DE102005032797B4 - Verfahren und Anlage zur sicheren Kondensation von reinem SO3 aus Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgasen - Google Patents
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Abstract
Verfahren
zur Kondensation von Schwefeltrioxid aus einem heißen, Schwefeltrioxid
enthaltenden Ausgangsgas umfassend die Schritte:
a) Erzeugen des Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgases in einem Verdampfer (2)
b) Abkühlen des Ausgangsgases auf eine Temperatur von 40 bis 45°C in wenigstens einem Wärmeaustauscher (3), in dem als Kühlmedium ein Gas eingesetzt wird,
c) Einleiten des abgekühlten Ausgangsgases in einen Wärmeaustauscher (5),
d) Rückführen des in dem ersten Wärmetauscher (3) anfallenden Kondensats in den Verdampfer (2)
e) Kondensation des Schwefeltrioxids in dem Wärmeaustauscher (5), in der als Kühlmedium eine gegenüber Schwefeltrioxid chemisch inerte Flüssigkeit eingesetzt wird, und
f) Abziehen des kondensierten, flüssigen Schwefeltrioxids aus dem Wärmeaustauscher (5).
a) Erzeugen des Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgases in einem Verdampfer (2)
b) Abkühlen des Ausgangsgases auf eine Temperatur von 40 bis 45°C in wenigstens einem Wärmeaustauscher (3), in dem als Kühlmedium ein Gas eingesetzt wird,
c) Einleiten des abgekühlten Ausgangsgases in einen Wärmeaustauscher (5),
d) Rückführen des in dem ersten Wärmetauscher (3) anfallenden Kondensats in den Verdampfer (2)
e) Kondensation des Schwefeltrioxids in dem Wärmeaustauscher (5), in der als Kühlmedium eine gegenüber Schwefeltrioxid chemisch inerte Flüssigkeit eingesetzt wird, und
f) Abziehen des kondensierten, flüssigen Schwefeltrioxids aus dem Wärmeaustauscher (5).
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anlage zur Kondensation von Schwefeltrioxid aus heißen, Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgasen. Derartige Verfahren werden üblicherweise zur Abtrennung und Gewinnung von Schwefeltrioxid aus schwefeltrioxidhaltigen Gasen eingesetzt.
- Im technischen Maßstab wird Schwefeltrioxid im allgemeinen aus Oleum, d.h. konzentrierter Schwefelsäure mit darin gelöstem Schwefeltrioxid, gewonnen (vgl. Elvers, B [u.a. Hrsg.]: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, VCH Weinheim 1994, Bd. A25, S. 697-702 oder
GB 744,744 B - Üblicherweise wird zur Kondensation des Schwefeltrioxids aus den heißen, schwefeltrioxidreichen Ausgangsgasen eine mit Wasser als Kühlmedium betrie bene Kondensationsvorrichtung in Form eines Rohrbündel- oder Fallfilmwärmeaustauschers eingesetzt, in der das Ausgangsgas zunächst auf Sattdampftemperatur abgekühlt und anschließend das SO3 aus dem abgekühlten Ausgangsgas kondensiert wird. Der Einsatz von Wasser als Kühlmedium in der Kondensationsvorrichtung birgt jedoch sicherheitstechnische Risiken, da es bei Schäden an dem Kühlmittelkreislauf zu einer Vermischung von Wasser mit dem Schwefeltrioxid und damit zu einer stark exothermen Reaktion kommen kann. Abgesehen davon erlaubt die Doppelfunktion der Kondensationsvorrichtung, nämlich Abkühlung des heißen SO3-reichen Ausgangsgases und anschließende Kondensation von Schwefeltrioxid aus dem abgekühlten Ausgangsgas, keine optimale Auslegung der Kondensationsvorrichtung.
- Aus den Druckschriften
EP 0 101 965 A2 ,US 42 13 958 A ,US 34 55 652 A undUS 25 10 684 A sind Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bekannt, bei denen heiße, SO3-haltige Prozessgase zunächst durch einen Wärmetauscher abgekühlt werden und anschließend in einer Kondensationseinrichtung flüssiges Schwefeltrioxid abgeschieden wird. - Aus der
US 42 13 958 A ist es ebenso wie aus derGB 2 051 766 A - Wie bspw. aus Vauck, W.R.A. [u.a.]: Grundoperationen chemischer Verfahrenstechnik, 9. Auflage Leipzig 1992, S. 514 "Indirektes Kühlen" i.V.m. S. 150 "Organische Heizflüssigkeiten" bekannt ist, können zum Kühlen Luft oder gegen Schwefeltrioxid chemisch inerte Kühlmedien bzw. fluide Kälteträger eingesetzt werden.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Kondensation von gasförmigem Schwefeltrioxid aus einem heißen, Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgas bereitzustellen, welches selbst bei Schäden in dem Kühlmittelkreislauf hinreichend sicher ist, hochreines flüssiges Schwefeltrioxid, welches insbesondere weitgehend frei an Wasser und Nitrosylschwefelsäure ist, liefert und energetisch optimal betrieben werden kann.
- Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 bzw. eine Anlage mit den Merkmalen des Anspruchs 15 gelöst
- Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
- Indem der Kondensationsvorrichtung, in der in den bekannten Verfahren sowohl die Abkühlung der heißen SO3-haltigen Gase als auch die Kondensation des Schwefeltrioxid erfolgt, wenigstens ein Wärmeaustauscher zum Abkühlen des heißen Ausgangsgases vorgeschaltet ist, lässt sich der Energiebedarf des Gesamtverfahrens signifikant senken, da die wenigstens zwei Anlagenteile für ihren Zweck jeweils optimal ausgelegt werden können. In dem Wärmeaustauscher werden sämtliche Komponenten mit einem Taupunkt zwischen 50 und 120°C entfernt, so dass mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hochreines, flüssiges Schwefeltrioxid erhalten wird, welches zumindest im Wesentlichen frei an Wasser und anderen Verunreinigungen, wie Stickstoffoxiden, ist. Zudem wird durch den Verzicht auf Wasser als Kühlmedium eine sichere Verfahrensführung erreicht, da selbst bei Schädigung des Kühlmittelkreislaufs keine signifikant exotherme Reaktion zwischen dem Kühlmedium und dem Schwefeltrioxid auftreten kann. Ferner ermöglicht der Einsatz von Gas als Kühlmedium in dem der Kondensationsvorrichtung vorgeschalteten Wärmeaustauscher die Nutzung des aus dem Wärmeaustauscher abgezogenen Kühlgases zu Heizzwecken in anderen Teilen der in dem Verfahren genutzten Anlage oder in anderen Anlagen, wie bspw. einer herkömmlichen Schwefelsäureanlage. In dem ersten Wärmeaustauscher beim Abkühlen des Ausgangsgases anfallendes Kondensat, welches insbesondere Verbindungen mit einem Taupunkt zwischen 50 und 120°C umfasst, wird wieder in den Oleumverdampfer zurückgeführt, um in dem Kondensat enthaltendes Schwefeltrioxid auszutreiben und die Gesamtausbeute des Verfahrens zu erhöhen. Insgesamt ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren somit die preiswerte und sichere Herstellung von qualitativ hochwertigem flüssigen Schwefeltrioxid.
- Grundsätzlich eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren für die Kondensation von Schwefeltrioxid aus allen heißen, schwefeltrioxidhaltigen Gasen, unabhängig von deren SO3-Konzentration und Art und Menge an etwaigen Verunreinigungen. Besonders gute Ergebnisse werden jedoch erhalten, wenn als Ausgangsgas ein durch Erhitzen von Oleum mit einem Gehalt an darin gelöstem Schwefeltrioxid von 28 bis 64 Gew.-% in einem Verdampfer erzeugtes Gasgemisch eingesetzt wird. In diesem Fall hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Kondensationsanlage einer Schwefelsäureanlage nachzuschalten.
- In Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird vorgeschlagen, zur Abkühlung des Ausgangsgases vor dessen Einleitung in die Kondensationsvorrichtung zwei Wärmeaustauscher hintereinander zu schalten. Auf diese Weise lässt sich das Verfahren einfach derart steuern, dass in dem ersten Wärmeaustauscher Verunreinigungen in dem Ausgangsgas, insbesondere solche mit einem Taupunkt zwischen 50 und 120°C, besonders zuverlässig durch Kondensation entfernt werden, und in dem zweiten Wärmeaustauscher das schwefeltrioxidreiche Gas auf eine für die abschließende Kondensation zu flüssigem Schwefeltrioxid optimale Temperatur eingestellt wird. Somit wird qualitativ besonders hochwertiges flüssiges Schwefeltrioxid erhalten.
- Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, sowohl in dem ersten als auch in dem zweiten Wärmeaustauscher als Kühlmedium ein gegenüber Schwefeltrioxid chemisch inertes Gas, vorzugsweise Luft, einzusetzen. Dadurch werden zum einen unerwünschte Reaktionen zwischen dem Ausgangsgas sowie dem Kühlmedium bei Schäden an der Kühlmitteleinrichtung zuverlässig vermieden und zum anderen können die aufgeheizten Kühlmittelgase in anderen Anlagenteilen als Heizgas eingesetzt werden und so der Energiebedarf des Verfahrens gesenkt werden.
- Eine besonders effektive Verfahrensführung wird erreicht, wenn der erste Wärmeaustauscher im Gegenstrom betrieben wird und das Kühlmedium eine Eintrittstemperatur von 25 bis 35°C aufweist.
- In Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird vorgeschlagen, das Ausgangsgas in dem ersten Wärmeaustauscher auf eine Temperatur zwischen 50 und 70°C und in dem zweiten Wärmeaustauscher auf eine Temperatur zwischen 40 und 45°C abzukühlen.
- Vorzugsweise wird das ggf. in dem zweiten Wärmeaustauscher anfallende Kondensat, abhängig von dessen Konzentration an Schwefeltrioxid, welche durch die Verfahrensführung eingestellt werden kann, entweder in den Verdampfer zwecks erneuter Austreibung des in dem Kondensat enthaltenden Schwefeltrioxids zurückgeführt oder in die Kondensationsvorrichtung geleitet.
- Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird vorgeschlagen, in der Kondensationsvorrichtung als Kühlmedium ein gegenüber SO3 chemisch inertes Wärmeträgeröl einzusetzen. Aufgrund ihrer hohen thermischen Stabilität und ihrer verglichen mit Gasen höheren Wärmekapazität eignen sich Wärmeträgeröle selbst bei einem hohen Volumenstrom des durch die Kondensationsvorrichtung geführten Gases hervorragend für eine zu einer Kondensation von Schwefeltrioxid ausreichenden Abkühlung des Gases. Da diese Wärmeträgeröle im Unterschied zu Wasser gegenüber SO3 chemisch inert sind, ist eine hohe Verfahrenssicherheit selbst bei Schädigungen innerhalb des Kühlmittelkreislaufs gegeben.
- In Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird vorgeschlagen, in der Kondensationsvorrichtung als Kühlmedium ein Wärmeträgeröl mit einer bei 30°C gemessenen Viskosität zwischen 0,1 und 100 mPa·s, bevorzugt zwischen 0,5 und 20 mPa·s und besonders bevorzugt zwischen 1 und 1,2 mPa·s einzusetzen.
- Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Kühlmedium in der Kondensationsvorrichtung ein Wärmeträgeröl auf Basis von Silikonölen eingesetzt wird.
- Ebenso geeignet zu diesem Zweck haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wärmeträgeröle auf Basis von Silikonölen erwiesen, insbesondere solche auf Basis von Polydimethylsiloxanen, wie sie bspw. von der Firma Dow Chemicals unter den Handelsnamen SYLTHERM® XLT, SYLTHERM® 800 und SYLTHERM® HF vertrieben werden.
- Ganz besonders bevorzugt wird als Kühlmedium in der Kondensationsvorrichtung SYLTHERM® XLT eingesetzt.
- Bei der Anwendung anderer Wärmeträgeröle auf handelsüblicher Basis müssen Laborversuche unternommen werden, um ihre Reaktivität mit flüssigem SO3 zu bestimmen. Erfindungsgemäß sollen die Wärmeträgeröle eine geringe Reaktivität mit flüssigem SO3 aufweisen, damit keine exotherme Reaktion auftritt. Dies lässt sich durch Messung bestimmen. Silikonöle zeigen keine schnelle exotherme Reaktion mit flüssigem SO3.
- Als Kondensationsvorrichtung für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich grundsätzlich alle dem Fachmann zu diesem Zweck bekannten Vorrichtungen, insbesondere Rohrbündel-, Platten- und Fallfilmwärmeaustauscher.
- In Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird vorgeschlagen, die Kondensationsvorrichtung im Gleichstrom zu betreiben, wobei das Kühlmedium in diesem Fall vorzugsweise eine Temperatur zwischen 25 und 35°C aufweist.
- Alternativ dazu kann die Kondensationsvorrichtung auch im Gegenstrom betrieben werden, wobei das Kühlmedium in diesem Fall vorzugsweise eine Temperatur zwischen 30 und 35°C aufweist.
- Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Kühlmedium der Kondensationsvorrichtung im geschlossenen Kreislauf geführt und nach dem Austritt aus der Kondensationsvorrichtung zunächst in einem Flüssig-/Flüssig-Wärmeaustauscher zurückgekühlt, bevor es erneut in die Kondensationsvorrichtung geleitet wird.
- Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen und der Zeichnung näher erläutert. Dabei bilden alle Merkmale für sich oder in beliebiger Kombination den Gegenstand der Erfindung unabhängig von ihrer Zusammenfassung in den Ansprüchen oder deren Rückbeziehung.
- Die in der einzigen Figur dargestellte Anlage zur Kondensation von Schwefeltrioxid aus einem durch Austreiben von Schwefeltrioxid aus Oleum erzeugten heißen, schwefeltrioxidhaltigen Ausgangsgas umfasst einen Oleumturm
1 als Vorratsbehälter für Oleum, einen Oleumverdampfer2 , zwei Wärmeaustauscher3 ,4 sowie eine Kondensationsvorrichtung5 . - Zur Herstellung des Ausgangsgases wird zunächst aus dem Oleumturm
1 , in dem Oleum mit einem Gehalt an freiem Schwefeltrioxid zwischen 28 und 64 Gew.-% zwecks Kühlung über die Leitung6 und Oleumkreislaufkühler7 im Kreislauf geführt wird, Oleum abgezogen und über die Leitung8 zur Vorwärmung in einen Oleumvorwärmer9 geführt, bevor das vorgewärmte Oleum in den über Leitung10 mit Kühlgas versorgten Oleumverdampfer2 geleitet und dort weiter erhitzt wird, bis ein Großteil des in dem Oleum gelöst vorliegenden Schwefeltrioxids aus dem Oleum ausgetrieben ist. Während das abgemagerte Oleum mit einem Gehalt an freiem Schwefeltrioxid zwischen 5 und 30 Gew.-% über die Leitung11 in den Oleumvorwärmer9 zurückgeführt wird, wird das ausgetriebene schwefeltrioxidhaltige Ausgangsgas mit einer Temperatur zwischen 100 und 180°C über die Gasleitung12 in den ersten Wärmeaustauscher3 geleitet, in dem das schwefeltrioxidhaltige Ausgangsgas im Gegenstrom mit Luft, die am Eintritt in den Wärmeaustauscher3 eine Temperatur zwischen 25 und 35°C aufweist, auf 50 bis 70°C heruntergekühlt wird. In dem ersten Wärmeaustauscher3 anfallendes Kondensat wird über eine Leitung (nicht dargestellt) in den Oleumverdampfer2 zurückgeführt, wohingegen die erhitzte Kühlluft aus dem ersten Wärmeaustauscher3 herausgeführt und zu Heizzwecken genutzt wird. Über die Gaszufuhrleitung13 wird das vorgekühlte schwefeltrioxidreiche Gas in den zweiten Wärmeaustauscher4 geführt und dort mit Luft als Kühlmedium auf 40 bis 45°C weiter abgekühlt, bevor es über die Gaszufuhrleitung13' in die Kondensationsvorrichtung5 geleitet wird. In dem zweiten Wärmeaustauscher4 anfallendes Kondensat kann wahlweise dem Oleumverdampfer2 oder der Kondensationsvorrichtung5 zugeführt werden. - In der Kondensationsvorrichtung
5 , welche vorzugsweise als Rohrbündel- oder Plattenwärmeaustauscher ausgebildet ist, wird das SO3 aus dem Gas durch ein geeignetes Kühlmedium, vorzugsweise ein gegenüber Schwefeltrioxid chemisch inertes Wärmeträgeröl, kondensiert. Das Kühlmedium wird über die Leitungen14 ,14' und den bspw. als Spiralwärmeaustauscher oder Plattenwärmeaustauscher ausgebildeten Thermorückkühler15 , in dem das Kühlmedium mit anlagenüblichem Kühlwasser auf eine zum Betrieb der Kondensationsvorrichtung5 gewünschte Temperatur zurückgekühlt wird, im Kreislauf geführt. Sofern die Kondensationsvorrichtung 5 im Gleichstrom betrieben wird, hat das Kühlmedium am Eintritt in die Kondensationsvorrichtung5 vorzugsweise eine Temperatur zwischen 25 und 30°C, im Falle des Gegenstrombetriebs hingegen vorzugsweise eine Temperatur zwischen 30 und 35°C. - Das in der Kondensationsvorrichtung
5 kondensierte, flüssige Schwefeltrioxid kann bspw. durch Schwerkraft über entsprechende, als Doppelmantelleitungen ausgebildete und an die Wärmeseite des Kühlkreislaufs angeschlossene Leitungen in einen Lagerbehälter (nicht dargestellt) abfließen. - Beispiel
- Eine der Figur entsprechende und einer herkömmlichen Schwefelsäureanlage mit einer Kapazität von 108 Tagestonnen nachgeschaltete Kondensationsanlage wurde kontinuierlich betrieben.
- Dabei wurde Oleum zum Austreiben des darin gelösten Schwefeltrioxids in dem Oleumverdampfer
2 auf eine Temperatur von etwa 120°C erhitzt und das so erzeugte schwefeltrioxidreiche Ausgangsgas dem ersten Wärmeaustauscher3 mit einer Temperatur von etwa 135°C zugeführt und dort auf etwa 60°C heruntergekühlt. Anschließend wurde das Gas in dem zweiten Wärmeaustauscher4 auf etwa 40°C abgekühlt, bevor es der Kondensationsvorrichtung5 , die mit SYLTHERM® XLT, einem von Dow Chemicals kommerziell vertriebenen Wärmeträgeröl auf Silikonölbasis, als Kühlmedium betrieben wurde, zugeführt und kondensiert wurde. - Es wurden 18 Tonnen kondensiertes Schwefeltrioxid pro Tag erhalten.
-
- 1
- Oleumturm
- 2
- Oleumverdampfer
- 3
- erster Wärmeaustauscher
- 4
- zweiter Wärmeaustauscher
- 5
- Kondensationsvorrichtung
- 6
- Oleumkreislaufleitung
- 7
- Oleumkreislaufkühler
- 8
- Oleumzufuhrleitung
- 9
- Oleumvorwärmer
- 10
- Kühlgaszufuhrleitung
- 11
- Oleumrückfuhrleitung
- 12
- Ausgangsgaszufuhrleitung
- 13, 13'
- Gaszufuhrleitung
- 14, 14'
- Kühlmediumkreislaufleitung
- 15
- Thermorückkühler
Claims (15)
- Verfahren zur Kondensation von Schwefeltrioxid aus einem heißen, Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgas umfassend die Schritte: a) Erzeugen des Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgases in einem Verdampfer (
2 ) b) Abkühlen des Ausgangsgases auf eine Temperatur von 40 bis 45°C in wenigstens einem Wärmeaustauscher (3 ), in dem als Kühlmedium ein Gas eingesetzt wird, c) Einleiten des abgekühlten Ausgangsgases in einen Wärmeaustauscher (5 ), d) Rückführen des in dem ersten Wärmetauscher (3 ) anfallenden Kondensats in den Verdampfer (2 ) e) Kondensation des Schwefeltrioxids in dem Wärmeaustauscher (5 ), in der als Kühlmedium eine gegenüber Schwefeltrioxid chemisch inerte Flüssigkeit eingesetzt wird, und f) Abziehen des kondensierten, flüssigen Schwefeltrioxids aus dem Wärmeaustauscher (5 ). - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Schwefeltrioxid enthaltende Ausgangsgas durch Erhitzen von Oleum mit einem Gehalt an darin gelöstem Schwefeltrioxid von 28 bis 64 Gew.-% erzeugt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Abkühlen des Ausgangsgases gemäß Schritt b) in zwei nacheinander geschalteten Wärmeaustauschern (
3 ,4 ) durchgeführt wird. - Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in den beiden Wärmeaustauschern (
3 ,4 ) als Kühlmedium Luft eingesetzt wird. - Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass der erste Wärmeaustauscher (
3 ) im Gegenstrom betrieben wird und das Kühlmedium eine Eintrittstemperatur von 25 bis 35°C aufweist. - Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangsgas in dem ersten Wärmeaustauscher (
3 ) auf eine Temperatur zwischen 50 und 70°C und in dem zweiten Wärmeaustauscher (4 ) auf eine Temperatur zwischen 40 und 45°C abgekühlt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in dem zweiten Wärmeaustauscher (
4 ) anfallendes Kondensat in den Verdampfer (2 ) zurückgeführt oder in den Wärmeaustauscher (5 ) geführt wird. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Wärmeaustauscher (
5 ) als Kühlmedium ein Wärmeträgeröl eingesetzt wird. - Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Wärmeträgeröl eine Viskosität (bei 30°C) zwischen 0,1 und 100 mPa·s, bevorzugt zwischen 0,5 und 20 mPa·s und besonders bevorzugt zwischen 1 und 1,2 mPa·s aufweist.
- Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Wärmeträgeröl aus Silikonölen besteht.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wärmeaustauscher (
5 ) als Rohrbündel-, Platten- oder Fallfilmwärmeaustauscher ausgebildet ist. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wärmeaustauscher (
5 ) im Gleichstrom betrieben wird, wobei das Kühlmedium eine Temperatur zwischen 25 und 30°C aufweist. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Wärmeaustauscher (
5 ) im Gegenstrom betrieben wird, wobei das Kühlmedium eine Temperatur zwischen 30 und 35°C aufweist. - Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Kühlmedium des Wärmeaustauschers (
5 ) im Kreislauf geführt wird und nach dem Austritt aus dem Wärmeaustauscher (5 ) in einem Flüssigkeits-/Flüssigkeits-Wärmeaustauscher (15 ) zurückgekühlt wird, bevor es erneut in den Wärmeaustauscher (5 ) geleitet wird. - Anlage zur Kondensation von Schwefeltrioxid aus einem heißen, Schwefeltrioxid enthaltenden Ausgangsgas, insbesondere geeignet zur Durchführung eines Verfahrens gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend: a) einen Verdampfer (
2 ) zur Erzeugung eines schwefeltrioxidreichen Ausgangsgases, b) einen ersten Wärmeaustauscher (3 ) mit Zufuhr- und Abfuhrleitungen für Kühlmittel und schwefeltrioxidhaltiges Ausgangsgas, in dem als Kühlmedium ein Gas, vorzugsweise Luft, vorgesehen ist, c) einen zweiten Wärmeaustauscher (4 ) mit Zufuhr- und Abfuhrleitungen für Kühlmittel und schwefeltrioxidhaltiges Ausgangsgas, in dem als Kühlmedium ein Gas, vorzugsweise Luft, vorgesehen ist, sowie d) einen dritten Wärmetauscher (5 ) zur Kondensation des Schwefeltrioxids, in dem als Kühlmedium eine gegenüber Schwefeltrioxid chemisch inerte Flüssigkeit vorgesehen ist, gekennzeichnet durch eine Rückführung von Kondensat aus dem ersten Wärmetauscher (3 ) in den Verdampfer (2 ) eine Rückführung von Kondensat aus dem zweiten Wärmetauscher (4 ) in den Verdampfer (2 ) und/oder den dritten Wärmetauscher (5 ).
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2510684A (en) * | 1941-02-24 | 1950-06-06 | Cathala Joseph | Process for the manufacture of sulfur trioxide |
GB744722A (en) * | 1952-12-04 | 1956-02-15 | Allied Chem & Dye Corp | Stabilisation of liquid sulfur trioxide and oleum |
US3455652A (en) * | 1966-05-31 | 1969-07-15 | Chemical Construction Corp | Process for the production of sulfur trioxide and sulfuric acid |
US4213958A (en) * | 1977-11-14 | 1980-07-22 | Canadian Industries Limited | Production of sulphur trioxide, sulphuric acid and oleum |
GB2051766A (en) * | 1979-07-02 | 1981-01-21 | Stauffer Chemical Co | Recovery of liquid sulphur trioxide |
EP0101965A2 (de) * | 1982-08-26 | 1984-03-07 | Allied Corporation | Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid, Schwefelsäure und Oleum |
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Patent Citations (6)
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---|---|---|---|---|
US2510684A (en) * | 1941-02-24 | 1950-06-06 | Cathala Joseph | Process for the manufacture of sulfur trioxide |
GB744722A (en) * | 1952-12-04 | 1956-02-15 | Allied Chem & Dye Corp | Stabilisation of liquid sulfur trioxide and oleum |
US3455652A (en) * | 1966-05-31 | 1969-07-15 | Chemical Construction Corp | Process for the production of sulfur trioxide and sulfuric acid |
US4213958A (en) * | 1977-11-14 | 1980-07-22 | Canadian Industries Limited | Production of sulphur trioxide, sulphuric acid and oleum |
GB2051766A (en) * | 1979-07-02 | 1981-01-21 | Stauffer Chemical Co | Recovery of liquid sulphur trioxide |
EP0101965A2 (de) * | 1982-08-26 | 1984-03-07 | Allied Corporation | Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid, Schwefelsäure und Oleum |
Non-Patent Citations (2)
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---|
ELVERS, B. [u.a. Hrsg. ]: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. vollst. überarb. Aufl. Weinheim [u.a.]: VCH, 1994, Bd. A 25, S. 697-702 |
ELVERS, B. [u.a. Hrsg. ]: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. vollst. überarb. Aufl.Weinheim [u.a.]: VCH, 1994, Bd. A 25, S. 697-702 * |
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