE60203610T2 (de) | Substituierte fluorene polymere, ihre herstellung und verwendung in optischen vorrichtungen | |
DE69717210T2 (de) | Polymerer fluoreszierender Stoff und organische Elektrolumieszenzvorrichtung | |
DE102004020298A1 (de) | Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung | |
EP0803171A1 (de) | Elektrolumineszierende anordnung | |
DE69920803T2 (de) | Polymere, fluoreszierende Substanz und organische elektrolumineszente Vorrichtung | |
EP2038241B1 (de) | Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung | |
WO2005030828A1 (de) | Konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung | |
DE19748814A1 (de) | Substituierte Poly(arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektrolumineszenz | |
DE69833013T2 (de) | Polymere materialien für elektrolumineszente vorrichtung | |
EP1709699A1 (de) | Konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung | |
DE112006000379T5 (de) | Arylenpolymere mit grosser Bandlücke | |
DE19829948A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnung unter Verwendung von Azomethin-Metallkomplexen | |
DE19825737A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnungen mit N-Alkyl-2,2'-imino-bis-(8-hydroxychinolin)-Metallkomplexen | |
DE10044840A1 (de) | Photostrukturierbare neue organische Halbleitermaterialien | |
DE60023001T2 (de) | Leitende polymere | |
DE19839948A1 (de) | Elektrolumineszierende Anordnungen mit Metallkomplexen mit angeknüpften Fluoreszenzfarbstoffen | |
DE69702400T2 (de) | Lumineszenzfähige copolymere mit hohem wirkungsgrad | |
US20040166367A1 (en) | Thin film laminate and luminescent element | |
DE10357317A1 (de) | Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung | |
JPH1012384A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20150401 |