DE10151710A1

DE10151710A1 - Verfahren zur Herstellung von Tetrahydronaphthalinderivaten

Info

Publication number: DE10151710A1
Application number: DE10151710A
Authority: DE
Inventors: Yoshitaka Saitoh; Tetsuo Kusumoto; Sadao Takehara
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-10-20
Filing date: 2001-10-19
Publication date: 2002-05-16
Also published as: CN100422126C; JP2002128717A; CN1356303A; JP5013151B2

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ols, umfassend die Umsetzung eines 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallorganischen Reagens in einem Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel mindestens ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr umfasst. Beschrieben werden auch Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten Dihydronaphthalins und eines 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalins, die durch dieses Verfahren bewirkt werden können.

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von 2- substituiertem 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol, 2-sub stituiertem Dihydronaphthalin und 2-substituiertem 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin, welche als Flüssigkristall verbindungen geeignet sind.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Die 2-substituierte 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-Struktur ist bereits als Flüssigkristallmaterial beschrieben wor den. Wegen des komplizierten Herstellungsverfahrens sind aber kaum andere Anwendungszwecke bekannt als für speziel le Flüssigkristallmaterialien, wie ferroelektrische Flüs sigkristalle. Die Situation ist derzeit so, dass ihre An wendung als nematisches Flüssigkristallmaterial, das der zeit am häufigsten eingesetzt wird, kaum erfolgt. Als Her stellungsverfahren für 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-Deri vate beschreibt die DE 196 52 247 A1 ein Verfahren zur Ein führung einer Alkylgruppe in die 2-Position eines 5,7- Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-1-ons durch Alkylie rung.

(In dieser Formel steht Rx für eine Alkylgruppe und X steht für ein Halogenatom.)

Dieses Verfahren ist aber mit vielen Problemen behaftet, wie sie nachstehend dargelegt werden.

1. Da die Azidität des Wasserstoffatoms in der Position zwischen den zwei Fluoratomen hoch ist, sind einsetzbare Basen begrenzt.
2. Als zu verwendendes Alkylierungsmittel ergeben gesät tigte geradkettige Alkylhalogenide keine für die Praxis geeignete Ausbeute, und Allylhalogenide haben die Schwie rigkeit, dass eine mehrfache Alkylierung verhindert wird.
3. Da aromatische Halogenide keine Reaktion eingehen, kann eine Verbindung mit einem aromatischen Ring in 2-Position nicht hergestellt werden.

Somit sind 2-substituiertes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin und seine Derivate Verbindungen, deren industrielle Ver wertung schwierig ist. Diese Probleme haben ihre techni schen Anwendungszwecke behindert.

Andererseits gibt es keine Berichte über ein Herstellungs verfahren, bei dem 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-on mit einem metallorganischen Reagens umgesetzt wird, weil, ob gleich die obigen Probleme nicht auftreten, das Isomer verhältnis der Keto-Enoltautomerie der in diesem Kern ent haltenen Carbonylgruppe ausgeprägt in Richtung auf die E-nolform verschoben ist, so dass man davon ausgeht, dass als Ergebnis keine Reaktion des metallorganischen Reagen ses als nukleophiles Mittel abläuft.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Herstel lungsverfahren von 2-substituiertem 1,2,3,4-Tetrahydro naphthalin-2-ol, 2-substituiertem 3,4-Dihydronaphthalin und 2-substituiertem 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin mit ho her Ausbeute.

Weitere Aufgaben und Wirkungen der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.

Die Erfindung stellt Herstellungsverfahren für die folgen den drei Verbindungen bereit.

1. Ein Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ols, umfassend die Umset zung eines 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallorganischen Reagens in einem Lösungsmittel, wobei das genannte Lösungsmittel mindestens ein Kohlenwasser stoff-Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr umfasst.
2. Ein Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 3,4-Dihydronaphthalins, umfassend die Umsetzung eines 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallorgani schen Reagens in einem Lösungsmittel, wobei das genannte Lösungsmittel mindestens ein Kohlenwasserstoff-Lösungs mittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr umfasst, und die anschließende Durchführung einer β-Eliminierung der Hydroxylgruppe aus dem so gebildeten 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol.
3. Ein Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalins, umfassend die Umsetzung ei nes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallor ganischen Reagens in einem Lösungsmittel, wobei das ge nannte Lösungsmittel mindestens ein Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr um fasst, die Durchführung einer β-Eliminierung der Hydro xylgruppe aus dem so gebildeten 2-substituierten 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-2-ol, und die anschließende Durchfüh rung einer Hydrierung des so erhaltenen 2-substituierten 3,4-Dihydronaphthalins.

Die erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können in er heblicher Weise die Ausbeute des Additionsprodukts im Ver gleich zu der Durchführung der Reaktion in einem aproti schen polaren Lösungsmittel, wie THF, als allgemeine Reak tionsbedingung verbessern, indem das Ausgangsmaterial mit einem metallorganischen Reagens in einem Lösungsmittel, umfassend mindestens ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr, umgesetzt wird. Sie sind daher als Herstellungsverfahren für Tetrahydro naphthalinderivate effizient.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend genauer be schrieben.

Als erfindungsgemäß zu verwendendes Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel können beispielhaft aliphatische Kohlenwas serstoff-Lösungsmittel und aromatische Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel genannt werden. Beispielsweise sind Toluol, Benzol, Xylol, Pentan, Hexan, Heptan oder Cyclohexan zweckmäßig, wobei Toluol bevorzugt wird. Erfindungsgemäß ist das andere Lösungsmittel als das Kohlenwasserstoffsys tem keinen besonderen Begrenzungen unterworfen, unter der Voraussetzung, dass es das Ziel der Erfindung nicht beein trächtigt. Im Allgemeinen wird ein aprotisches polares Lö sungsmittel eingesetzt. Jedoch wird die Ausbeute des ange strebten Additionsprodukts vermindert, wenn die Menge des anderen Lösungsmittels als das Kohlenwasserstoff-Lösungs mittel groß ist. In diesem Fall ist die Menge des aproti schen polaren Lösungsmittels, die so ist, dass die Effekte der Erfindung nicht beeinträchtigt werden, weniger als 70 Vol.-%, und es ist erforderlich, dass mindestens 30% Koh lenwasserstoff-Lösungsmittel enthalten sind. Die Menge des Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels, die in dem Reaktionslö sungsmittel enthalten ist, ist vorzugsweise 50 Vol.-% oder mehr, mehr bevorzugt 70 Vol.-% oder mehr.

Bei Verwendung eines Grignard-Reagenses als metallorgani sches Reagens ist es erforderlich, dessen Herstellung un ter Verwendung eines polaren Etherlösungsmittels oder ei nes Aminlösungsmittels, wie Diethylether, Tetrahydrofuran (THF) oder Diglym, als aprotisches polares Lösungsmittel durchzuführen, so dass diese Lösungsmittel die Hauptkompo nenten des erfindungsgemäß zu verwendenden anderen Lö sungsmittels als das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wer den.

Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise 0°C bis 60°C, mehr bevorzugt 20°C bis 30°C.

Als Verfahren zur Bewirkung der β-Eliminierung der Hydro xylgruppe aus dem 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydro naphthalin-2-ol bei der Herstellung des 2-substituierten 3,4-Dihydronaphthalins wird ein Verfahren bevorzugt, bei dem die Reaktion in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie p-Toluolsulfansäure (p-TsOH), Schwefelsäure, Kalium hydrogensulfat, Natriumhydrogensulfat oder Oxalsäure, un ter Erhitzen, je nach Bedarf, durchgeführt wird, und ein aromatisches Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ist in diesem Fall wegen der Leichtigkeit der Entfernung des Wassers durch azeotrope Destillation zweckmäßig. Weiterhin ist auch die Verwendung eines Halogenierungsmittels, wie Thio nylchlorid oder Phosphorpentachlorid, als Methode zur Be wirkung der β-Eliminierung der Hydroxylgruppe aus dem 2- substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol zweckmä ßig.

Bei der Herstellung des 2-substituierten 1,2,3,4-Tetra hydronaphthalins ist eine Hydrierungsreaktion als Redukti onsverfahren des 2-substituierten Dihydronaphthalins zweckmäßig. Beispiele für den Hydrierungsreduktionskataly sator sind die Metalle Rh, Ru, Pt, Pd, Ir und Os oder die Metallverbindungen davon. Auch können diese Metalle oder Metallverbindungen entweder allein oder in Kombination verwendet werden.

Illustrative Beispiele für das Metall Pd und seine Verbin dungen sind Palladium-Kohle, Palladium-Pulver, Palladium oxid, Palladiumsalze, wie Palladiumchlorid, Palladiumbro mid, Palladiumiodid, Tetraaminpalladiumchlorid, Tetraamin palladiumnitrat und Tetraaminpalladiumacetat, und Palladi umkomplexe, wie Tetrakis(triphenylphosphin)palladium und Bis(acetylacetonato)palladium. Anstelle von Pd können die Metalle Rh, Ru, Pt, Re, Ir und Os und die Metallverbindun gen davon ebenfalls beispielhaft genannt werden. Auch die se Metalle oder Metallverbindungen können allein oder in Kombination eingesetzt werden oder mit einem Träger, wie Silicagel oder Aluminiumoxid, vermischt werden oder darauf niedergeschlagen werden. Unter diesen ist das Pd-Metall oder eine Metallverbindung davon zweckmäßig.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines 2- substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ols ist zur Herstellung einer Verbindung geeignet, bei der das 2- substituierte 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol durch die allgemeine Formel (1) angegeben wird

(worin X¹, X² und X³ jeweils unabhängig für ein Wasser stoffatom, ein Halogenatom, eine geschützte Hydroxylgrup pe, eine Alkylgruppe, die durch ein oder mehrere Halogen atome substituiert sein kann, oder eine Alkoxygruppe, die durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, stehen, R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen steht (wobei diese Gruppen ein oder mehrere Fluoratome oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen als Substituentengruppe haben können und eine oder mehrere der in diesen Gruppen vorliegenden CH₂- Gruppen unabhängig voneinander durch -O- oder -S- ersetzt werden können, mit der Maßgabe, dass die O-Atome nicht di rekt gegenseitig gebunden sind, oder sie optisch aktiv oder racemisch sein können), Y für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, die durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, eine Alkoxygruppe, die durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, eine geschützte Cyanogruppe, eine geschützte Carbo xylgruppe oder eine geschützte Hydroxylgruppe steht, A und B jeweils unabhängig voneinander für eine trans-1,4- Cyclohexylengruppe (wobei eine Methylgruppe oder zwei nicht angrenzende Methylengruppen, die in dieser Gruppe vorhanden sind, durch -O- und/oder -S- ersetzt sein kann bzw. können), eine 1,4-Phenylgruppe (die durch ein oder zwei Fluoratome substituiert sein kann), eine trans-1,3- Dioxan-2,5-diylgruppe (die durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Fluoratom substituiert sein kann), eine trans-Decahydronaphthalin-2,6-diylgruppe (die durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Fluoratom substituiert sein kann) oder eine Bi cyclo[2.2.2]octan-1,4-diylgruppe (die durch eine Al kylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Fluoratom substituiert sein kann) stehen, K und L jeweils unabhängig voneinander für eine Einfachbindung, -CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -OCF2-, -CF₂O-, -C∼C-, -CH=CH-, -CF=CF-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃O- oder -O(CH₂)₃- stehen, m und n jeweils unabhängig voneinander den Wert 0, 1 oder 2 haben und wenn A, B, K und L in mehrfachen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können).

Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Herstellung einer Verbindung geeignet, bei dem das 2-substituierte 3,4- Dihydronaphthalin durch die allgemeine Formel (4)

angegeben wird (worin A, B, K, L, m, n, R, X¹, X², X³ und Y wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (1) angege ben definiert sind, und wenn A, B, K und L in mehrfachen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder voneinander ver schieden sein können).

Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren ist für die Herstellung einer Verbindung geeignet, bei dem das 2- substituierte 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin durch die all gemeine Formel (5)

angegeben wird (worin A, B, m, n, X¹, X², X³ und Y wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (1) angegeben de finiert sind, R für ein Wasserstoffatom oder eine Al kylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht (wobei die se Gruppen ein oder mehrere Fluoratome oder eine Al kylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen als Substituen tengruppe haben können und eine oder mehrere der in diesen Gruppen vorliegenden CH₂-Gruppen unabhängig voneinander durch -O- oder -S- ersetzt werden können, mit der Maßgabe, dass die O-Atome nicht direkt gegenseitig gebunden sind, oder sie optisch aktiv oder racemisch sein können), K und L jeweils unabhängig voneinander für eine Einfachbindung, -CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -OCF₂-, -CF₂O-, - (CH₂)₄-, - (CH₂)₃O- oder -O(CH₂)₃- stehen, und wenn A, B, K und L in mehrfa chen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können).

Bei der Herstellung von 2-substituiertem 3,4-Dihydronaph thalin kann auch ein 2-substituiertes 3,4-Dihydronaphtha lin, bei dem die Hydroxylgruppe des 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ols β-eliminiert worden ist, auch durch Nachbehandlung der Reaktion ohne Isolie rung des als Reaktionszwischenprodukts gebildeten 2- substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ols erhalten werden.

Die hierin verwendete Bezeichnung "Nachbehandlung" bedeu tet eine Behandlung nach der Reaktion des 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallorganischen Re agens. Beispielhafter bedeutet diese Bezeichnung einen Vorgang zur Neutralisation des Alkoxids des so gebildeten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons.

In diesem Zusammenhang kann, wenn die Behandlung bei stär ker sauren Bedingungen durchgeführt wird, ein 2-substi tuiertes 3,4-Dihydronaphthalin erhalten werden, bei dem die Hydroxylgruppe des 2-substituierten 1,2,3,4-Tetra hydronaphthalin-2-ols β-eliminiert worden ist. Weiterhin braucht, wenn das angestrebte Produkt nicht das 2-substi tuierte 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol ist, sondern 2- substituiertes 3,4-Dihydronaphthalin oder 2-substituiertes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin, das 2-substituierte 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-2-ol nicht notwendigerweise isoliert zu werden, und es kann als solches der β-Eliminierung un terworfen werden.

Das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-on ist vorzugsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)

(worin A, L, n, X¹, X², X³ und Y wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (1) angegeben definiert sind, und wenn A und L in mehrfachen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können) und das metallorganische Reagens ist vorzugsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel (3)

R-(B-K)_m-M (3)

(worin B, K, m und R wie im Zusammenhang mit der allgemei nen Formel (1) angegeben definiert sind, und M für MgCl, MgBr, MgI oder Li steht).

Verbindungen, die als Substituentengruppen der allgemeinen Formeln (1), (2), (4) und (5) Substituentengruppen haben, die sich mit dem metallorganischen Reagens umsetzen, kön nen nicht hergestellt werden. Jedoch kann die Cyanogruppe geschützt werden, z. B. als Oxazolidin. Die Carboxylgruppe kann geschützt werden, z. B. als Ester oder Amid, und die Hydroxylgruppe kann geschützt werden, z. B. mit einer Tetrahydropyranylgruppe, einer Silylgruppe, einer Methoxy methylgruppe oder einer Benzylgruppe. Demgemäß können Ver bindungen, bei denen Y für eine Cyanogruppe, Carboxylgrup pe oder Hydroxylgruppe steht, dadurch hergestellt werden, dass zuerst Verbindungen mit solchen geschützten Substi tuentengruppen hergestellt werden und dass dann die Schutzgruppen abgespalten werden. Auch sind in den allge meinen Formeln (1), (3), (4) und (5) Verbindungen, bei de nen m den Wert 0 oder 1 hat und R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, geeig net, wegen der hohen Reaktionsausbeute der Additionsreak tion der allgemeinen Formel (3) mit der allgemeinen Formel (2) durch das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren.

Die folgenden Verbindungen können als Beispiele für Ver bindungen der allgemeinen Formel (2), die die Ausgangsma terialien sind, angegeben werden.

(In den obigen Formeln steht Y' für ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine geschützte Hydroxylgruppe, eine Diflu ormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine Metho xygruppe oder eine Trifluormethylgruppe).

Die folgenden Verbindungen können als bevorzugte Beispiele für das erfindungsgemäß zu verwendende metallorganische Reagens genannt werden: metallorganische Verbindungen, einschließlich magnesiumorganischer Verbindungen, wie Arylmagnesiumhalogenid, Alkylmagnesiumhalogenid, Alkenyl magnesiumhalogenid und Alkinylmagnesiumhalogenid, und li thiumorganischer Verbindungen, wie Aryllithium, Alkyl lithium, Alkenyllithium und Alkinyllithium. Mehr bevorzugt werden Grignard-Reagentien, wie 4-Ethylphenylmagnesium chlorid, 4-Ethylphenylmagnesiumbromid, 4-Propylphenylma gnesiumchlorid, 4-Propylphenylmagnesiumbromid, 4-Butylphe nylmagnesiumchlorid, 4-Butylphenylmagnesiumbromid, 4-Pen tylphenylmagnesiumchlorid, 4-Pentylphenylmagnesiumbromid, Ethylmagnesiumchlorid, Ethylmagnesiumbromid, Vinylmagnesi umchlorid, Vinylmagnesiumbromid, Ethinylmagnesiumchlorid, Ethinylmagnesiumbromid, Propylmagnesiumchlorid, Propylma gensiumbromid, 2-Propenylmagnesiumchlorid, 2-Propenyl magnesiumbromid, 1-Propinylmagnesiumchlorid, 1-Propinyl magnesiumbromid, 2-Butenylmagnesiumchlorid, 2-Butenyl magnesiumbromid, 1-Butinylmagnesiumchlorid, 1-Butinyl magnesiumbromid, 1-Pentinylmagnesiumchlorid und 1-Penti nylmagnesiumbromid, und lithiumorganische Verbindungen, wie 4-Ethylphenyllithium, 4-Propylphenyllithium, 4-Butyl phenyllithium, 4-Pentylphenyllithium, Ethyllithium, Vinyl lithium, Ethinyllithium, Propyllithium, 1-Propenyllithium, 2-Propenyllithium, 1-Propinyllithium, 1-Butenyllithium, 2- Butenyllithium, 1-Butinyllithium und 1-Pentinyllithium. Das Herstellungsverfahren des 1,2,3,4-Tetrahydronaphtha lin-2-ons ist erfindungsgemäß nicht eingeschränkt, und dieses kann wie in der folgenden Gleichung dargestellt:

(worin X¹, X², X³ und Y wie vorstehend definiert sind und X für ein Halogenatom, wie ein Chloratom oder Bromatom, steht) durch eine Cyclisierungsreaktion eines Phenyl acetylhalogenidderivats mit Ethylengas in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Aluminiumchlorid, hergestellt werden.

BEISPIELE

Die Erfindung wird genauer unter Bezugnahme auf die fol genden Beispiele erläutert. Die Erfindung ist aber nicht darauf beschränkt.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 1

Synthese von 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)-1,2,3,4-tetra hydronaphthalin-2-ol

Eine 0,484 g-Portion Magnesium wurde in 1 ml Tetrahydrofu ran (THF) suspendiert und tropfenweise wurden unter Rück fluss 3,85 g 3-Propylbrombenzol, gelöst in 11 ml THF, zu gesetzt. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurde das Reakti onsgemisch auf 25°C abgekühlt und mit 12 ml Toluol ver mischt. Dann wurden 12 ml Lösungsmittel bei verringertem Druck unter Verwendung einer Wasserstrahlpumpe abgedampft. Zu diesem Zeitpunkt waren 99 Vol.-% des Lösungsmittels in dem System Toluol. Das System wurde auf 25°C eingestellt, und es wurden tropfenweise 2,50 g 5,7-Difluor-1,2,3,4- tetrahydronaphthalin-2-on, gelöst in 7,5 ml Toluol, zuge setzt. Nach weiterem 4stündigem Rühren wurde 10%ige Salz säure zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Toluol ex trahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 4,26 g Rohprodukt erhalten wurden. Bei der Analyse unter Verwendung von Ga schromatographie betrug der Anteil des Ausgangsmaterials 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-on 35% und der jenige des angestrebten 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ols 48%.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Eine 0,484 g-Portion Magnesium wurde in 1 ml Tetrahydrofu ran (THF) suspendiert, und es wurden tropfenweise unter Rückfluss 3,85 g 3-Propylbrombenzol, gelöst in 11 ml THF, zugesetzt. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurde das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt. Eine 2,50 g-Portion 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-on, gelöst in 7,5 ml THF, wurde tropfenweise hinzugesetzt. Nach weiterem 4stündigem Rühren wurde 10%ige Salzsäure hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und dann mit wasserfreiem Magnesium sulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel abge dampft, wodurch das Rohprodukt erhalten wurde. Bei der Analyse des erhaltenen Rohprodukts unter Verwendung von Gaschromatographie betrug der Anteil des Ausgangsmaterials 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-on 95% und der jenige des angestrebten 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ols nur 1%.

Im Falle des erfindungsgemäßen Beispiels 1 konnte die Aus beute des Additionsprodukts 5,7-Difluor-2-(4-propylphe nyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ol im Vergleich zu dem Vergleichsbeispiel in erheblicher Weise verbessert werden.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 2

Synthese von 5,7-Difluor-2-(2-propenyl)-1,2,3,4-tetra hydronaphthalin-2-ol

Eine 242 ml-Portion einer THF-Lösung, enthaltend 2,0 M Al lylmagnesiumchlorid, wurde zu 484 ml Toluol gegeben. Das System wurde auf 23°C eingestellt, und es wurden tropfen weise 40 g 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-on, gelöst in 120 ml Toluol, im Verlauf von 20 Minuten zuge setzt. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurden 200 ml 10%ige Salzsäure hinzugesetzt, und das Gemisch wurde mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesät tigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch das Rohprodukt erhalten wurde. Bei der Analyse des Rohprodukts unter Ver wendung von Gaschromatographie betrug der Anteil des Aus gangsmaterials 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2- on 19% und derjenige des angestrebten 5,7-Difluor-2-(2- propenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ols 82%.

VERGLEICHSBEISPIEL 2

Bei 23°C wurden 40 g 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydro naphthalin-2-on, gelöst in 242 ml THF, tropfenweise zu 242 ml einer THF-Lösung, enthaltend 2,0 M Allylmagnesiumchlo rid, im Verlauf von 20 Minuten gegeben. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurden 200 ml 10%ige Salzsäure hinzuge geben, und das Gemisch wurde mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und dann mit wasserfreiem Ma gnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, um das Rohprodukt zu erhalten. Bei der Analyse des so erhaltenen Rohprodukts durch Gaschromatographie be trug der Anteil des Ausgangsmaterials 5,7-Difluor-1,2,3,4- tetrahydronaphthalin-2-on 90% und derjenige des angestreb ten 5,7-Difluor-2-(2-propenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphtha lin-2-ols konnte nicht festgestellt werden.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 3

Synthese von 5,7-Difluor-2-(1-pentinyl)-1,2,3,4-tetrahy dronaphthalin-2-ol

Eine 69,0 ml-Portion einer THF/Toluol(25/75)-Lösung, ent haltend 1,4 M Methylmagnesiumbromid, wurde zu einem Ge misch aus 60 ml Toluol und 15,0 g 1-Pentin gegeben. Das resultierende Gemisch wurde 2,5 Stunden lang am Rückfluss gekocht und dann auf 25°C abgekühlt. Zu dem Reaktionsge misch wurden tropfenweise 8,0 g 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetra hydronaphthalin-2-on, gelöst in 24 ml Toluol, im Verlauf von 10 Minuten gegeben. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurden 60 ml 10%ige Salzsäure zugesetzt, und das Gemisch wurde mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewa schen und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrock net. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 11,36 g Rohprodukt erhalten wurden. Bei der Analyse des Rohprodukts durch Gaschromatographie betrug der Anteil des Ausgangsmaterials 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphtha lin-2-on 5% und derjenige des angestrebten 5,7-Difluor-2- (1-pentinyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ols betrug 93%.

VERGLEICHSBEISPIEL 3

Eine 2,9 ml-Portion einer THF-Lösung, enthaltend 1,0 M Me thylmagnesiumbromid, wurde zu einem Gemisch von 1 ml THF und 0,202 g 1-Pentin gegeben, und das resultierende Ge misch wurde 20 Minuten lang bei 25°C gerührt. Zu diesem wurden dann tropfenweise 0,5 g 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetra hydronaphthalin-2-on, gelöst in 1 ml THF, im Verlauf von 10 Minuten gegeben. Nach weiterem 1stündigem Rühren wur den 60 ml 10%ige Salzsäure hinzugesetzt und das Gemisch wurde mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewa schen und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrock net. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 11,36 g Rohprodukt erhalten wurden. Bei der Analyse des Rohprodukts durch Gaschromatographie betrug der Anteil des Ausgangsmaterials 5,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphtha lin-2-on 96% und derjenige des angestrebten 5,7-Difluor-2- (1-pentinyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ols konnte nicht festgestellt werden.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 4

Synthese von 5,6,7-Trifluor-2-(4-propylphenyl)-1,2,3,4-te trahydronaphthalin-2-ol

Eine 2,5 g-Portion Magnesium wurde in 5 ml THF suspendiert und unter Kochen am Rückfluss wurden 20 g 3-Propylbrom benzol, gelöst in 60 ml THF, tropfenweise hinzugegeben. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurde das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt und mit 60 ml Toluol vermischt. Sodann wurden 60 ml Lösungsmittel bei vermindertem Druck unter Verwendung einer Wasserstrahlpumpe abgedampft. Zu diesem Zeitpunkt bestanden 99 Vol.-% des Lösungsmittels in dem System aus Toluol. Das System wurde auf 25°C eingestellt, und es wurden tropfenweise 14,3 g 5,6,7-Trifluor-1,2,3,4- tetrahydronaphthalin-2-on, gelöst in 50 ml Toluol, zugege ben. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurde 10%ige Salzsäu re zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 15,2 g Rohprodukt erhalten wurden. Bei der Analyse des Rohprodukts durch Ga schromatographie betrug der Anteil des Ausgangsmaterials 5,6,7-Trifluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-on 32% und derjenige des angestrebten 5,6,7-Trifluor-2-(4-propylphe nyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ols 41%.

VERGLEICHSBEISPIEL 4

Eine 2,5 g-Portion Magnesium wurde in 5 ml THF suspendiert und unter Kochen am Rückfluss wurden tropfenweise 20 g 3- Propylbrom-benzol, gelöst in 60 ml THF, zugesetzt. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurde das Gemisch auf 25°C ab gekühlt und es wurden tropfenweise 14,3 g 5,6,7-Trifluor- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-on, gelöst in 50 ml THF, zugesetzt. Nach weiterem 1stündigem Rühren wurde 10%ige Salzsäure hinzugegeben. Das Gemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und dann mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch das Rohprodukt er halten wurde. Bei der Analyse des so erhaltenen Rohpro dukts mit Gaschromatographie betrug der Anteil des Aus gangsmaterials 5,6,7-Trifluor-1,2,3,4-tetrahydronaphtha lin-2-on 85% und derjenige des angestrebten 5,6,7-Tri fluor-2-(4-propylphenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2- ols 10%.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 5

Synthese von 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)-1,2,3,4-tetra hydronaphthalin

Eine 0,6 g-Portion p-Toluolsulfonsäure wurde zu 50 ml ei ner Toluollösung, enthaltend 5 g 5,7-Difluor-2-(4-propyl phenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ol, erhalten im er findungsgemäßen Beispiel 1, gegeben, und das Gemisch wurde 3 Stunden lang unter Erhitzen und unter Entfernung von azeotropem Wasser gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtempe ratur wurde die Toluolschicht mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 4,5 g eines Gemisches aus 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)-3,4-dihydronaphthalin und 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)-1,4-Dihydronaphthalin (4 : 1) erhalten wurden.

Das so erhaltene Gemisch wurde in 45 ml Ethylacetat aufge löst und zusammen mit 1 g 5% Palladium-Kohlenstoff in ei nen Autoklaven gegeben. Das Gemisch wurde 6 Stunden lang in einer Atmosphäre von 490 kPa Wasserstoff gerührt. Nach Filtration und anschließendem Abdampfen des Lösungsmittels wurde das so erhaltene Rohprodukt durch Silicagelsäulench romatographie (Hexan) gereinigt und dann dreimal aus Etha nol umkristallisiert, wodurch 3,5 g 5,7-Difluor-2-(4- propylphenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin als weiße Kris talle erhalten wurden.

ANWENDUNGSBEISPIEL 1

Unter Verwendung von 5,7-Difluor-2-(4-propylphenyl)- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin, erhalten im erfindungsgemä ßen Beispiel 5, wurde 5,7-Difluor-6-cyano-2-(4-propylphe nyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin auf folgende Weise syn thetisiert. Schmelzpunkt 96,3°C.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 6

Synthese von 5,7-Difluor-2-propyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

Eine 15 g-Portion von 5,7-Difluor-2-(2-propenyl)-1,2,3,4- tetrahydronaphthalin-2-ol, erhalten im erfindungsgemäßen Beispiel 2, 3 oder 4, wurde in 60 ml Ethylacetat aufgelöst und die Lösung wurde in einen Autoklaven gegeben und 6 Stunden lang zusammen mit 1,5 g 5% Palladium-Kohlenstoff in der Atmosphäre von 490 kPa Wasserstoff gerührt. Nach der Filtration und dem nachfolgenden Abdampfen des Lö sungsmittels wurden 100 ml einer Toluollösung des so er haltenen Rohprodukts mit 0,8 g p-Toluolsulfonsäure ge mischt und 3 Stunden lang unter Erhitzen und unter Entfer nung von azeotropem Wasser gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Toluolschicht mit Wasser und ge sättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wur de das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 12,5 g eines Ge misches aus 5,7-Difluor-2-propyl-3,4-dihydronaphthalin und 5,7-Difluor-2-propyl-1,4-dihydronaphthalin (4 : 1) erhalten wurden.

Das so erhaltene Gemisch wurde in 60 ml Ethylacetat aufge löst und zusammen mit 2,5 g 5% Palladium-Kohlenstoff in einen Autoklaven gebracht. Das Gemisch wurde 6 Stunden lang in einer Atmosphäre von 490 kPa Wasserstoff gerührt. Nach der Filtration und dem nachfolgenden Abdampfen des Lösungsmittels wurde das so erhaltene Rohprodukt durch Si licagelsäulenchromatographie (Hexan) gereinigt, und dann dreimal aus Ethanol umkristallisiert, wodurch 10,4 g 5,7- Difluor-2-propyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin als weiße Kristalle erhalten wurden.

ANWENDUNGSBEISPIEL 2

Unter Verwendung von 5,7-Difluor-2-propyl-1,2,3,4-tetrahy dronaphthalin, erhalten im erfindungsgemäßen Beispiel 6, wurde 5,7-Difluor-6-(3,4,5-trifluorphenyl)-2-propyl- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin in folgender Weise syntheti siert. Schmelzpunkt 46,6°C.

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 7

Synthese von 5,7-Difluor-2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaph thalin

Eine 10 g-Portion 5,7-Difluor-2-(1-pentinyl)-1,2,3,4-te trahydronaphthalin-2-ol, erhalten in dem erfindungsgemäßen Beispiel 3, wurde in 40 ml Ethylacetat aufgelöst und die Lösung wurde in einen Autoklaven eingegeben. Sie wurde 6 Stunden lang mit 2 g 5% Palladium-Kohlenstoff in einer At mosphäre von 490 kPa Wasserstoff gerührt. Nach der Filt ration und dem nachfolgenden Abdampfen des Lösungsmittels wurden 80 ml Toluollösung des so erhaltenen Rohprodukts mit 0,8 g p-Toluolsulfonsäure vermischt und 3 Stunden lang unter Erhitzen und unter Entfernen des azeotropen Wassers gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Toluolschicht mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und mit wasserfreiem Magnesi umsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel abge dampft, wodurch 9,6 g eines Gemisches aus 5,7-Difluor-2- pentyl-3,4-dihydronaphthalin und 5,7-Difluor-2-pentyl-1,4- dihydronaphthalin (4 : 1) erhalten wurden.

Das so erhaltene Gemisch wurde in 50 ml Ethylacetat aufge löst und in einen Autoklaven zusammen mit 1,9 g 5% Palla dium-Kohlenstoff eingegeben. Das Gemisch wurde 6 Stunden lang in einer Atmosphäre von 490 kPa Wasserstoff gerührt. Nach dem Filtrieren und dem nachfolgenden Abdampfen des Lösungsmittels wurde das so erhaltene Rohprodukt durch Si licagelsäulenchromatographie (Hexan) gereinigt und dann dreimal aus Ethanol umkristallisiert, wodurch 7,4 g 5,7- Difluor-2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin als weiße Kristalle erhalten wurden.

ANWENDUNGSBEISPIEL 3

Unter Verwendung von 5,7-Difluor-2-pentyl-1,2,3,4-tetra hydronaphthalin, erhalten im erfindungsgemäßen Beispiel 7, wurde 5,7-Difluor-6-(3,4,5-trifluorphenyl)-2-pentyl- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin in folgender Weise syntheti siert. Schmelzpunkt 55,9°C

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 8

Synthese von 5,6,7-Trifluor-2-(4-propylphenyl)-1,2,3,4-te trahydronaphthalin

Eine 0,6 g-Portion von p-Toluolsulfonsäure wurde zu 50 ml einer Toluollösung, enthaltend 5 g 5,6,7-Trifluor-2-(4- propylphenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-2-ol, erhalten im erfindungsgemäßen Beispiel 4, gegeben. Das Gemisch wur de 3 Stunden lang unter Erhitzen und unter Entfernen von azeotropem Wasser gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtem peratur wurde die Toluolschicht mit Wasser und gesättig ter Kochsalzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel abgedampft, wodurch 4,1 g eines Gemisches aus 5,6,7-Trifluor-2-(4-propylphenyl)-3,4-dihydronaphtha lin und 5,6,7-Trifluor-2-(4-propylphenyl)-1,4-dihydronaph thalin (4 : 1) erhalten wurden.

Das so erhaltene Gemisch wurde in 45 ml Ethylacetat aufge löst und in einen Autoklaven zusammen mit 1 g 5% Palladi um-Kohlenstoff gegeben und das Gemisch wurde 6 Stunden in einer Atmosphäre von 490 kPa Wasserstoff gerührt. Nach dem Filtrieren und dem nachfolgenden Abdampfen des Lösungsmit tels wurde das so erhaltene Rohprodukt durch Silicagelsäu lenchromatographie (Hexan) gereinigt und dann dreimal aus Ethanol umkristallisiert, wodurch 3,1 g 5,6,7-Trifluor-2- (4-propylphenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin als weiße Kristalle erhalten wurden.

Ein 2-substituiertes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol kann in hoher Ausbeute durch Umsetzung von 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-2-on mit einem metallorganischen Rea gens in einem Lösungsmittel, umfassend mindestens ein Koh lenwasserstoff-Lösungsmittel, in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr erhalten werden. Gleichfalls kann ein 2-substi tuiertes Dihydronaphthalin und ein 2-substituiertes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin in hoher Ausbeute durch die ses Herstellungsverfahren erhalten werden.

Während die Erfindung im Detail und unter Bezugnahme auf spezielle Beispiele beschrieben wurde, wird für den Fach mann ersichtlich, dass verschiedene Änderungen und Modifi kationen durchgeführt werden können, ohne dass der Rahmen der Erfindung verlassen wird.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ols, umfassend die Umset zung eines 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallorganischen Reagens in einem Lösungsmittel, wobei das genannte Lösungsmittel mindestens ein Kohlenwasser stoff-Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr umfasst.

2. Herstellungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel Toluol, Benzol, Xylol, Pentan, Hexan, Heptan oder Cyclohexan ist.

3. Herstellungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass das 2-substituierte 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol durch die allgemeine Formel (1) angegeben wird:
worin X¹, X² und X³ jeweils unabhängig für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine geschützte Hydroxylgruppe, ei ne Alkylgruppe, die durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, oder eine Alkoxygruppe, die durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, ste hen, R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen steht (wobei diese Gruppen ein oder meh rere Fluoratome oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlen stoffatomen als Substituentengruppe haben können und eine oder mehrere der in diesen Gruppen vorliegenden CH₂-Gruppen unabhängig voneinander durch -O- oder -S- ersetzt werden können, mit der Maßgabe, dass die O-Atome nicht direkt ge genseitig gebunden sind, oder sie optisch aktiv oder race misch sein können), Y für ein Wasserstoffatom, ein Halo genatom, eine Alkylgruppe, die durch ein oder mehrere Ha logenatome substituiert sein kann, eine Alkoxygruppe, die durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, eine geschützte Cyanogruppe, eine geschützte Carbo xylgruppe oder eine geschützte Hydroxylgruppe steht, A und B jeweils unabhängig voneinander für eine trans-1,4- Cyclohexylengruppe (wobei eine Methylgruppe oder zwei nicht angrenzende Methylengruppen, die in dieser Gruppe vorhanden sind, durch -O- und/oder -S- ersetzt sein kann bzw. können), eine 1,4-Phenylgruppe (die durch ein oder zwei Fluoratome substituiert sein kann), eine trans-1,3- Dioxan-2,5-diylgruppe (die durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Fluoratom substituiert sein kann), eine trans-Decahydronaphthalin-2,6-diylgruppe (die durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Fluoratom substituiert sein kann) oder eine Bi cyclo[2.2.2]octan-1,4-diylgruppe (die durch eine Al kylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Fluoratom substituiert sein kann) stehen, K und L jeweils unabhängig voneinander für eine Einfachbindung, -CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -OCF₂-, -CF₂O-, -C∼C-, -CH=CH-, -CF=CF-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃O- oder -O(CH₂)₃- stehen, m und n jeweils unabhängig voneinander den Wert 0, 1 oder 2 haben und wenn A, B, K und L in mehrfachen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können, wobei das 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-on durch die allgemeine Formel (2) angegeben wird:
worin A, L, n, X¹, X², X³ und Y wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (1) definiert sind, und wenn A und L in mehrfachen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder von einander verschieden sein können und wobei das metallorga nische Reagens durch die allgemeine Formel (3) angegeben wird:
R-(B-K)_m-M (3)
worin B, K, m und R wie im Zusammenhang mit der allgemei nen Formel (1) definiert sind, und M für MgCl, MgBr, MgI oder Li steht.

4. Herstellungsverfahren nach Anspruch 3, dadurch ge kennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel mindestens eines von Toluol, Benzol, Xylol, Pentan, Hexan, Heptan und Cyclohexan umfasst und dass in den allgemeinen Formeln (1) und (3) m den Wert 0 oder 1 hat und R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht.

5. Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 3,4- Dihydronaphthalins, umfassend die Umsetzung eines 1,2,3,4- Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallorganischen Re agens in einem Lösungsmittel, wobei das genannte Lösungs mittel mindestens ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr umfasst, um ein 2- substituiertes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol zu bil den, und die anschließende Durchführung einer β-Eliminie rung der Hydroxylgruppe aus dem so gebildeten 2-substi tuierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol.

6. Herstellungsverfahren nach Anspruch 5, dadurch ge kennzeichnet, dass das 2-substituierte 3,4- Dihydronaphthalin durch die allgemeine Formel (4) angege ben wird:
worin A, B, K, L, m, n, R, X¹, X², X³ und Y wie im Zusam menhang mit der allgemeinen Formel (1) angegeben definiert sind, und wenn A, B, K und L in mehrfachen Zahlen vorhan den sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können,
wobei das 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-on durch die allgemeine Formel (2) angegeben wird und wobei das metall organische Reagens durch die allgemeine Formel (3) angege ben wird.

7. Herstellungsverfahren nach Anspruch 6, dadurch ge kennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel mindestens eines von Toluol, Benzol, Xylol, Pentan, Hexan, Heptan und Cyclohexan umfasst und dass in den allgemeinen Formeln (1), (3) und (4) m den Wert 0 oder 1 hat und R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht.

8. Verfahren zur Herstellung eines 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalins, umfassend die Umsetzung ei nes 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ons mit einem metallor ganischen Reagens in einem Lösungsmittel, wobei das ge nannte Lösungsmittel mindestens ein Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel in einer Menge von 30 Vol.-% oder mehr um fasst, um ein 2-substituiertes 1,2,3,4-Tetrahydronaphtha lin-2-ol zu bilden, die Durchführung einer β-Eliminierung der Hydroxylgruppe aus dem so gebildeten 2-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-ol, um ein 2-substituiertes 3,4-Dihydronaphthalin zu erhalten, und die anschließende Durchführung einer Hydrierung des so erhaltenen 2- substituierten 3,4-Dihydronaphthalins.

9. Herstellungsverfahren nach Anspruch 8, dadurch ge kennzeichnet, dass das 2-substituierte 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin durch die allgemeine Formel (5) angegeben wird:
worin A, B, m, n, X¹, X², X³ und Y wie im Zusammenhang mit der allgemeinen Formel (1) angegeben definiert sind, R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht (wobei diese Gruppen ein oder meh rere Fluoratome oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlen stoffatomen als Substituentengruppe haben können und eine oder mehrere der in diesen Gruppen vorliegenden CH₂-Gruppen unabhängig voneinander durch -O- oder -S- ersetzt werden können, mit der Maßgabe, dass die O-Atome nicht direkt ge genseitig gebunden sind, oder sie optisch aktiv oder race misch sein können), K und L jeweils unabhängig voneinander für eine Einfachbindung, -CH₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -OCF₂-, -CF₂O-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃O- oder -O (CH₂)₃- stehen, und wenn A, B, K und L in mehrfachen Zahlen vorhanden sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können,
wobei das 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2-on durch die allgemeine Formel (2) angegeben wird,
wobei das metallorganische Reagens durch die allge meine Formel (3) angegeben wird, und
wobei das 2-substituierte 3,4-Dihydronaphthalin durch die allgemeine Formel (4) angegeben wird.

10. Herstellungsverfahren nach Anspruch 9, dadurch ge kennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel mindestens eines von Toluol, Benzol, Xylol, Pentan, Hexan, Heptan und Cyclohexan umfasst und dass in den allgemeinen Formeln (1), (3) und (4) m den Wert 0 oder 1 hat und R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht.

11. Herstellungsverfahren nach einem der Ansprüche 5, 6, 7, 8, 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der allgemeinen Formel (4) durch β-Eliminierung der Hydroxylgruppe ohne Isolierung der Ver bindung der allgemeinen Formel (1) erhalten worden ist.