DE10135941A1

DE10135941A1 - Coloring and/or printing textile materials containing polyamide microfibers and/or microfilaments and involving formic acid treatment useful in clothing production, food packaging, and for medical and/or hygiene textiles

Info

Publication number: DE10135941A1
Application number: DE10135941A
Authority: DE
Inventors: Robert Groten; Heike Bartl
Original assignee: Carl Freudenberg KG
Current assignee: Carl Freudenberg KG
Priority date: 2001-07-24
Filing date: 2001-07-24
Publication date: 2003-02-13
Also published as: US20040163189A1; CN1535341A; WO2003012194A1; EP1409788A1

Abstract

A process for coloring and/or printing textile materials containing mirofibers and/or microfilaments, from at least one polyamide component and optionally at least one other polymer component, in which the textile material is treated with formic acid and is colored and/or printed with at least one colorant selected from: acid dyes, metal complex colorants, reactive colorants, direct dyes, and cationic colorants is new.

Description

Technical field

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von textilem Material enthaltend ungesplittete und/oder zumindest teilweise gesplittete Mikrofasern und/oder Mikrofilamente aus wenigstens einer Polyamidkomponente und gegebenenfalls wenigstens einer weiteren Polymerkomponente, gemäß dem das textile Material mit Ameisensäure behandelt und mit wenigstens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Säurefarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Direktfarbstoffe und kationische Farbstoffe gefärbt und/oder bedruckt wird. The present invention relates to a method for dyeing and / or Printing on textile material containing unsplit and / or at least partially split microfibers and / or microfilaments from at least one Polyamide component and optionally at least one other Polymer component, according to which the textile material with formic acid treated and with at least one dye selected from the group comprising anionic acid dyes, metal complex dyes, Colored reactive dyes, direct dyes and cationic dyes and / or is printed.

State of the art

Textile Materialien, die zumindest teilweise aus Polyamid bestehen, haben aufgrund ihrer vielfältigen ausgezeichneten Eigenschaften eine weite Verbreitung in verschiedensten Anwendungsbereichen, wie z. B. der Bekleidungsindustrie oder der Autoindustrie gefunden. Zur optischen Gestaltung der textilen Materialien werden diese zumeist gefärbt, wobei zur Färbung der Polyamidkomponente üblicherweise anionische Säurefarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Direktfarbstoffe (substantive Farbstoffe) oder kationische Farbstoffe mit zufriedenstellenden Ergebnissen eingesetzt werden. Textile materials that are at least partially made of polyamide a wide range due to its diverse excellent properties Distribution in various areas of application, such as B. the Clothing industry or the automotive industry. For optical Design of the textile materials are mostly dyed, whereby for Coloring of the polyamide component, usually anionic acid dyes, Metal complex dyes, reactive dyes, direct dyes (substantive Dyes) or cationic dyes with satisfactory results be used.

Enthalten die entsprechenden textilen Materialien eine oder mehrere Polyamidkomponenten in Form von gegebenenfalls gesplitteten Mikrofasern und/oder Mikrofilamenten mit einem Titer von ≤ 1 dtex, können diese mit den vorstehend genannten Farbstoffen dagegen häufig nur unzureichend, d. h. mit ungenügender Farbtiefe und Farbegalität zwischen den verschiedenen Partien, gefärbt werden. Diese Schwierigkeiten bei der Färbung von Polyamidmikrofasern und/oder -mikrofilamenten beruht u. a., wie beispielsweise in K. Parton, "Dying nylon microfibre", International Dyer, June 1996, Seiten 14 bis 21 beschrieben, auf der im Vergleich zu aus Fasern und/oder Filamenten mit einem Titer von > 1 dtex aufgebauten textilen Materialien vergrößerten Oberfläche, die den Einsatz erhöhter Farbstoffmengen erforderlich macht. Do the corresponding textile materials contain one or more Polyamide components in the form of optionally split microfibers and / or microfilaments with a titer of ≤ 1 dtex, these can be used with the In contrast, the above-mentioned dyes are often insufficient, i.e. H. With insufficient color depth and color uniformity between the different parts, be colored. These difficulties in coloring Polyamide microfibers and / or microfilaments based u. a., such as in K. Parton, "Dying nylon microfibre", International Dyer, June 1996, pages 14 to 21 described on the compared to fibers and / or filaments textile materials built up with a titer of> 1 dtex Surface that requires the use of increased amounts of dye.

Die benötigte Farbstoffmenge ist dabei umso größer, je kleiner der Titer und je höher die Dichte der Mikrofasern und -filamente, d. h. die Zahl der Mikrofasern und -filamente pro Flächeneinheit des textilen Materials ist. The smaller the titer, the greater the amount of dye required higher the density of microfibers and filaments, d. H. the number of microfibers and filaments per unit area of the textile material.

Besonders problematisch ist daher das Färben oder Bedrucken von Vliesstoffen, die zumindest teilweise aus gesplitteten Polyamidmikrofasern und/oder -mikrofilamenten bestehen, da in diesen Materialien die Dichte der Mikrofasern und/oder -filamente wesentlich größer und der Titer der Fasern wesentlich kleiner ist als in entsprechenden Geweben oder Gewirken, in denen üblicherweise nur eine Komponente, zumeist der Schuß, aus Mikrofasern besteht. Zusätzlich wird die Färbung noch durch die ungleichmäßige Verteilung der Mikrofasern- und/oder Mikrofilamente im Vliesstoff erschwert. The dyeing or printing of is therefore particularly problematic Nonwovens made at least partially of split polyamide microfibers and / or microfilaments exist because in these materials the density of Microfibers and / or filaments significantly larger and the titer of the fibers is significantly smaller than in corresponding woven or knitted fabrics in which Usually only one component, usually the weft, made of microfibers consists. In addition, the coloring is due to the uneven distribution the microfiber and / or microfilaments in the nonwoven fabric.

Die Färbung der Polyamidkomponente mit einer hohen Farbtiefe ist daher bei diesen Vliesstoffen mit den vorstehend genannten Farbstoffklassen nur unzureichend möglich. The coloring of the polyamide component with a high depth of color is therefore at these nonwovens with the above-mentioned dye classes only insufficiently possible.

Presentation of the invention

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, ein Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von textilen Materialien enthaltend ungesplittete und/oder zumindest teilweise gesplittete Mikrofasern und/oder Mikrofilamente aus wenigstens einer Polyamidkomponente und gegebenenfalls wenigstens einer weiteren Polymerkomponente zur Verfügung zu stellen, gemäß dem die Färbung der Polyamidmikrofaser- und Polyamidmikrofilament- Komponente mit sehr guter Farbtiefe erreicht wird. Darüber hinaus sollte die resultierende Färbung und/oder der Druck vorzugsweise auch über eine ausreichende Farbechtheit verfügen und verschiedene Partien des gefärbten und/oder bedruckten textilen Materials sollten bevorzugt einen gleichmäßigeren Farbausfall, d. h. eine bessere Farbkonstanz zeigen. Diese Aufgabe wurde durch das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von textilem Material enthaltend ungesplittete und/oder zumindest teilweise gesplittete Mikrofasern und/oder Mikrofilamente aus wenigstens einer Polyamidkomponente und gegebenenfalls wenigstens einer weiteren Polymerkomponente gelöst, gemäß dem das textile Material mit Ameisensäure behandelt und mit wenigstens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säurefarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Direktfarbstoffe und kationische Farbstoffe gefärbt und/oder bedruckt wird. The object of the present invention was therefore a method containing for dyeing and / or printing textile materials unsplit and / or at least partially split microfibers and / or Microfilaments made from at least one polyamide component and optionally to provide at least one further polymer component, according to which the coloring of the polyamide microfiber and polyamide microfilament Component with very good color depth is achieved. In addition, the resulting coloring and / or the pressure preferably also via a have sufficient color fastness and different parts of the colored and / or printed textile material should preferably be more uniform Color loss, d. H. show better color consistency. This task was by the inventive method for dyeing and / or printing textile material containing unsplit and / or at least partially split microfibers and / or microfilaments from at least one Polyamide component and optionally at least one other Polymer component dissolved, according to which the textile material with formic acid treated and with at least one dye selected from the group comprising acid dyes, metal complex dyes, reactive dyes, Direct dyes and cationic dyes are colored and / or printed.

Bevorzugt enthält das textile Material ungesplittete und/oder zumindest teilweise gesplittete Mikrofasern und/oder Mikrofilamente, die als weitere Polymerkomponente wenigstens eine natürliche, halbsynthetische oder synthetische Polymerkomponente aufweisen. Als natürliche Polymerkomponente kommen bevorzugt Cellulose und/oder Wolle und/oder Seide in Betracht. Sofern als weitere Polymerkomponente eine halbsynthetische Polymerkomponente vorliegt, kann diese vorzugsweise ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Viskose, Celluloseacetat, Kupferseide (Cupro) und Lyocell. Sofern als weitere Polymerkomponente eine synthetische Polymerkomponente vorliegt, kann diese bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Polyester, Polyurethan, Polyacrylnitril, Polypropylen und Polyvinylalkohol. The textile material preferably contains unsplit and / or at least partially split microfibers and / or microfilaments used as further Polymer component at least one natural, semi-synthetic or have synthetic polymer component. As a natural Polymer components are preferably cellulose and / or wool and / or Silk into consideration. If a further polymer component semisynthetic polymer component is present, this can preferably be selected from the group consisting of viscose, cellulose acetate, Copper silk (Cupro) and Lyocell. If a further polymer component synthetic polymer component is present, this can preferably be selected are selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyacrylonitrile, Polypropylene and polyvinyl alcohol.

Bevorzugt besteht das zu färbende textile Material aus ungesplitteten und/oder zumindest teilweise gesplitteten Mikrofasern und/oder Mikrofilamenten, die aus wenigstens einer Polyamidkomponente und wenigstens einer Polyesterkomponente und gegebenenfalls wenigstens einer Polyurethankomponente bestehen, wobei diese bevorzugt aus 15 bis 99 Gew.-% wenigstens einer Polyamidkomponente und 85 bis 1 Gew.-% wenigstens einer Polyesterkomponente und/oder wenigstens einer Polyurethankomponente und besonders bevorzugt aus 30 bis 90 Gew.-% wenigstens einer Polyamidkomponente und 70 bis 10 Gew.-% wenigstens einer Polyesterkomponente und/oder wenigstens einer Polyurethankomponente bestehen. The textile material to be dyed preferably consists of unsplit and / or at least partially split microfibers and / or microfilaments made from at least one polyamide component and at least one Polyester component and optionally at least one Polyurethane component consist, preferably from 15 to 99 wt .-% at least one polyamide component and at least 85 to 1% by weight a polyester component and / or at least one Polyurethane component and particularly preferably from 30 to 90% by weight at least one polyamide component and 70 to 10 wt .-% at least one Polyester component and / or at least one polyurethane component consist.

Sofern die ungesplitteten und/oder zumindest teilweise gesplitteten Mikrofasern und/oder Mikrofilamente wenigstens eine Polyesterkomponente enthalten, kann diese bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenterephthalat, Polypropylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polymilchsäure, deren Mischungen und Copolyestern. If the unsplit and / or at least partially split microfibers and / or microfilaments can contain at least one polyester component these are preferably selected from the group consisting of Polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polylactic acid, its mixtures and copolyesters.

Entsprechende Copolyester lassen sich entweder durch teilweisen Austausch der Säure-Komponente und/oder der Diol-Komponente bei der Herstellung des Polyesters erhalten, wie beispielsweise in Büttner "Basisch modifizierte Polyesterfasern" in "Die Angewandte Makromolekulare Chemie" 40/41, 1974, Seiten 57-70 (Nr. 593) oder G. G. Kulkarni, Colourage, 21. August 1986, Seiten 30 bis 33 beschrieben. Die entsprechenden Literaturbeschreibungen werden hiermit als Referenz eingeführt und gelten als Teil der Offenbarung. Corresponding copolyesters can either be exchanged partially the acid component and / or the diol component in the preparation of the Obtain polyesters, such as in Büttner "Basically modified Polyester fibers "in" The Applied Macromolecular Chemistry "40/41, 1974, Pages 57-70 (No. 593) or G.G. Kulkarni, Colorage, August 21, 1986, pages 30 to 33 described. The corresponding literature descriptions will be hereby introduced as a reference and are considered part of the disclosure.

Ebenfalls bevorzugt kann das zur Farbgebung eingesetzte textile Material aus Mikrofasern und/oder Mikrofilamenten als Polyesterkomponente einen Polyester auf Basis von Milchsäure aufweisen, wie sie in der EP 1 091 028 beschrieben sind. Die entsprechende Beschreibung wird hiermit als Referenz eingeführt und gilt als Teil der Offenbarung. The textile material used for coloring can also preferably be made of Microfibers and / or microfilaments as a polyester component Have polyesters based on lactic acid, as described in EP 1 091 028 are described. The corresponding description is hereby used for reference introduced and considered part of the revelation.

Die Polyamidkomponente des textilen Materials aus Mikrofasern und/oder Mikrofilamenten kann bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Polyamid 6, Polyamid 66 und Polyamid 11. The polyamide component of the textile material made of microfibers and / or Microfilaments can preferably be selected from the group consisting of made of polyamide 6, polyamide 66 and polyamide 11.

Ebenfalls bevorzugt kann die Polyamidkomponente Gruppen aufweisen, die mit anionischen oder kationischen Farbstoffen färbbar sind. The polyamide component may also preferably have groups which are linked to anionic or cationic dyes are dyeable.

Als Gruppe, die mit anionischen Farbstoffen färbbar ist, kann die Polyamidkomponente bevorzugt wenigstens eine Aminogruppe aufweisen, die gegebenenfalls wenigstens einfach mit einem aliphatischen Rest und/oder einem gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroaryl-Rest substituiert ist. As a group that can be dyed with anionic dyes, the Polyamide component preferably have at least one amino group which optionally at least simply with an aliphatic radical and / or an optionally substituted aryl or heteroaryl radical.

Als Gruppe, die mit kationischen Farbstoffen färbbar ist, kann die Polyamidkomponente bevorzugt wenigstens einen Hydroxyl-, Carboxyl- oder Sulfonat-Rest aufweisen. As a group that can be dyed with cationic dyes, the Polyamide component preferably at least one hydroxyl, carboxyl or Have sulfonate residue.

Die Einführung solcher Gruppen in die Polyamidkomponente kann nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden erfolgen. Entsprechend modifizierte Polyamidkomponenten sind beispielsweise in A. Anton, Textile Chemist and Colorist & American Dyestuff Reporter Vol. 32, No. 3, März 2000, Seiten 26 bis 32 beschrieben. Die entsprechende Beschreibung wird hiermit als Referenz eingeführt und gilt als Teil der Offenbarung. The introduction of such groups in the polyamide component can after customary methods known to the person skilled in the art. Corresponding modified polyamide components are described, for example, in A. Anton, Textile Chemist and Colorist & American Dyestuff Reporter Vol. 32, No. March 3, 2000, Pages 26 to 32 described. The corresponding description is hereby as Reference introduced and is considered part of the disclosure.

Der Titer der Mikrofasern und/oder Mikrofilamente, aus denen das zu färbende Material besteht, beträgt vorzugsweise 0,02 bis 0,95 dtex, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,8 dtex und ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 dtex. The titer of microfibers and / or microfilaments that make up the dye Material is, is preferably 0.02 to 0.95 dtex, particularly preferred 0.05 to 0.8 dtex and very particularly preferably 0.1 to 0.5 dtex.

Das Flächengewicht des textiles Materials beträgt bevorzugt 15 bis 400 g/m², besonders bevorzugt 40 bis 300 g/m² und ganz besonders bevorzugt 50 bis 200 g/m². The weight per unit area of the textile material is preferably 15 to 400 g / m ² , particularly preferably 40 to 300 g / m ² and very particularly preferably 50 to 200 g / m ² .

Vorzugsweise kommt das zu färbende textile Material in Form eines Gewebes, Gewirkes, Gestricks, Vlieses oder eines Vliesstoffes zum Einsatz. Besonders bevorzugt liegt das textile Material als Vliesstoff vor, der bevorzugt aus ungesplitteten und/oder zumindest teilweise gesplitteten Polyester/Polyamid- Mikrofasern und/oder Polyester/Polyamid-Mikrofilamenten besteht. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß bei einer Behandlung solcher Vliesstoffe mit Ameisensäure auch eine Reduzierung des Pillings sowie eine glatte und gleichmäßigere Oberfläche des Vliesstoffes erreicht wird. The textile material to be dyed preferably comes in the form of a fabric, Knitted fabric, knitted fabric, fleece or a nonwoven fabric for use. Especially the textile material is preferably in the form of a nonwoven, which preferably consists of unsplit and / or at least partially split polyester / polyamide Microfibers and / or polyester / polyamide microfilaments exist. Surprisingly, it was found that treatment of such Nonwovens with formic acid also reduce pilling as well smooth and uniform surface of the nonwoven is achieved.

Vorzugsweise ist der Vliesstoff ein Stapelfaservliesstoff oder ein Spinnvliesstoff, besonders bevorzugt ein Spinnvliesstoff. Die Herstellung entsprechender Vliesstoffe kann nach üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in Dr. Helmut Jörder, "Textilien auf Vliesbasis (Nonwovens)", avr-Fachbuch, P. Keppler Verlag KG, Heusenstamm 1977, Seiten 13 bis 20 beschrieben sind. Die Herstellung entsprechender Spinnvliesstoffe kann bevorzugt nach Verfahren erfolgen, wie sie in der EP 0 814 188 beschrieben werden. Die entsprechenden Beschreibungen werden hiermit als Referenz eingeführt und gelten als Teil der Offenbarung. The nonwoven fabric is preferably a staple fiber nonwoven fabric or a spunbonded nonwoven fabric, a spunbonded nonwoven is particularly preferred. The production of corresponding Nonwovens can be made by conventional methods known to those skilled in the art, as for example in Dr. Helmut Jörder, "Non-woven textiles (Nonwovens) ", avr reference book, P. Keppler Verlag KG, Heusenstamm 1977, Pages 13 to 20 are described. The production of corresponding Spunbonded nonwovens can preferably be made by methods as described in the EP 0 814 188 can be described. The corresponding descriptions will be hereby introduced as a reference and are considered part of the disclosure.

Die Behandlung des textilen Materials mit Ameisensäure kann sowohl vor als auch während des Färbens und/oder Bedruckens mit Säure-, Metallkomplex-, Direkt-, Reaktiv- oder kationischen Farbstoffen durchgeführt werden. Vorzugsweise wird das textile Material vor dem Färben und/oder Bedrucken mit Ameisensäure behandelt. The treatment of the textile material with formic acid can be both before and also during dyeing and / or printing with acid, metal complex, Direct, reactive or cationic dyes can be carried out. The textile material is preferably used before dyeing and / or printing Treated formic acid.

Sowohl die Behandlung des textilen Materials als auch das Färben können kontinuierlich, halbkontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Both the treatment of the textile material and the dyeing can be carried out continuously, semi-continuously or discontinuously.

Sofern die Behandlung des textilen Materials diskontinuierlich durchgeführt wird, erfolgt dies vorzugsweise gemäß dem Ausziehverfahren, bevorzugt auf einer Düsenfärbemaschine, einer Haspelkufe oder einem Jigger. If the treatment of the textile material is carried out discontinuously is preferably done according to the pull-out method, preferably a jet dyeing machine, a reel runner or a jigger.

Ebenfalls bevorzugt kann die Behandlung des textilen Materials mit Ameisensäure kontinuierlich erfolgen, vorzugsweise gemäß dem Tauch-, Pflatsch- (Beschichtungs-), Schaum- oder Sprühverfahren, wie sie beispielsweise in Dr. Helmut Jörder, "Textilien auf Vliesbasis (Nonwovens)", avr-Fachbuch, P. Keppler Verlag KG, Heusenstamm 1977, Seiten 72 bis 79 zum Aufbringen von Bindemitteln beschrieben sind. Die entsprechende Literatur wird hiermit als Referenz eingeführt und gilt als Teil der Offenbarung. The treatment of the textile material with is also preferred Formic acid take place continuously, preferably according to the immersion, Splashing (coating), foam or spraying methods as they do for example in Dr. Helmut Jörder, "Non-woven textiles", avr reference book, P. Keppler Verlag KG, Heusenstamm 1977, pages 72 to 79 for applying binders are described. The corresponding Literature is hereby introduced as a reference and is considered part of the disclosure.

Weiterhin bevorzugt erfolgt die kontinuierliche Behandlung des textilen Materials mit Ameisensäure gemäß dem Klotzverfahren, vorzugsweise gemäß dem Klotz-Thermofixier- oder Klotz-Dämpfverfahren. The continuous treatment of the textile is also preferably carried out Material with formic acid according to the block method, preferably according to the block heat setting or block steaming process.

Gegebenenfalls erfolgt im Anschluß an diese Behandlung des textilen Materials mit Ameisensäure eine Zwischentrocknung und gegebenenfalls eine Hitzebehandlung, gegebenenfalls in Anwesenheit von Wasserdampf. The textile material is optionally treated after this treatment with formic acid an intermediate drying and optionally one Heat treatment, if necessary in the presence of water vapor.

Die Temperaturen und die Behandlungsdauer können sowohl bei der Zwischentrocknung als auch bei der Hitzebehandlung variieren. Vorzugsweise beträgt die Dauer der Zwischentrocknung 1 bis 10 Minuten, die Temperatur beträgt bevorzugt 40 bis 150°C. The temperatures and the duration of treatment can be both at the Intermediate drying and heat treatment vary. Preferably the duration of the intermediate drying is 1 to 10 minutes, the temperature is preferably 40 to 150 ° C.

Sofern eine Hitzebehandlung erfolgt, beträgt deren Dauer bevorzugt 1 Sekunde bis 60 Minuten und deren Temperatur bevorzugt 100 bis 240°C. If a heat treatment is carried out, its duration is preferably 1 second to 60 minutes and their temperature preferably 100 to 240 ° C.

Das textile Material kann vorzugsweise auch während des Bedruckens mit wenigstens einer der vorstehend genannten Farbstoffklassen mit Ameisensäure behandelt werden. Gegebenenfalls erfolgt auch hier im Anschluß an diese Behandlung eine Zwischentrocknung und gegebenenfalls eine Hitzebehandlung, gegebenenfalls in Anwesenheit von Wasserdampf vorzugsweise unter den vorstehend angegebenen Bedingungen. The textile material can preferably also be used during printing at least one of the dye classes mentioned above Formic acid are treated. If necessary, this also takes place in the After this treatment, an intermediate drying and if necessary a heat treatment, possibly in the presence of water vapor preferably under the conditions specified above.

Das Bedrucken kann dabei nach verschiedenen, dem Fachmann bekannten Methoden durchgeführt werden. Vorzugsweise erfolgt das Bedrucken des textilen Materials gemäß einem Direktdruckverfahren, vorzugsweise gemäß einem Filmdruckverfahren, besonders bevorzugt gemäß dem Rotationsfilm- oder Flachfilmdruckverfahren, oder gemäß dem Ink-Jet-Verfahren. The printing can be carried out according to various methods known to those skilled in the art Methods are carried out. The printing of the textile material according to a direct printing process, preferably according to a film printing process, particularly preferably according to the rotary film or flat film printing process, or according to the ink jet process.

Vorzugsweise wird die zur Behandlung des textilen Materials eingesetzte Ameisensäure in Form einer wäßrigen Behandlungsflotte eingesetzt. Vorzugsweise wird der pH-Wert dieser Flotte auf 1 bis 3, besonders bevorzugt 1,5 bis 2,5 eingestellt, wobei die zur pH-Wert Einstellung erforderliche Menge der Ameisensäure von dem Ausgangs-pH-Wert des eingesetzten Wassers abhängig ist. The one used to treat the textile material is preferably used Formic acid used in the form of an aqueous treatment liquor. The pH of this liquor is preferably from 1 to 3, particularly preferred 1.5 to 2.5, the amount required for pH adjustment of formic acid from the initial pH of the water used is dependent.

Die Behandlungsdauer des textilen Materials variiert und ist u. a. abhängig vom pH-Wert der Behandlungsflotte und/oder der Behandlungstemperatur. The treatment time of the textile material varies and is u. a. depending on pH of the treatment liquor and / or the treatment temperature.

Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung des textilen Materials bei erhöhter Temperatur durchgeführt, um z. B. die Behandlungsdauer zu verkürzen. The method according to the invention for treating the textile material carried out at elevated temperature, for. B. the Shorten treatment time.

Sofern die Behandlung des textilen Materials mit Ameisensäure gemäß dem Ausziehverfahren erfolgt, beträgt die Temperatur bevorzugt 5 bis 140°C, besonders bevorzugt 10 bis 130°C und ganz besonders bevorzugt 20 bis 100°C. If the treatment of the textile material with formic acid according to Extraction process takes place, the temperature is preferably 5 to 140 ° C, particularly preferably 10 to 130 ° C and very particularly preferably 20 to 100 ° C.

Die Dauer der Behandlung mit Ameisensäure im Ausziehverfahren beträgt vorzugsweise 5 Minuten bis 600 Minuten, besonders bevorzugt 10 Minuten bis 2 Stunden und ganz besonders bevorzugt 15 Minuten bis 100 Minuten. The duration of treatment with formic acid in the exhaust process is preferably 5 minutes to 600 minutes, particularly preferably 10 minutes to 2 hours and very particularly preferably 15 minutes to 100 minutes.

Sofern die Behandlung des textilen Materials mit Ameisensäure gemäß dem Klotzverfahren erfolgt, ist die Behandlungsdauer üblicherweise sehr kurz und beträgt vorzugsweise nicht mehr als 10 Sekunden. If the treatment of the textile material with formic acid according to Blocking takes place, the treatment time is usually very short and is preferably not more than 10 seconds.

Vorzugsweise wird das textile Material nach der Behandlung mit Ameisensäure gespült, vorzugsweise mit Wasser, und gegebenenfalls neutralisiert und/oder gegebenenfalls getrocknet. The textile material is preferably after treatment with formic acid rinsed, preferably with water, and optionally neutralized and / or optionally dried.

Das Färben und/oder Bedrucken des textilen Materials mit wenigstens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe von Säure-, Metallkomplex-, Direkt-, Reaktiv- oder kationischen Farbstoffen kann nach üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen. Vorzugsweise erfolgt das Färben und/oder Bedrucken nach den obenstehend für die Behandlung mit Ameisensäure angegebenen Verfahren, wobei die Behandlung und das Färben bzw. Bedrucken, wie vorstehend ausgeführt, nicht gleichzeitig erfolgen muß. Die zur Färbung der Polyamidkomponente geeigneten Säure-, Metallkomplex-, Direkt-, Reaktiv- oder kationischen Farbstoffen sind dem Fachmann an sich bekannt und beispielsweise in Rath, "Lehrbuch der Textilchemie", Kapitel V "Die künstlichen organischen Farbstoffe", Kapitel VI "Die Anwendung der Farbstoffe in der Färberei", Kapitel VII "Die Anwendung der Farbstoffe in der Druckerei", Seiten 367 bis 742, Springer-Verlag, 3. Auflage 1972 oder in den entsprechenden Farbkarten der Farbstoffhersteller beschrieben. Die entsprechenden Literaturbeschreibungen werden hiermit als Referenz eingeführt und gelten als Teil der Offenbarung. Die jeweils geeigneten Mengen der Farbstoffe können variieren, beispielsweise in Abhängigkeit von dem eingesetzten textilen Material oder der eingesetzten Farbstoffklasse. Sie können vom Fachmann durch Vorversuche bestimmt werden. The dyeing and / or printing of the textile material with at least one Dye selected from the group of acid, metal complex, direct, Reactive or cationic dyes can be prepared according to the usual, the expert known methods. The dyeing and / or is preferably carried out Printing according to the above for the treatment with formic acid specified method, the treatment and dyeing or Printing, as stated above, does not have to be done simultaneously. The for Coloring of the polyamide component suitable acid, metal complex, direct, Reactive or cationic dyes are known per se to the person skilled in the art and for example in Rath, "Textbook of Textile Chemistry", Chapter V "Die artificial organic dyes ", Chapter VI" The application of dyes in dyeing ", Chapter VII" The use of dyes in printing plants ", Pages 367 to 742, Springer-Verlag, 3rd edition 1972 or in the corresponding color cards of the dye manufacturers described. The Corresponding literature descriptions are hereby used as a reference introduced and are considered part of the revelation. The appropriate quantities the dyes can vary, for example depending on the textile material or dye class used. she can be determined by the expert through preliminary tests.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das textile Material zunächst mit Ameisensäure vorbehandelt und anschließend im Ausziehverfahren mit wenigstens einem Reaktivfarbstoff gefärbt, wobei der Farbstoff zunächst in Gegenwart von Essig- und/oder Ameisensäure, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 1 bis 6, besonders bevorzugt von 1,5 bis 2,5 ausgezogen und anschließend im neutralen bis alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise bei pH 7 bis 12, besonders bevorzugt bei pH 7,5 bis 10 reaktiv an die Mikrofasern und/oder Mikrofilamente des textilen Materials gebunden wird. Der ungebundene Farbstoffanteil wird anschließend durch eine alkalische Nachwäsche, vorzugsweise bei pH 9 bis 10 von der Faser entfernt. In a particularly preferred embodiment of the invention The textile material is first pretreated with formic acid and then in the exhaust process with at least one reactive dye colored, the dye initially in the presence of vinegar and / or Formic acid, preferably at a pH of 1 to 6, especially preferably stripped from 1.5 to 2.5 and then in neutral to alkaline pH range, preferably at pH 7 to 12, particularly preferably at pH 7.5 to 10 reactive to the microfibers and / or microfilaments of the textile Material is bound. The unbound dye content is then by an alkaline wash, preferably at pH 9 to 10 of the Fiber removed.

Dem Färben und/oder Bedrucken des textilen Materials kann sich vorzugsweise eine Reinigung des textilen Materials, vorzugsweise durch Spülen mit Wasser, auch bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls ein Seifen des Vliesstoffes anschließen. The dyeing and / or printing of the textile material can be preferably a cleaning of the textile material, preferably by Rinse with water, even at elevated temperatures and if necessary Connect the soaps of the nonwoven.

Zur Verbesserung der Farbechtheiten ist nach der Färbung mit Säure-, Metallkomplex-, Reaktiv-, Direkt oder kationischen Farbstoffen eine Nachbehandlung mit den üblichen, dem Fachmann bekannten echtheitsverbessernden Hilfsmitteln möglich, wie sie beispielsweise in "Der neue THK - Textilhilfsmittelkatalog 2000", Deutscher Fachverlag GmbH 1999, Frankfurt am Main, Seiten 98-109 und Seiten 132-134 beschrieben sind. Die entsprechende Literaturbeschreibung wird hiermit als Referenz eingeführt und gilt als Teil der Offenbarung. To improve the color fastness, after coloring with acid, Metal complex, reactive, direct or cationic dyes Aftertreatment with the usual ones known to the person skilled in the art authenticity-improving aids are possible, as described, for example, in "The new THK - Textile Aids Catalog 2000 ", Deutscher Fachverlag GmbH 1999, Frankfurt am Main, pages 98-109 and pages 132-134. The the corresponding literature description is hereby introduced as a reference and is considered part of the revelation.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Ameisensäure behandelten und mit Säure-, Direkt-, Reaktiv- oder kationischen Farbstoffen gefärbten und/oder bedruckten textilen Materialien zeichnen sich durch eine sehr gute Farbtiefe, durch hervorragende Naß- und/oder Lichtechtheiten sowie durch eine Gleichmäßigkeit der Farbe innerhalb einer Partie und zwischen verschiedenen Partien neben guten Festigkeitswerten aus. Those treated with formic acid by the process according to the invention and colored with acid, direct, reactive or cationic dyes and / or printed textile materials are characterized by very good Color depth, through excellent wet and / or light fastness as well as through one Uniformity of color within a lot and between different Batches in addition to good strength values.

Bei Spinnvliesstoffen aus ungesplitteten und/oder zumindest teilweise gesplitteten Mikrofasern und/oder Mikrofilamenten wird durch das erfindungsgemäße Verfahren überraschenderweise auch der Griff verbessert und das Pilling reduziert. For spunbonded nonwovens and / or at least partially split microfibers and / or microfilaments is through the The method according to the invention surprisingly also improves the grip and reduced the pilling.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbten und/oder bedruckten textilen Materialien eignen sich daher ausgezeichnet zur Herstellung von Bekleidung, als Heimtextilien, als Bezugsstoffe, als Futterstoffe, vorzugsweise für Gepäckstücke, wie z. B. Taschen oder Koffer, als Textilien zur Ausstattung von Transportmitteln, wie z. B. Kraftfahrzeugen, Schienenfahrzeugen, Wasserfahrzeugen oder Flugzeugen, vorzugsweise zur Innenausstattung von Transportmitteln oder als textile Materialien im medizinischen und/oder hygienischen Bereich. Those dyed and / or printed by the method according to the invention Textile materials are therefore ideal for the production of Clothing, as home textiles, as upholstery fabrics, as lining fabrics, preferably for luggage, such as B. bags or suitcases, as textiles for equipment of means of transport such. B. motor vehicles, rail vehicles, Watercraft or aircraft, preferably for the interior of Means of transport or as textile materials in medical and / or hygienic area.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbten und/oder bedruckten textilen Materials zur Herstellung von Bekleidung, als Heimtextilien, als Bezugsstoffe, als Futterstoffe, vorzugsweise für Gepäckstücke, besonders bevorzugt für Taschen und/oder Koffer, als Textilien zur Ausstattung von Transportmitteln, vorzugsweise zur Innenausstattung von Transportmitteln, oder als textile Materialien im medizinischen und/oder hygienischen Bereich. Another object of the present invention is therefore the use of the colored and / or printed according to the inventive method textile material for the production of clothing, as home textiles, as Upholstery fabrics, as lining fabrics, especially for luggage, especially preferred for bags and / or suitcases, as textiles for furnishing Means of transport, preferably for the interior of means of transport, or as textile materials in the medical and / or hygienic field.

Die Waschechtheit des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten und gefärbten und/oder bedruckten textilen Materials bei 40°C bzw. 60°C wurde nach der EN ISO 105 C06 A2S bzw. EN ISO 105 C06 C2S, die Schweißechtheit nach EN ISO 105 E04, die Reibechtheit nach EN ISO 105 X12 und die Reißfestigkeit nach DIN EN 29073, Teil 3 bestimmt. Die Reduzierung des Pillings wurde gemäß DIN 53876 im Random-Pilling-Test bestimmt. Die entsprechenden Beschreibungen werden hiermit als Referenz eingeführt und gelten als Teil der Offenbarung. The fastness to washing of the treated according to the inventive method and colored and / or printed textile material at 40 ° C or 60 ° C was developed according to EN ISO 105 C06 A2S or EN ISO 105 C06 C2S, the Fastness to sweat according to EN ISO 105 E04, fastness to rubbing according to EN ISO 105 X12 and the tensile strength determined in accordance with DIN EN 29073, Part 3. The Pilling was reduced in accordance with DIN 53876 in the random pilling test certainly. The corresponding descriptions are hereby used for reference introduced and are considered part of the revelation.

Als Maß für die Farbtiefe der Färbungen wird der K/S-Wert im Absorbtionsmaximum der Färbungen herangezogen. Dieser kann nach der Kubelka-Munk-Formel aus den Remissionswerten wie folgt berechnet werden:

mit
λ_max Wellenlänge im Absorbtionsmaximum
R Remissionswert im Absorbtionsmaximum (λ_max).

The K / S value in the absorption maximum of the dyeings is used as a measure of the color depth of the dyeings. This can be calculated using the Kubelka-Munk formula from the remission values as follows:

With
λ _max wavelength at the absorption maximum
R reflectance value at the absorption maximum (λ _max ).

Die Remissionswerte R wurden mit einem Farbmeßgerät vom Typ Colorflash C22S der Firma Optronik gemessen. Je höher das K/S-Verhältnis ist, desto tiefer ist die Färbung. The reflectance values R were determined using a Colorflash color measuring device C22S measured by Optronik. The higher the K / S ratio, the more the color is deeper.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert. Diese Erläuterungen sind lediglich beispielhaft und schränken den allgemeinen Erfindungsgedanken nicht ein. In the following the invention is explained with the aid of examples. This Explanations are only examples and limit the general Invention not one.

example 1

a) A spunbonded nonwoven fabric with a basis weight of 100 g / m 2 consisting of partially split microfilaments made of 70% by weight polyethylene terephthalate and 30% by weight polyamide 66 with a titer of approx. 0.15 dtex was extracted with demineralized water (Starting pH = 6.3), to which 25 ml / l 98-100% by weight formic acid (0.66 mol / l, density = 1.22 g / mol) was added, after which the pH Value was 2.0, treated with a liquor ratio of 1:10. For this purpose, after the formic acid had been added, the mixture was heated to 60 ° C. at 2 ° C./min at 20 ° C. and treated at 60 ° C. for 30 minutes. The treated nonwoven fabric was then rinsed under cold, flowing water until the pH was neutral and dried at room temperature.
b) The nonwoven fabric treated according to a) was treated with 2% by weight (based on the Weight of the nonwoven) of the reactive dye Dimaren® Brilliantblau K-BL (Clariant, Germany) colored at a liquor ratio of 1:10. The The pH was adjusted to pH 2 at 20 ° C. with 98-100% by weight formic acid adjusted, then was heated to 2 ° C / min to 60 ° C and the dye Stripped for 30 min at 60 ° C. Then the pH was adjusted by adding solid sodium carbonate to pH 9, then was at 2 ° C / min to 90 ° C. heated and dyed at 90 ° C for 30 min. The staining was then under flowing water and at a liquor ratio of 1: 100 with 4 g / l, a commercially available mild detergent twice for 15 min at 60 ° C soaped. The pH was adjusted to pH 9 with solid sodium carbonate set. Finally, the color was rinsed with cold water.

Die erhöhte Farbtiefe (K/S-Wert), die Farbechtheiten und Reißfestigkeiten, die sich im Vergleich zu einer ohne Ameisensäurebehandlung aber sonst entsprechend hergestellten Referenzfärbung ergaben, sind in Tabelle 1 angegeben. The increased color depth (K / S value), the color fastness and tear resistance, the compared to one without formic acid treatment but otherwise correspondingly produced reference staining are shown in Table 1 specified.

Example 2

Ein nach Beispiel 1a) mit Ameisensäure behandelter Spinnvliesstoff mit einem Flächengewicht von 100 g/m² bestehend aus zum Teil gesplitteten Mikrofilamenten aus 70 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 30 Gew.-% Polyamid 66 mit einem Titer von ca. 0,15 dtex wurde mit 2 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) des Reaktivfarbstoffs Dimaren® Rot 8RB (Clariant, Deutschland) bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 gefärbt. Der pH-Wert wurde bei 20°C mit 60 Gew.-%iger Essigsäure auf pH 2 eingestellt, dann wurde mit 2°C/min auf 60°C aufgeheizt und der Farbstoff 30 min bei 60°C ausgezogen. Danach wurde der pH-Wert durch Zugabe von festem Natriumcarbonat auf pH 9 eingestellt, dann wurde mit 2°C/min auf 90°C aufgeheizt und 30 min bei 90°C gefärbt. Anschließend wurde die Färbung unter fließendem Wasser gespült und bei einem Flottenverhältnis von 1 : 100 mit 4 g/l, eines handelsüblichen Feinwaschmittels zwei Mal jeweils für 15 min bei 60°C geseift. Der pH-Wert wurde dabei mit festem Natriumcarbonat auf pH 9 eingestellt. Zum Schluß wurde die Färbung mit kaltem Wasser gespült. A spunbonded nonwoven fabric treated with formic acid according to Example 1a) with a basis weight of 100 g / m ² consisting of partially split microfilaments made of 70% by weight polyethylene terephthalate and 30% by weight polyamide 66 with a titer of approx. 0.15 dtex dyed with 2% by weight (based on the weight of the nonwoven) of the reactive dye Dimaren® Red 8RB (Clariant, Germany) at a liquor ratio of 1:10. The pH was adjusted to pH 2 at 20 ° C. with 60% by weight acetic acid, then the mixture was heated to 60 ° C. at 2 ° C./min and the dye was removed at 60 ° C. for 30 minutes. The pH was then adjusted to 9 by adding solid sodium carbonate, then the mixture was heated to 90 ° C. at 2 ° C./min and stained at 90 ° C. for 30 minutes. The dyeing was then rinsed under running water and soaped twice at a liquor ratio of 1: 100 with 4 g / l, a commercially available mild detergent, for 15 min at 60 ° C. The pH was adjusted to 9 with solid sodium carbonate. Finally, the color was rinsed with cold water.

Die erhöhte Farbtiefe (K/S-Wert), die Farbechtheiten und Reißfestigkeiten, die sich im Vergleich zu einer ohne Ameisensäurebehandlung hergestellten Referenzfärbung ergaben, sind in Tabelle 2 angegeben. The increased color depth (K / S value), the color fastness and tear resistance, the compared to one made without formic acid treatment Reference staining results are given in Table 2.

Example 3

Ein Spinnvliesstoff mit einem Flächengewicht von 100 g/m² bestehend aus zum Teil gesplitteten Mikrofilamenten aus 70 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 30 Gew.-% Polyamid 66 mit einem Titer von ca. 0,15 dtex wurde im Ausziehverfahren mit 2 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) des Reaktivfarbstoffs Realan® Rot G (DyStar, Deutschland) bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 gefärbt. Der pH-Wert wurde bei 20°C mit 25 ml/l 98-100 Gew.-%iger Ameisensäure auf pH 2 eingestellt, dann wurde mit 2°C/min auf 60°C aufgeheizt und der Farbstoff 30 min bei 60°C ausgezogen. Danach wurde der pH-Wert durch Zugabe von festem Natriumcarbonat auf pH 9 eingestellt, dann wurde mit 2°C/min auf 90°C aufgeheizt und 30 min bei 90°C gefärbt. Anschließend wurde die Färbung unter fließendem Wasser gespült und bei einem Flottenverhältnis von 1 : 100 mit 4 g/l eines handelsüblichen Feinwaschmittels zwei Mal jeweils für 15 min bei 60°C geseift. Der pH-Wert wurde dabei mit festem Natriumcarbonat auf pH 9 eingestellt. Zum Schluß wurde die Färbung mit kaltem Wasser gespült. A spunbonded nonwoven fabric with a basis weight of 100 g / m ² consisting of partially split microfilaments made of 70% by weight polyethylene terephthalate and 30% by weight polyamide 66 with a titer of approx. 0.15 dtex was extracted with 2% by weight. % (based on the weight of the nonwoven) of the reactive dye Realan® Red G (DyStar, Germany) dyed at a liquor ratio of 1:10. The pH was adjusted to pH 2 at 20 ° C. with 25 ml / l 98-100% by weight formic acid, then the mixture was heated to 60 ° C. at 2 ° C./min and the dye at 60 ° C. for 30 minutes moved out. The pH was then adjusted to 9 by adding solid sodium carbonate, then the mixture was heated to 90 ° C. at 2 ° C./min and stained at 90 ° C. for 30 minutes. The dyeing was then rinsed under running water and soaped twice at a liquor ratio of 1: 100 with 4 g / l of a commercially available mild detergent for 15 min at 60 ° C. The pH was adjusted to 9 with solid sodium carbonate. Finally, the color was rinsed with cold water.

Die erhöhte Farbtiefe (K/S-Wert), die Farbechtheiten und Reißfestigkeiten, die sich bei der nach Beispiel 3 hergestellten Färbung im Vergleich zu einer bei pH 4 mit 60 Gew.-%iger Essigsäure hergestellten Referenzfärbung ergaben, sind in Tabelle 3 angegeben. The increased color depth (K / S value), the color fastness and tear resistance, the the color produced according to Example 3 compared to that at pH 4 resulted in reference staining made with 60% by weight acetic acid given in Table 3.

Example 4

Ein nach Beispiel 1a) behandelter Spinnvliesstoff mit einem Flächengewicht von 100 g/m² bestehend aus zum Teil gesplitteten Mikrofilamenten aus 70 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 30 Gew.-% Polyamid 6 mit einem Titer von ca. 0,15 dtex wurde zur anionischen Modifizierung des Polyamids im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 mit einer Flotte, bestehend aus 10 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) Sandozspace® S, einem sulfonierten Triazin-Derivat, (Clariant, Muttenz, Schweiz), 30 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) Natriumchlorid und 5 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) Natriumcarbonat behandelt. Ausgehend von 20°C wurde mit 2°C/min auf 130°C aufgeheizt, 60 min bei 130°C behandelt und mit 2°C/min auf 80°C abgekühlt. Der so behandelte Vliesstoff wurde unter fließendem Wasser gespült, getrocknet und im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 mit 3 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) des kationischen Farbstoffs Astrazon® Rot 5BL (DyStar, Deutschland) in Gegenwart von 6 g/l, Natriumsulfat (wasserfrei) gefärbt. Der pH-Wert wurde mit 60 Gew.-%iger Essigsäure auf 4,5 eingestellt. A spunbonded nonwoven fabric treated according to Example 1a) with a basis weight of 100 g / m ² consisting of partially split microfilaments made of 70% by weight polyethylene terephthalate and 30% by weight polyamide 6 with a titer of approx. 0.15 dtex became anionic Modification of the polyamide in the exhaust process at a liquor ratio of 1:10 with a liquor consisting of 10% by weight (based on the weight of the nonwoven fabric) Sandozspace® S, a sulfonated triazine derivative, (Clariant, Muttenz, Switzerland), 30 % By weight (based on the weight of the nonwoven) of sodium chloride and 5% by weight (based on the weight of the nonwoven) of sodium carbonate. Starting from 20 ° C, the mixture was heated to 130 ° C at 2 ° C / min, treated at 130 ° C for 60 min and cooled to 80 ° C at 2 ° C / min. The nonwoven fabric treated in this way was rinsed under running water, dried and in the exhaust process at a liquor ratio of 1:10 with 3% by weight (based on the weight of the nonwoven fabric) of the cationic dye Astrazon® Red 5BL (DyStar, Germany) in the presence of 6 g / l, sodium sulfate (anhydrous) colored. The pH was adjusted to 4.5 with 60% by weight acetic acid.

Ausgehend von 20°C wurde mit 2°C/min auf 130°C aufgeheizt, 60 min bei 130°C gefärbt und mit 2°C/min auf 80°C abgekühlt. Danach wurde die Färbung mit fließendem Wasser gespült und mit 1 g/l eines handelsüblichen Feinwaschmittels und 2 g/l, Natriumcarbonat bei 40°C für 15 min geseift. Starting from 20 ° C was heated to 2 ° C / min to 130 ° C, at 60 min Colored 130 ° C and cooled to 80 ° C at 2 ° C / min. After that, the coloring rinsed with running water and with 1 g / l of a commercially available Detergent and 2 g / l, sodium carbonate soaped at 40 ° C for 15 min.

Die erhöhte Farbtiefe (K/S-Wert), die Farbechtheiten und die Reißfestigkeiten, die sich bei der nach Beispiel 4 hergestellten Färbung im Vergleich zu einer nicht mit Ameisensäure vorbehandelten aber sonst entsprechend hergestellten Referenzfärbung ergaben, sind in Tabelle 4 angegeben. The increased color depth (K / S value), the color fastness and the tear resistance, which is in the color produced according to Example 4 compared to a not pre-treated with formic acid but otherwise manufactured accordingly Reference staining results are given in Table 4.

Example 5

Ein Spinnvliesstoff mit einem Flächengewicht von 100 g/m² bestehend aus zum Teil gesplitteten Mikrofilamenten aus 70 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 30 Gew.-% Polyamid 66 mit einem Titer von ca. 0,15 dtex wurde auf einer Düsenfärbemaschine (Soft-TRD, Fa. Thies, Coesfeld, Deutschland) bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20 mit einer wässrigen Flotte, die 200 ml/l 98-100 Gew.-%iger Ameisensäure (5,3 mol/l, Dichte = 1,22 g/mol) enthielt, bei pH 1,75 behandelt. Ausgehend von 20°C wurde mit 1,5°C auf 60°C aufgeheizt und 45 min bei 60°C behandelt. Nach zweimaligem, 5 minütigem Spülen mit 20°C warmem Wasser, wurde bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 mit 1 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) des Egalisiermittels Levegal LPA (Bayer AG, Deutschland) und einer Mischung folgender Säure- bzw. Metallkomplexfarbstoffe gefärbt: 0,46 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) Isolan® Rot S-RL, 0,26 Gew.-% Supranol® Gelb 4GL (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) und 0,22% Supranol® Rot R01 (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) (alle Farbstoffe von DyStar, Deutschland). Der pH-Wert wurde mit 60 Gew.-%iger Essigsäure auf 4 eingestellt. Ausgehend von 20°C wurde mit 2°C/min auf 90°C aufgeheizt, 90 min bei 90°C gefärbt und anschließend auf 60°C abgekühlt. Danach wurde mit 30°C warmem Wasser bei einem Flottenverhältnis von 1 : 40 gespült und bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20 mit 4 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) des Nachbehandlungsmittels Solfix® E (Ciba, Spezialitätenchemie, Basel) bei 40°C 10 min behandelt. Dann wurde der Behandlungsflotte bei 40°C 1 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht des Vliesstoffs) Natronlauge 50 Gew.-% zugesetzt und weitere 40 min bei 40°C behandelt. Anschließend wurde bei einem Flottenverhältnis von 1 : 40 mit kaltem Wasser gespült und mit 1 ml/l 60 Gew.-%iger Essigsäure abgesäuert. A spunbonded nonwoven with a basis weight of 100 g / m ² consisting of partially split microfilaments made of 70% by weight polyethylene terephthalate and 30% by weight polyamide 66 with a titer of approx. 0.15 dtex was washed on a nozzle dyeing machine (Soft-TRD , Thies, Coesfeld, Germany) at a liquor ratio of 1:20 with an aqueous liquor containing 200 ml / l 98-100% by weight formic acid (5.3 mol / l, density = 1.22 g / mol) contained, treated at pH 1.75. Starting from 20 ° C, the mixture was heated to 60 ° C at 1.5 ° C and treated at 60 ° C for 45 min. After rinsing twice with warm water at 20 ° C. for 5 minutes, the leveling agent Levegal LPA (Bayer AG, Germany) and a mixture of the following acid were used at a liquor ratio of 1:10 with 1% by weight (based on the weight of the nonwoven) - or metal complex dyes: 0.46% by weight (based on the weight of the nonwoven) Isolan® Red S-RL, 0.26% by weight Supranol® Yellow 4GL (based on the weight of the nonwoven) and 0, 22% Supranol® Red R01 (based on the weight of the nonwoven) (all dyes from DyStar, Germany). The pH was adjusted to 4 with 60% by weight acetic acid. Starting from 20 ° C, the mixture was heated to 90 ° C at 2 ° C / min, dyed at 90 ° C for 90 min and then cooled to 60 ° C. The rinsing was then carried out with 30 ° C. warm water at a liquor ratio of 1:40 and at a liquor ratio of 1:20 with 4% by weight (based on the weight of the nonwoven fabric) of the aftertreatment agent Solfix® E (Ciba, Specialty Chemicals, Basel) treated at 40 ° C for 10 min. Sodium hydroxide solution 50% by weight was then added to the treatment liquor at 40 ° C. (based on the weight of the nonwoven) and treatment was continued at 40 ° C. for 40 minutes. It was then rinsed with cold water at a liquor ratio of 1:40 and acidified with 1 ml / l of 60% by weight acetic acid.

Die erhöhte Farbtiefe (K/S-Wert), die Farbechtheiten und die mittlere Farbabweichung innerhalb der Partie die sich bei der nach Beispiel 5 hergestellten Färbung im Vergleich zu einer nicht mit Ameisensäure vorbehandelten aber sonst entsprechend hergestellten Referenzfärbung ergab, sind in Tabelle 5 angegeben. Die Pillingwerte nach DIN 53867 sind in den Tabellen 6a und 6b angegeben. The increased color depth (K / S value), the color fastness and the medium Color deviation within the lot which is the same as in Example 5 prepared coloring compared to a not with formic acid pretreated but otherwise appropriately produced reference staining, are given in Table 5. The pilling values according to DIN 53867 are in the Tables 6a and 6b are given.

Example 6

Ein Spinnvliesstoff mit einem Flächengewicht von 100 g/m² bestehend aus zum Teil gesplitteten Mikrofilamenten aus 70 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 30 Gew.-% Polyamid 66 mit einem Titer von ca. 0,15 dtex wurde im Klotzverfahren mit einer wässrigen Flotte, die 280 ml/l (7,4 mol/l) einer 98-100 Gew.-%igen Ameisensäure enthielt und deren pH-Wert bei 1 lag, imprägniert. Die Flottenaufnahme lag bei 100 Gew.-%, bezogen auf den eingesetzten Vliesstoff. Danach wurde der behandelte Vliesstoff für 90 Sekunden bei 120°C getrocknet und anschließend bei 220°C für 90 Sekunden fixiert. Anschließend wurde mit Wasser gewaschen und entsprechend Beispiel 4 im Ausziehverfahren gefärbt. A spunbonded nonwoven fabric with a basis weight of 100 g / m ² consisting of partially split microfilaments made of 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of polyamide 66 with a titer of approx. 0.15 dtex was padded with an aqueous liquor, which contained 280 ml / l (7.4 mol / l) of 98-100% by weight formic acid and whose pH was 1, impregnated. The liquor absorption was 100% by weight, based on the nonwoven used. The treated nonwoven fabric was then dried at 120 ° C. for 90 seconds and then fixed at 220 ° C. for 90 seconds. It was then washed with water and dyed in accordance with Example 4 using the exhaust method.

Die Pillingwerte nach DIN 53867 im Vergleich zu einer nicht mit Ameisensäure hergestellten Referenzfärbung sind in den Tabelle 6a und 6b angegeben.

The pilling values according to DIN 53867 in comparison to a reference coloration not produced with formic acid are given in Tables 6a and 6b.

In den vorstehenden Tabellen 1 bis 5 bedeuten die Noten jeweils:
1: Sehr schlecht
2: Sehr gut. In the tables 1 to 5 above, the grades mean:
1: Very bad
2: Very good.

Die mittlere Farbabweichung DE* (mittel) wurde mit einem Farbmeßgerät Typ Colorflash C22S der Firma Optronik nach CIE-Lab farbmetrisch bestimmt. Dazu wurden 24 Proben, die im Abstand von 10 m aus der Mitte der Warenbahn entnommen wurden, gegen ein Vorlagemuster vermessen. Als Vorlagemuster wurde das farbtiefste Muster (Muster mit dem höchsten K/S-Wert) der jeweiligen Partie definiert. Durch Bildung des Mittelwerts der 24 Einzelfarbabweichungen dE wurde die mittlere Farbabweichung DE* (mittel) bestimmt. Die Farbkonstanz innerhalb der Partie ist umso besser, je kleiner die mittlere Farbabweichung DE*(Mittel) ist. The mean color deviation DE * (medium) was determined using a color measuring device Colorflash C22S from Optronik determined colorimetrically according to CIE-Lab. To 24 samples were taken at a distance of 10 m from the center of the web were taken, measured against a template. As a template became the deepest color pattern (pattern with the highest K / S value) defined each lot. By averaging the 24th Individual color deviations dE became the mean color deviation DE * (medium) certainly. The smaller the color, the better the color consistency within the batch medium color deviation DE * (medium).

DE* errechnet sich aus den Helligkeits und Farbtonwerten der Färbung nach CIE-Lab wie folgt.

DE* = Wurzel aus DL*² + Da*² + Db*²

DL* = Differenz der Helligkeitswerte
a* = Differenz der rotgrün-Werte
b* = Differenz der gelbblau-Werte
der Vorlage zur Vergleichsfärbung. DE * is calculated from the brightness and color values of the CIE-Lab staining as follows.

DE * = root of DL * ² + Da * ² + Db * ²

DL * = difference in brightness values
a * = difference between the red-green values
b * = difference between the yellow-blue values
the template for comparison staining.

Tables 6a and 6b

Die Pillingwerte wurden nach DIN 53867 im Random-Tumble-Pilling-Test bestimmt. The pilling values were determined according to DIN 53867 in the random tumble pilling test certainly.

6a) Assessment of the surface change according to Table 2.1.1 of DIN 53867

Die angegebenen Werte sind jeweils Mittelwerte aus 3 Messungen.

The values given are mean values from 3 measurements.

6b) Beschreibung der Oberflächenveränderung nach Tabelle 2.1.2 der DIN 538676b) Description of the surface change according to table 2.1.2 of DIN 53867

Claims

1. A method for dyeing and / or printing textile material containing microfibers and / or microfilaments from at least one polyamide component and optionally at least one further polymer component, characterized in that the textile material is treated with formic acid and with at least one dye selected from the group comprising acid dyes , Metal complex dyes, reactive dyes, direct dyes and cationic dyes are colored and / or printed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Microfibers and / or microfilaments as a further polymer component at least one natural polymer component, preferably cellulose and / or wool and / or silk.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Microfibers and / or microfilaments as a further polymer component have at least one semi-synthetic polymer component which is preferably selected from the group consisting of viscose, Cellulose acetate, copper silk and lyocell.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the microfibers and / or microfilaments as further Polymer component at least one synthetic polymer component have, which is preferably selected from the group consisting of Polyester, polyurethane, polyacrylonitrile, polypropylene and polyvinyl alcohol.

5. The method according to claim 4, characterized in that the Microfibers and / or microfilaments from at least one Polyamide component and at least one polyester component and optionally at least one polyurethane component.

6. The method according to claim 5, characterized in that the Microfibers and / or microfilaments from 15 to 99% by weight at least a polyamide component and 85 to 1% by weight of at least one Polyester component and / or at least one polyurethane component, preferably from 30 to 90% by weight of at least one polyamide component and 70 to 10% by weight of at least one polyester component and / or at least one polyurethane component.

7. The method according to any one of claims 4 to 6, characterized in that that the polyester component is selected from the group comprising Polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polylactic acid, its mixtures and copolyesters.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the polyamide component is selected from the group consisting of made of polyamide 6, polyamide 66 and polyamide 11.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that that the polyamide component has at least one group with anionic dyes can be dyed.

10. The method according to claim 9, characterized in that as with anionic dyes dyeable group at least one amino group is present, optionally at least simply with an organic Residue, preferably an aliphatic residue and / or a optionally substituted aryl or heteroaryl radical is substituted.

11. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the polyamide component has at least one group with cationic dyes can be dyed.

12. The method according to claim 11, characterized in that the Polyamide component at least one hydroxyl, carboxyl or Has sulfonate group.

13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that that the titer of microfibers and / or microfilaments 0.02 to 0.95 dtex, preferably 0.05 to 0.8 dtex, particularly preferably 0.1 to 0.5 dtex is.

14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the basis weight of the textile material is 15 to 400 g / m ² , preferably 40 to 300 g / m ² , particularly preferably 50 to 200 g / m ² .

15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the textile material in the form of a woven fabric, knitted fabric, knitted fabric, Nonwoven or a nonwoven, preferably in the form of a nonwoven is used.

16. The method according to claim 15, characterized in that the nonwoven fabric at least partially made of split polyester / polyamide microfibers and / or polyester / polyamide microfilaments.

17. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the Nonwoven is a staple nonwoven.

18. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the Nonwoven is a spunbonded nonwoven.

19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the treatment with formic acid takes place in an aqueous liquor.

20. The method according to claim 19, characterized in that the pH that of the aqueous liquor with formic acid to 1 to 3, preferably 1.5 to 2.5 is set.

21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that the textile material before dyeing and / or printing with Formic acid is treated.

22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the textile material with formic acid is discontinuous, preferably according to the pull-out method, preferably on one Jet dyeing machine, a reel runner or a jigger is treated.

23. The method according to claim 22, characterized in that the duration of the Treatment with formic acid according to the exhaust method 5 to 600 Minutes, preferably 10 minutes to 2 hours, particularly preferably 15 is up to 100 minutes.

24. The method according to claim 22 or 23, characterized in that the Temperature during the treatment with formic acid according to the Extraction process 5 to 140 ° C, preferably 10 to 130 ° C, particularly is preferably 20 to 100 ° C.

25. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the treatment of the textile material with formic acid according to a continuous process, preferably according to the log, immersion, Splashing (coating), foam or spraying processes, especially preferably according to the block heat setting or block steaming method, optionally with subsequent intermediate drying and / or optionally subsequent heat treatment, optionally in Presence of water vapor.

26. The method according to claim 25, characterized in that the duration of the Block form treatment with formic acid not more than 10 Seconds.

27. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that that the textile material during printing with formic acid is treated and, if necessary, a subsequent intermediate drying and / or a heat treatment, optionally in the presence of Water vapor takes place.

28. The method according to claim 27, characterized in that the textile Material according to a direct printing process, preferably according to a Film printing process, particularly preferably according to the rotary film or Flat film printing process, or printed according to the ink jet process.

29. The method according to claim 25 to 28, characterized in that in Follow up with intermediate drying with a duration of 1 to 10 minutes is carried out.

30. The method according to claim 29, characterized in that the The temperature during the intermediate drying is 40 to 150 ° C.

31. The method according to any one of claims 25 to 30, characterized in that that a heat treatment with a duration of 1 second to 60 minutes.

32. The method according to claim 31, characterized in that the The temperature during the heat treatment is 100 to 240 ° C.

33. The method according to any one of claims 1 to 32, characterized in that that the textile material after treatment with formic acid preferably rinsed with water and optionally neutralized and / or optionally dried.

34. The method according to any one of claims 1 to 33, characterized in that dyeing and / or printing with at least one dye of the group comprising reactive dyes, acid dyes and Metal complex dyes, preferably with at least one Reactive dye takes place.

35. Use of a by a method according to claims 1 to 34 dyed and / or printed textile material for the production of Clothing.

36. Use of a by a method according to claims 1 to 34 dyed and / or printed textile material as home textiles.

37. Use of a by a method according to claims 1 to 34 dyed and / or printed textile material as upholstery fabrics.

38. Use of a by a method according to claims 1 to 34 dyed and / or printed textile material as lining materials, preferably as lining material for luggage.

39. Use of a by a method according to claims 1 to 34 dyed and / or printed textile material as equipment for Means of transport, preferably as interior equipment in means of transport.

40. Use of a by a method according to claims 1 to 34 dyed and / or printed textile material as textile material in the Area of medicine and / or hygiene.