DE2128834C3 - Process for creating multicolor effects on natural and synthetic polyamide fiber material - Google Patents

Process for creating multicolor effects on natural and synthetic polyamide fiber material

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DE2128834C3 DE19712128834 DE2128834A DE2128834C3 DE 2128834 C3 DE2128834 C3 DE 2128834C3 DE 19712128834 DE19712128834 DE 19712128834 DE 2128834 A DE2128834 A DE 2128834A DE 2128834 C3 DE2128834 C3 DE 2128834C3
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Description

A-D-(B-D)11-AAD- (BD) 11 -A

(III)(III)

besitzt, in welcher A eine Gruppe der Formel —NH-CO—R (I)has, in which A is a group of the formula —NH-CO — R (I)

in der R entwederin the R either

-C=CH2 -C = CH 2

EIrEIr

-CH-CH2Br Br-CH-CH 2 Br Br

bedeutet, oder, wenn η = 1,B = —CH — CH- und D =means, or, when η = 1, B = —CH — CH- and D =

SO3HSO 3 H

ist, auch eine Gruppe der Formel F
C
N C-Cl
is also a group of the formula F.
C.
N C-Cl

il Iil I

— NH-C C-F- NH-C C-F

(M)(M)

B die direkte Bindung, oder das Briickenglied -CH=CH- oderB the direct bond, or the bridge link -CH = CH- or

ClCl

•I• I

• \• \

N NN N

I IlI Il

— NH-C C —NH-- NH-C C -NH-

D einen sulfonsäuregruppen halt igen Benzol- oder Naphthalinrest und η 0, oder die Zahlen 1,2 oder 3 bedeutet.D denotes a benzene or naphthalene radical containing sulfonic acid groups and η 0, or the numbers 1, 2 or 3.

20 Die vorliegende Erfindung betrifft ein Färbeverfahren zur Erzeugung von Mehrfarbeneffekten auf natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial sowie das dadurch erzeugte mehrfarbige Fasermaterial. 20 The present invention relates to a dyeing method for producing multicolour effects on natural and synthetic polyamide fiber material as well as the multi-colored fiber material produced thereby.

Es ist z. B. aus der schweizerischen Patentschrift 484321 bekannt, natürliche Polyamidtextilfasermaterialien wie WoHe stellenweise gegen anionische Farbstoffe zu reservieren, indem man diese Materialien an den zur Reservierung vorgesehenen Stellen mit Pasten, die eine Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer farbloser, von basischen Gruppen freier, faserreaktiver Verbindungen enthalten, bedruckt und anschließend diese Drucke fixiert.It is Z. B. from Swiss patent 484321 known natural polyamide textile fiber materials How WoHe reserve places against anionic dyes by using these materials at the places provided for reservation with pastes containing a solution or dispersion of one or contain several colorless, free of basic groups, fiber-reactive compounds, printed and then fixed these prints.

Man hat auch bereits synthetisches Polyamidmaterial mittels farblosen, faserreaktiven Verbindungen reserviert, bei denen aber die faserreaktive Gruppe über eine —SQj-Brücke an den Rest des Reserviermittelmoleküls gebunden ist (britische Patentschrift 1189726).Synthetic polyamide material by means of colorless, fiber-reactive compounds is also already available reserved, but in which the fiber-reactive group is connected to the rest of the reservation agent molecule via a —SQj bridge is bound (British Patent 1189726).

Schließlich betrifft die französische Patentschrift 15 73 425 ein Verfahren zur stellen weisen Reservierung von natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial unter Verwendung von farblosen, faserreaktiven Verbindungen, die nur eine Reaktivgruppe aufweisen. Vergleiche der anmeldungsgemäß zu verwendenden faserreaktiven Verbindungen mit den nächstvergleichbaren faserreaktiven Verbindungen • dieser französischen Patentschrift zeigen eine überlegene und für den Fachmann nicht zu erwartende starke Reservierung, wodurch beim einbadigen Färben mit unbehandelter Wolle scharfe Kontrasteffekte erzielt werden.Finally, French patent specification 15 73 425 relates to a method of making reservations of natural and synthetic polyamide fiber material using colorless, fiber-reactive Compounds that have only one reactive group. Compare the ones to be used according to the registration fiber-reactive compounds with the closest comparable fiber-reactive compounds • this French patent specification show a superior and not to be expected by a person skilled in the art strong reservation, which creates sharp contrast effects when dyeing in one bath with untreated wool be achieved.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, nach welchem man nicht nur natürliches, sondern auch syntheti-A process has now been found by which not only natural, but also synthetic

ss sches Polyamidmaterial nicht nur bedrucken, sondern auch mittels dem Foulardierverfahren und einem anschließenden Kaltlagerverfahren oder nach dem Ausziehverfahren permanent reservieren kana Die vorliegende Erfindung hat große Anwendungsmöglichkeiten. Dadurch wird es möglich, bisher nicht erreichbare Kontrasteffekte auf natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial in den verschiedensten Verarbeitungszusiänden zu erzeugen. Die Musterungsmöglichkeiten sind, im Gegensatz zum bisher be- Not just printing on this polyamide material, but also by means of the padding process and a subsequent cold storage process or according to the exhaust process permanently reserve kana The present invention has wide applications. This makes it possible to create previously unattainable contrast effects on natural and synthetic To produce polyamide fiber material in a wide variety of processing states. The pattern options are, in contrast to the previously used

6s kannten Druckverfahren, praktisch unbegrenzt.6s knew printing processes, practically unlimited.

Ein weiterer wichtiger Vorzug der vorliegenden Erfindung ist, daß der Anteil an eingesetztem Reservierungsmittel, das auf der Faser fixiert ist. wesentlichAnother important advantage of the present invention is that the proportion of reservation agent used, that is fixed on the fiber. significant

hoher ist als bei bisher bekannten Reservierungsmitteln. is higher than with previously known reservation means.

Erfindungsgemäß wird das Polyamidmaterial zunächst mit einer wäßrigen Lösung von mindestens einer farblosen, faserreaktiven Verbindung und vorzugsweise mit einem faseraffinen Egalisiermittel vorbehandelt und dann mit nichtbehandelten und/oder mit mindestens einem andersartig vorbehandeltem Fasermaterial verarbeitet und dann mit einem faseraffinen Farbstoff oder einem Gemisch solcher Färbstoffe gefärbt. Da die erfindungsgemäßen, farblosen, faseraktiven Verbindungen durch die Vorbehandlung permanent auf das Fasermaterial fixiert sind, erhält man auf diese Weise sehr schöne Mehrfarbeneffekte, z. B. Ton-in-Tonfärbungen, d. h.. Färbungen, welche die gleiche Farbe in verschiedenen Tönen aufweisen, wobei der mit dem erfindungsgemäßen Reservierungsmittel imprägnierte Anteil einen helleren Ton aufweist, als der nicht mit dem Reservierungsmittel behandelte Anteil. According to the invention, the polyamide material is first treated with an aqueous solution of at least a colorless, fiber-reactive compound and preferably pretreated with a leveling agent with affinity for fibers and then with untreated and / or with at least one pretreated in a different way Fiber material processed and then with a fiber-affine dye or a mixture of such dyes colored. Since the colorless, fiber-active compounds according to the invention by the pretreatment are permanently fixed on the fiber material, you get very nice multi-color effects in this way, z. B. tone-on-tone dyeings, d. h .. colors, which have the same color in different tones, with the one according to the invention Reservoir-impregnated portion has a lighter shade than the portion not treated with the reservation agent.

Unter farblosen, faserreaktiven Verbindungen sind farblose, organische Verbindungen zu verstehen, die reaktionsfähige Gruppen enthalten, weiche leicht mit den Fasersubstraten reagieren, d.h. eine kovalente chemische Bindung eingehen können. Aromatische Reste dieser Verbindungen können zusätzliche Substituenten wie z. B. Halogenatome, Hydroxylgruppen und niedermolekulare Alkyl- und Alkoxygruppen enthalten.Colorless, fiber-reactive compounds are to be understood as meaning colorless, organic compounds which contain reactive groups which react easily with the fiber substrates, i.e. a covalent one can enter into chemical bonds. Aromatic radicals of these compounds can have additional substituents such as B. halogen atoms, hydroxyl groups and low molecular weight alkyl and alkoxy groups contain.

Die farblosen, faserreaktiven Verbindungen sind etfindungsgemäß wasserlöslich. Als wasserlöslichmachende Gruppen kommen beispielsweise Carbonsäuregruppen, saure Schwefelsäure- und Phosphorsäureestergruppen, Phosphorsäuregruppen, acylierte Suifonsäureamidgruppen und vor allem Sulfonsäuregruppen in Betracht. Besonders vorteilhaft sind Verbindungen, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe aufweisen. Der Begriff Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe umfaßt die freie Säure, daneben aber auch Salze dieser Säuren sowie den dissoziierten Zustand der Säuren.The colorless, fiber-reactive compounds are water-soluble according to the invention. As a water-solubilizing agent Groups include, for example, carboxylic acid groups, acidic sulfuric acid and phosphoric acid ester groups, Phosphoric acid groups, acylated sulfonic acid amide groups and especially sulfonic acid groups into consideration. Compounds which contain at least one sulfonic acid group are particularly advantageous exhibit. The term sulfonic acid or carboxyl group includes the free acid, but also includes Salts of these acids and the dissociated state of the acids.

Die erfindungsgemäßen farblosen, faserreaktiven Verbindungen werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt.The colorless, fiber-reactive compounds according to the invention are prepared according to methods known per se manufactured.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch ge- 4$ kennzeichnet, daßdiealsReservierungsmitteldienende, farblose, faseraktive Verbindungen die Formel ist, auch eine Gruppe der Formel FThe method according to the invention is thereby advantageous indicates that the colorless, fiber-active compounds serving as a preservative have the formula is also a group of the formula F.

/ V
N C-Cl
/ V
N C-Cl

-NH-C-NH-C

C-FC-F

(H)(H)

B die direkte Bindung, oder das Brückenglied -CH=CH- oderB the direct bond, or the bridge member -CH = CH- or

ClCl

-NH-C-NH-C

IlIl

C — HN-C - HN-

A-D-(B-D)n-AAD- (BD) n -A

(111)(111)

besitzt, in welcher A eine Gruppe der Formelhas, in which A is a group of the formula

—NH-CO—R (I)—NH-CO — R (I)

in der R entwederin the R either

-C=CH2 -C = CH 2

BrBr

-CH-CH2Br
Br
-CH-CH 2 Br
Br

tete

bedeutet, oder, wenn η = 1,B = —CH=CH— und D =means, or, when η = 1, B = —CH = CH— and D =

SO3H D einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzol- oder Naphthalinrest und η O, oder die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet.SO 3 HD denotes a benzene or naphthalene radical containing sulfonic acid groups and η O, or the numbers 1, 2 or 3.

Besonders wertvoll sind die farblosen, faserreaktiven Verbindungen der Formel III, worin B das Brückenglied —CH=CH—. D einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzolrest und η die Zahl 1 bedeutet.The colorless, fiber-reactive ones are particularly valuable Compounds of the formula III, in which B is the bridge member —CH = CH—. D a sulfonic acid group-containing Benzene radical and η denotes the number 1.

Die farblosen reaktiven Verbindungen werden aus wäßrigen Zubereitungen auf die Polyamidfasern appliziert. Als natürliche Polyamidfaser kommt vor allem Wolle in Betracht. Synthetische Polyamidfasern werden beispielsweise erhalten aus den Polykondensationsprodukten von Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Nylon-6,6) und Sebacinsäure und Hexamethylendiamin (Nylon-6,10) oder aus den Polymerisationsprodukten von F-Caprolactam (Nylon-6) oder i')-Aminoundecansäure (Nylon-11).The colorless reactive compounds are applied to the polyamide fibers from aqueous preparations. The main natural polyamide fiber that comes into consideration is wool. Synthetic polyamide fibers are made obtained for example from the polycondensation products of adipic acid and hexamethylenediamine (Nylon-6,6) and sebacic acid and hexamethylenediamine (nylon-6,10) or from the polymerization products of F-caprolactam (nylon-6) or i ') - aminoundecanoic acid (nylon-11).

Die reaktiven Verbindungen können nach bekannten Methoden auf das Fasermaterial aufgebracht werden, z. B. nach dem Auszieh- oder Imprägnierverfahren, wobei das gesamte Substrat einer einheitlichen Behandlung unterworfen wird.The reactive compounds can be applied to the fiber material by known methods be e.g. B. by the exhaust or impregnation process, the entire substrate of a uniform Treatment is subjected.

Beim Ausziehverfahren arbeitet man mit wäßrigen Bädern bei Temperaturen von 80 bis 1100C, vorzugsweise bei 90 bis 100° C; der pH-Wert der Zubereitungen beträgt 4 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6 und wird, sofern dies nötig ist, mit organischen Säuren eingestellt ; als organische Säuren kommen solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, besonders Ameisen- und Essigsäure in Betracht. Zusätzlich können die Zubereitungen noch weitere Mittel enthalten, wie z. B. Salze oder oberflächenaktive Mittel wie Netz- und Dispergiermittel. Geeignete Flottenverhältnisse lieger zwischen 1 :10 und 1 :40.In the exhaust process one works with aqueous baths at temperatures of 80 to 110 0 C, preferably at 90 to 100 ° C; the pH of the preparations is 4 to 7, preferably 4 to 6 and, if necessary, is adjusted with organic acids; organic acids are those with 1 to 4 carbon atoms, especially formic and acetic acid. In addition, the preparations can contain other agents, such as. B. salts or surface-active agents such as wetting and dispersing agents. Suitable liquor ratios are between 1:10 and 1:40.

Die Imprägnierbäder, die auch in koazerviertei Form vorliegen können, enthalten etwa die gleichei Zusätze, darüber hinaus gegebenenfalls noch Ver dickungsmittel. Das Imprägnierverfahren kann bei spielsweise auf dem Foulard bei Temperaturen zwi sehen 15 und 400C durchgeführt werden.The impregnation baths, which can also be present in coacervated form, contain roughly the same additives, in addition, if necessary, also thickening agents. The impregnation can see Zvi 15 and 40 0 C are conducted at play, on the pad at temperatures.

Die Fixierung der faserreaktiven Verbindungei erfolgt durch einen Kaltlagerprozeß von z. B. 2 bi 48 Stunden bei Raumtemperatur oder durch eine kurzzeitigen Dämpfprozeß. Das Substrat wird danThe fixation of the fiber-reactive compound takes place by a cold storage process of z. B. 2 bi 48 hours at room temperature or by a brief steaming process. The substrate is then

gewaschen und im Gemisch mit andersartigem Fasermaterial gefärbt. Die faserreaktiven Verbindungen sind kochecht auf der Faser fixiert.washed and mixed with a different fiber material colored. The fiber-reactive compounds are fixed on the fiber in a boil-proof manner.

Die Mengen, in denen die farblosen, faserreaktiven Verbindungen angewendet werden, können in weiten Grenzen schwanken und variieren je nach der gewünschten Farbtiefe der Mehrfarbeneffekte sowie der eingesetzten Farbstoffe. Geeignete Mengen sind etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gewichtsprozent für synthetisches Polyamidfasermaterial und 1 bis 6 Gewichtsprozent für Wolle, bezogen auf das Fasermaterial.The amounts in which the colorless, fiber-reactive compounds are used can be wide Borders fluctuate and vary depending on the desired depth of color of the multicolor effects as well as the dyes used. Suitable amounts are about 0.1 to 10 percent by weight, preferably 0.2 to 2 percent by weight for synthetic polyamide fiber material and 1 to 6 percent by weight for wool, based on on the fiber material.

Das erfindungsgemäß mit den farblosen, faserreaktiven Verbindungen behandelte Material, das vorzugsweise in loser Form, als Kammzug oder ,5 Garn vorliegt, »vird dann mit uicht vorbehandeltem Material und/oder mindestens einem andersartig vorbehandeltem Fasermaterial verarbeitet, z. B. durch Mischen, Krempeln, Zwirnen, Weben, Sticken, Wirken oder Stricken.The present invention treated with the colorless fiber-reactive compounds material preferably 5 yarn is in bulk form, as a sliver or, "then processed with vird uicht pretreated material and / or at least one differently pretreated fiber material such. B. by mixing, carding, twisting, weaving, embroidery, knitting or knitting.

Andersartig vorbehandelt soll bedeuten, daß man entweder mit einer anderen faserreaktiven Verbindung oder aber mit verschiedenen Konzentrationen der gleichen Verbindung vorbehandeltes Material verwendet. Pretreated differently is intended to mean that either another fiber-reactive compound is used or material pretreated with different concentrations of the same compound is used.

Gewünschtenfalls kann das erfindungsgemäß vorbehandelte Polyamidfaseruiaterial nicht ;.'ur mit unbehandeltem und/oder andersartig vorbehandeltem Polyamidfasermaterial, sondern auch mit anderen organischen Fasern, z. B. mit Cellulosefasern besonders Baumwolle, Polyester oder Polyacrylnitrilfasern, verarbeitet werden. Für den anschließenden Färbeprozeß sind für diesen Fall entsprechende faseraffine Farbstoffe mitzuverwenden.If desired, that which has been pretreated according to the invention can be used Polyamide fiber material not;. 'Ur with untreated and / or otherwise pretreated polyamide fiber material, but also with others organic fibers, e.g. B. with cellulose fibers especially cotton, polyester or polyacrylonitrile fibers processed will. For the subsequent dyeing process, appropriate fiber-affine dyes are used in this case to be used.

Die erhaltenen Fasermischungen werden dann in einem nächsten verfahrensgemäßen Schritt mit einem faseraffinen Farbstoff oder einem Gemisch von solchen Farbstoffen in üblicher Weise, zweckmäßig in Gegenwart üblicher Färbereihilfsmittel gefärbt.The fiber blends obtained are then in a next process step with a fiber affine dye or a mixture of such dyes in the customary manner, expediently in the presence usual dyeing auxiliaries colored.

übliche Färbereihilfsmittel sind z. B. Kondensationsprodukte aus Fettaminen und Äthylenoxyd, die zusätzlich quaterniert und/oder verestert sein kön ien; Fettalkohol- und Alkylphenol-Äthylenoxydanlagerungsprodukte, die gegebenenfalls ebenfalls verestert sein können und Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit niederen Alkanolaminen sowie PoIyglykoläther dieser Kondensationsprodukte.Usual dyeing auxiliaries are z. B. Condensation Products from fatty amines and ethylene oxide, which are also quaternized and / or esterified can ien; Fatty alcohol and alkylphenol-ethylene oxide addition products, which can optionally also be esterified and condensation products of Fatty acids with lower alkanolamines and polyglycol ethers of these condensation products.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Farbstoffe sind die normalen, anionischen Wollfarbstoffe, die den verschiedensten Farbstoffklassen angehören können. Beispielsweise handelt es sich um die technisch wichtigen Farbstoffklassen der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Nitro- oder Formazanfarbstoffe, welche auch komplexgebundene Metalle, wie Kupfer, Nickel, Chrom oder Kobalt, enthalten können. Als Azofarbstoffe kommen in erster Linie Monoazofarbstoffe in Frage, z. B. solche des Typus Phenylazobenzol, Phenylazonaphthalin, Phenylazohydroxy- oder -aminopyrazol, Phcnylazocycloacetylarylamid, oder solche der analogen Naphthylazo-Reihe, wobei die aromatischen Kerne geeignet substituiert sein können. Ferner kommen auch Dis- und Polyazofarbstoffe in Betracht. Die Azofarbstoffe, zu denen auch die Formazanfarbstoffe zählen, können metallisiert sein, in erster Linie durch Chrom oder $5 Kobalt, dann aber auch durch Kupfer oder Nickel, wobei pro Mctallalom 1 oder 2 Moleküle Farbstoff am Komplex beteiligt sind. Neben den in diesen Farbstoffen üblichen Halogen-, Nitro-, Acylamino-, Alkyl-, Alkoxy-, Sulfonylsubsiituenten usw. können erfindungsgemäß verwendbare anionische Wollfarbstoffe besonders auch faseraffine Substituenten enthalten, beispielsweise Substituenten mit als Anionen abspaltbaren Bestandteilen, z. B. beweglichen Fluor-, Chlor-, Bromatomen oder Sulfatoxygruppen. oder additionsfähige Doppelbindungen, wie Vinylsulfonyl- oder Vinylcarbonylgruppen, oder beide Arten reaktionsfähiger Konfigurationen, wie beispielsweise in <iJ-D\- chlor- oder Dibromacroylaminogruppen. In färberischer Sicht kommen sowohl die stark sauer zu färbenden, als auch die schwach sauer bis neutral zu färbenden Klassen der anionischen Wollfarbstoffe in Betracht.Dyes suitable for the process according to the invention are the normal, anionic wool dyes, which can belong to a wide variety of dye classes. For example, these are the technically important dye classes of the azo, anthraquinone, phthalocyanine, nitro or formazan dyes, which can also contain complex-bound metals such as copper, nickel, chromium or cobalt. As azo dyes are primarily monoazo dyes in question, z. B. those of the phenylazobenzene, phenylazonaphthalene, phenylazohydroxy or aminopyrazole, phcnylazocycloacetylarylamide type, or those of the analogous naphthylazo series, where the aromatic nuclei can be suitably substituted. Dis- and polyazo dyes are also suitable. The azo dyes, formazan dyes, which include the count may be metallized, primarily by chromium or cobalt $ 5, but then also by copper or nickel, per Mctallalom 1 or 2 molecules of dye are involved in the complex. In addition to the halogen, nitro, acylamino, alkyl, alkoxy, sulfonyl substituents, etc. which are customary in these dyes, anionic wool dyes which can be used according to the invention can also contain substituents with an affinity for fibers, for example substituents with constituents which can be split off as anions, e.g. B. mobile fluorine, chlorine, bromine atoms or sulfatoxy groups. or double bonds capable of addition, such as vinylsulfonyl or vinylcarbonyl groups, or both types of reactive configurations, such as in <iJ-D \ - chlorine or dibromoacroylamino groups. From a dyeing point of view, both the strongly acidic classes of the anionic wool dyes to be dyed and the weakly acidic to neutral dyed classes come into consideration.

Besonders bevorzugt sind die Reaktivfarbstoffe, welche sich insbese.idere von wasserlöslichen Azo- und Anthrachinonfarbstoffen ableiten und als Reaktivgruppierung mindestens einen von einer «,f/-ungesättigten aliphatischen, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden, Carbonsäure abgeleiteten Acylaminorest oder durch Säureabspaltung in einen solchen überführbaren Rest enthalten. Beispiele für Reaktivgruppierungen sind der sich von Acrylsäure ableitende Rest der FormelParticularly preferred are the reactive dyes, which are in particular from water-soluble azo and derive anthraquinone dyes and, as a reactive grouping, at least one of a, -unsaturated aliphatic, 1 to 4 carbon atoms containing, carboxylic acid derived acylamino radical or contained in such a convertible residue by splitting off acid. Examples of reactive groups are the radical of the formula derived from acrylic acid

CH2=CH-CO- (IV)CH 2 = CH-CO- (IV)

und die Acrylreste, welche in «- oder fi-Stellung einen negativierenden Substituenten, z. B. ein Halogenatom enthalten, sowie halogeniertc Propionylrestc der Formeln and the acrylic residues, which are in or position negative substituents, e.g. B. contain a halogen atom, as well as halogenated Propionylrestc of the formulas

-CO-CH2-CH2-X (V)-CO-CH 2 -CH 2 -X (V)

worin X jeweils ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.wherein X is each a chlorine or bromine atom.

Die reaktiven Gruppierungen sind vorzugsweise über ein Stickstoffatom an einen aromatischen Ring des Farbstoffmoleküls gebunden. Als geeignete wasserlöslichmachende Gruppen enthalten die Farbstoffe z. B. Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen. Bevorzugt sind solche Farbstoffe, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe aufweisen.The reactive moieties are preferably attached to an aromatic ring via a nitrogen atom of the dye molecule bound. The dyes contain suitable water-solubilizing groups z. B. carboxylic acid or sulfonic acid groups. Those dyes are preferred which have at least one Have sulfonic acid group.

Setzt man nur einen einzigen Farbstoff im Färbebad ein, so werden auf dem Polyamidfasergemisch nur im Farbton verschiedene Mehrfarbeneffekte erzielt. Zu besonders wertvollen Mehrfarbeneffekten kommt man jedoch bei Verwendung von zwei oder mehreren Farbstoffen unterschiedlicher Nuance.If only a single dye is used in the dyebath, only Achieved various multicolor effects in the shade. Comes to particularly valuable multi-color effects however, when using two or more dyes of different shades.

Das Polyamidfasergemisch kann in den verschiedensten Verarbeitungszuständen gefärbt werden, so z. B. in loser Form oder als Kammzug, Spinnkabel, Garn, Gewebe, Maschenware, Faservlies oder Teppich.The polyamide fiber mixture can be dyed in a wide variety of processing states, see above z. B. in loose form or as a sliver, tow, yarn, woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric or carpet.

Die Färbung erfolgt als Ausziehverfahren (Flottenverhältnis etwa 1:20 bis 1 :50) nach bekannten Methoden bei Temperaturen von 80 bis 1100C, vorzugsweise von 90 bis 1000C, oder als Imprägnierverfahren auf dem Foulard bei Raumtemperatur, wobei zur Fixierung des Farbstoffes auf der Faser ein kurzzeitiger Dämpfprozeß oder ein Lagern bei Raumtemperatur über einen längeren Zeitraum, z. B. 2 bis 48 Stunden, sich anschließt.The dyeing takes place as an exhaust process (liquor ratio about 1:20 to 1:50) according to known methods at temperatures from 80 to 110 ° C., preferably from 90 to 100 ° C., or as an impregnation process on a padder at room temperature, whereby the dye is fixed a brief steaming process on the fiber or storage at room temperature for a longer period of time, e.g. B. 2 to 48 hours, follows.

-CO-CH-CH3 -CO-CH-CH 3 (Vl)(Vl) XX -CO-CH-CH2 -CO-CH-CH 2 (VII)(VII) X XX X

Das Färbebad kann noch die in der Färberei üblichen Hilfsmittel enthalten, beispielsweise Salze, wie Natriumsulfat oder Ammoniumsulfate Säuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, Netzmittel oder oberflächenaktive Verbindungen als Egalisiermittel, nichtionische Verbindungen, z. B. Harnstoff oder Thioharnstoff, und gegebenenfalls Verdickungsmittel, wobei letztere besonders in den Imprägnierllotten Verwendung finden.The dye bath can also contain the auxiliaries customary in dyeing, for example salts, such as sodium sulfate or ammonium sulfates, acids such as acetic acid or formic acid, wetting agents or surface-active agents Compounds as leveling agents, nonionic compounds, e.g. B. urea or thiourea, and optionally thickening agents, the latter being used particularly in the impregnating lottles Find.

Die pH-Werte der färberischen Zubereitungen liegen zwischen 4,5 und 6,5 und werden mit niedermolekularen Säuren, vorzugsweise mit Ameisen- oder Essigsäure eingestellt.The pH values of the dyeing preparations are between 4.5 and 6.5 and are low molecular weight Acids, preferably adjusted with formic or acetic acid.

Es ist besonders vorteilhaft in der Vorbehandlung und beim Färben ein faseraffines Egalisiermittel zu verwenden, wobei die Kontrasteflekte verstärkt werden können.It is particularly advantageous to use a leveling agent with affinity for fibers in pretreatment and dyeing use, whereby the contrast flecks can be intensified.

In einer bevorzugten Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man für die Vorbehandlung zur Reservierung von Wolle 2 bis 6% einer erfindungsgemäßen farblosen, faserreaktiven Verbindung, bezogen auf das Warengewicht, 1 % eines Hilfsmittelgemisches ausIn a preferred embodiment of the process according to the invention, the pretreatment is used to reserve wool 2 to 6% of a colorless, fiber-reactive according to the invention Compound, based on the weight of the goods, 1% of an auxiliary mixture

a) 1 Teil des Adduktes aus 1 Mol eines Fettamins (30% Hexadecylamin, 25% Octadecylamin und 45% Octadecenylamin) und 7 Mol Äthylenoxyd, quaterniert mit Chloracetamid, unda) 1 part of the adduct of 1 mol of a fatty amine (30% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine) and 7 moles of ethylene oxide, quaternized with chloroacetamide, and

b) 1 Teil des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des unquaternierten Adduktes (a)b) 1 part of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the unquaternized adduct (a)

und 2 bis 2,5% Essigsäure (80%ig) und für die Vorbehandlung zur Reservierung von synthetischem Polyand 2 to 2.5% acetic acid (80%) and for pretreatment to reserve synthetic poly

CH2-CH-CO-HNCH 2 -CH-CO-HN

Br BrBr Br

amid 0,2 bis 2% einer erfindungsgemäßen farblosen, faserreaktiven Verbindung, 2% Essigsäure (80%ig) und gegebenenfalls 1% des obengenannten Hilfsmittelgeiitiisches. amide 0.2 to 2% of a colorless, fiber-reactive compound according to the invention, 2% acetic acid (80%) and optionally 1% of the abovementioned auxiliary substance.

Das eirfindungsgetnäße Verfahren erlaubt es, auf ungefärbten Fasermaterialien mit einem oder mehreren Farbstoffen durch Färben in einem Färbebad Zweiöder Mehrfarbeneffekte zu erhalten. Die farblosen faserreaktiven Verbindungen werden kochecht aufThe eirfindungsgetnäß method allows on to obtain undyed fiber materials with one or more dyes by dyeing in a dye bath Zweiöder multicolor effects. The colorless ones fiber-reactive compounds are boil-proof

ίο der Faser fixiert, so daß beim eigentlichen Färbeprozeß Ik eine Migration dieser Verbindungen auf unbehanddtes Material stattfinden kann. Ein Ausegalisieren der Zwei- oder Mehrfarben effekte wird damit vermieden. Das Verfahren ist einfach durchzuführen und kommt mit einem Minimum an Verfahrenssichritten aus. Faserschädigungen treten weder bei der Vorbehandlung noch beim eigentlichen Färbeprozeß auf.ίο the fiber fixed, so that during the actual dyeing process Ik a migration of these compounds to untreated Material can take place. A leveling out of the two- or multi-color effects will be thus avoided. The process is simple to perform and involves a minimum of procedural steps out. Fiber damage occurs neither during the pretreatment nor during the actual dyeing process on.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente sind Gewichtsprozente, bezogen jeweils auf das Gewicht des eingesetzten Fasermaterialü, wenn nicht ausdrücklich anders vermerkt. Flottenverhältnisse sind in Volumteilen angegeben.In the examples below are the temperatures given in degrees Celsius. Parts are parts by weight and percentages are percentages by weight, based on weight in each case based on the weight of the fiber material used, unless expressly stated otherwise. Liquor ratios are given in parts by volume.

Beispiel 1example 1

100 Teile Wollgarn werden 1 Stunde bei 100° in einer wäßrigen Zubereitung {Flottenverhältnis 1:40) behandelt, die 6% der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formel100 parts of wool yarn are 1 hour at 100 ° in an aqueous preparation (liquor ratio 1:40) treated the 6% of the colorless, fiber-reactive compound of the formula

SO3HSO 3 H

SO3HSO 3 H

2,5% Essigsäure (80%ig), 1 % eines Hilfsmittelgemischs aus2.5% acetic acid (80%), 1% of an auxiliary mixture

a) 1 Teil des Adduktes aus 1 Mol eines Fettamins (30% Hexadecylamin, 25% Octadecylamin und 45% Octadecenylamin) und 7 Mol Äthylenoxyd, quaterniert mit Chloracetamid, unda) 1 part of the adduct of 1 mol of a fatty amine (30% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine) and 7 moles of ethylene oxide, quaternized with chloroacetamide, and

b) 1 Teil des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des unquaternierten Adduktes (a)b) 1 part of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the unquaternized adduct (a)

enthält. Anschließend wird das Wollgarn gespült und zusammen mit 100 Teilen unbehandeltem Wollgarn 60 Minuten bei 100° in einem Färbebad gefärbt (Flottenverhältnis 1:40), das 0,75% des blauen Farbstoffes der Formelcontains. The wool yarn is then rinsed and together with 100 parts of untreated wool yarn Dyed for 60 minutes at 100 ° in a dyebath (liquor ratio 1:40) containing 0.75% of the blue dye the formula

NH2 NH 2

SO3HSO 3 H

BrBr

\-NH —CO-C=CH,\ -NH -CO-C = CH,

0,5% des obengenannten Hilfsmittelgemisches und so viel Essigsäure (80%ig) enthält, daß das Färbebad einen pH-Wert von 5,5 aufweist.0.5% of the above-mentioned auxiliary mixture and so much acetic acid (80%) that the dyebath has a pH of 5.5.

Man netzt das Faserniaterial 5 Minuten bei 50° in einer Zubereitung, die das Hilfsmittel und die Säure NH-CO-CH-CH2
Br Br
The fiber material is wetted for 5 minutes at 50 ° in a preparation which contains the auxiliary and the acid NH-CO-CH-CH 2
Br Br

enthält, gibt dann den Farbstoff hinzu, erhitzt in 50 Minuten zum Kochen und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Nach Abkühlen der Färbebadtemperatur auf 80° wird der pH-Wert mit Ammoniak auf 8,5 eingesteht und das Fasermaterial 15 Minuten behandelt Anschließend wird die gefärbte Ware gespült und getrocknet.contains, then adds the dye, heats to a boil in 50 minutes and colors for 1 hour Temperature. After the dyebath temperature has been cooled to 80 °, the pH is adjusted to 8.5 with ammonia admits and treated the fiber material for 15 minutes The dyed goods are then rinsed and dried.

Das unbehandelte Garn ist blau gefärbt, während das behandelte Garn einen egalen hellblauen Farbton aufweist.The untreated yarn is dyed blue, while the treated yarn is a level light blue shade having.

Das Flottenverhältnis kann zwischen: 1:10 und 1:40 variiert werden. Man erhält eine ähnliche Färbung, wenn man das Färbebad auf 85" erhitzt und 90 Minuten bei dieser Temperatur färbt.
Wenn man in dem obigen Beispiel nur 3% an Stelle von 6% der farblosen, faserreaktiiven Verbindung verwendet, erhält man eine ähnliche Färbung, wobei der Kontrast etwas weniger stark ist.
The liquor ratio can be varied between: 1:10 and 1:40. A similar coloration is obtained if the dyebath is heated to 85 "and dyed at this temperature for 90 minutes.
If, in the above example, only 3% instead of 6% of the colorless, fiber-reactive compound is used, a similar coloration is obtained, the contrast being somewhat less pronounced.

Wird die Vorbehandlung ohne Zusatz des Hilfsmittelgeinisches durchgeführt, so resultiert beim nachträglichen Färben ein schwächerer Kontrast zwischen behandelter und unbehandelter Wolle.Is the pretreatment without the addition of the auxiliary agent carried out, the subsequent dyeing results in a weaker contrast between treated and untreated wool.

B e i s ρ i e 11 2B e i s ρ i e 11 2

100 Teile Wollgarn werden 1 Stunde bei 100° in einer wäßrigen Zubereitung (Flottenverhältnis 1:40)100 parts of woolen yarn are 1 hour at 100 ° in an aqueous preparation (liquor ratio 1:40)

1010

behandelt, die 6% der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formeltreated the 6% of the colorless, fiber-reactive compound of the formula

Cl ClCl Cl

C CC C

SO3 SO 3

N N y~3··N N y ~ 3

c-hn-/~Vch=ch-/~Vnh-cc-hn- / ~ Vch = ch- / ~ Vnh-c

SO3H NH-CO-CH-CH2 SO 3 H NH-CO-CH-CH 2

Br BrBr Br

C-NHC-NH

SO3HSO 3 H

NH-CO-CH-CH2 NH-CO-CH-CH 2

I I Br Br II Br Br

2% Essigsäure (80%ig), und 1 % des Hilfsmittelgemisches gemäß Beispiel 1 enthält. Anschließend wird das Wollgarn gespült und zusammen mit 100 Teilen unbehandeltem Wollgarn 1 Stunde bei 100° in einem Färbebad gefärbt (Flottenverhältnis 1:40), das 1,5% des Farbstoffes der Formel2% acetic acid (80%), and 1% of the auxiliary mixture according to Example 1 contains. Then the wool yarn rinsed and dyed together with 100 parts of untreated woolen yarn for 1 hour at 100 ° in a dye bath (Liquor ratio 1:40), the 1.5% of the dye of the formula

SO3HSO 3 H

HO NH-HO NH-

CH2-CH-CO-NH Br BrCH 2 -CH-CO-NH Br Br

HO3SHO 3 S

SO3HSO 3 H

NH-CO-CH-CH2 Br BrNH-CO-CH-CH 2 Br Br

0,5% des obengenannten Hilfsmittelgemisches und so viel Essigsäure (80%ig) enthält, daß das Färbebad einen pH-Wert von 5,5 aufweist.0.5% of the above-mentioned auxiliary mixture and so much acetic acid (80%) that the dyebath has a pH of 5.5.

Das Fasermaterial wird wie im Beispiel 1 angegeben nachbehandelt.The fiber material is aftertreated as indicated in Example 1.

Anschließend wird die gefärbte Ware gespült und getrocknet.The dyed goods are then rinsed and dried.

Die Färbung weist gute Echtheitseigenschaften, besonders gute Naßechtheitseigenschaften auf.The dyeing has good fastness properties, particularly good wet fastness properties.

Das unbehandelte Garn ist rot gefärbt, während das behandelte Garn einen egalen hellrosa Farbton zeigt.The untreated yarn is dyed red, while the treated yarn is a level light pink shade indicates.

Beispiel 3Example 3

Verwendet man an Stelle des im Beispiel I angegebenen Farbstoffs ein Gemisch aus 0,12% des gelben Farbstoffs der Formel OH ^1 If, instead of the dye given in Example I, a mixture of 0.12% of the yellow dye of the formula OH ^ 1 is used

c-N-y\c-N-y \

V-N=Nc V- N = N - c

NH-CO-NH-CO-

C=N
CH3
C = N
CH 3

-C=CH2
Br
-C = CH 2
Br

LjI- so3HLjI- so 3 H

ClCl

0,3% des roten Farbstoffs der Formel0.3% of the red dye of the formula

CH,=C—CO-HNCH, = C-CO-HN

BrBr

und 0,6% des im Beispiell 1 angegebenen blauen Farbstoffs, so erhält man eine graue Färbung auf dem unbehandelten Anteil und eine egale hellgraue Färbung auf dem vorbehandelten Anteil.and 0.6% of the blue dye indicated in Example 1, a gray coloration is obtained on the untreated Portion and a level light gray color on the pretreated portion.

Beispiel 4Example 4

Verwendet man an Stelle des im Beispiel I angegebenen Farbstoffs 1 % des Farbstoffs der FormelUsed in place of that given in Example I. Dye 1% of the dye of the formula

2O2O

sowie 2% Essigsäure (80%ig), so erhält man eine blaue Färbung auf dem unbehandelten Anteil und eine egale hellblaue Färbung auf dem vorbehandelten Anteil.and 2% acetic acid (80%), the result is a blue color on the untreated part and a level light blue color on the pretreated part.

B e i s ρ i e I 5B e i s ρ i e I 5

Verwendet man an Stelle des im Beispiel 1 angegebenen Farbstoffs ein Gemisch ausIf, instead of the dye indicated in Example 1, a mixture is used

0,5% des gelben Farbstoffs der Formel0.5% of the yellow dye of the formula

OH
OH
OH
OH

ö,4% des bordeauxroten Farbstoffs der Formelδ.4% of the burgundy dye of the formula

NH-CH,-CH,-OCHNH-CH, -CH, -OCH

■ S und■ S and

0,2% des grauen Farbstoffs der Formel0.2% of the gray dye of the formula

1:2-Chromkomple:1: 2 chrome components:

COCH1 COCH 1

NH- CH,NH- CH,

V-N=N-C'V-N = N-C '

ClCl

SO2-NH-CH3 SO 2 -NH-CH 3

I sowie 1,5% Essigsäure (80%ig), so erhält man eineI and 1.5% acetic acid (80%), one obtains a

C—CH3 braune Färbung auf dem unbehandelten Anteil uncC — CH 3 brown color on the untreated part unc

eine egale hellbraune Färbung auf dem vorbehandelter Anteil.a level light brown color on the pretreated part.

Beispiel 6Example 6

Wollkammzug wird mit folgender Zubereitung foulardiert und auf 100% Gewichtszunahmeabgequetscht: I : 2-Kobaltkomplex 40 60 Teile der farblosen Verbindung der FormelCombed wool is padded with the following preparation and squeezed to 100% weight gain: I: 2-cobalt complex 40 60 parts of the colorless compound of the formula

2 CH2 CH SO3HSO 3 H Cl
ι
Cl
ι
NN \
N
\
N
SO3HSO 3 H -CO--CO-
BrBr ^J^HN^ J ^ HN I
C
I.
C.
—C
\ /
—C
\ /
IlIl
— CO —NH- CO -NH NN NHNH CHCH BrBr -CH-CH2 -CH-CH 2 Br BrBr Br

30 Teile des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert-Nonylphenol,
320 Teile einer 2,5%igen wäßrigen Lösung einer
30 parts of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-tert-nonylphenol,
320 parts of a 2.5% aqueous solution of a

Stärke-Äther-Verdickung,
10 Teile Essigsäure (80%), auf
Starch-ether-thickening,
10 parts of acetic acid (80%)

1000 Teile ergänzt mit Wasser.1000 parts supplemented with water.

Der ρ H-Wert der Zubereitung beträgt 5.
Anschließend wird das Fasermaterial 45 Minuten bei 100° gedämpft und dann gespült.
The ρ H value of the preparation is 5.
The fiber material is then steamed for 45 minutes at 100 ° and then rinsed.

Zum Färljen werden 50 Teile vorbehandelter und 50 Teile unbehandelter Kammzug gemischt und 1 Stunde bei Kochtemperatur mit dem Farbstofl gemäß Beispiel 2 gefärbt.For Färljen 50 parts are pretreated and 50 parts of untreated sliver mixed and 1 hour at boiling temperature with the dye colored according to example 2.

Nach dem Abkühlen der Färbetemperatur auf 80° wird der pH-Wert mit Ammoniak auf 8,0 eingestellt und das Fasermaterial 15 Minuten behandelt Anschließend wird die gefärbte Ware gespült und getrocknet. After the dyeing temperature has cooled to 80 °, the pH is adjusted to 8.0 with ammonia and the fiber material is treated for 15 minutes. The dyed goods are then rinsed and dried.

Der unbehandelte Kammzug ist rot gefärbt, während der vorbehandelte Kammzug einen hellrosa Farbton zeigt.The untreated top is colored red, while the pretreated top is light pink Hue shows.

13 v 1413 v 14

Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn man an Stelle der obengenannten farblosen Verbindung die folgende Verbindung einsetzt:A similar color is obtained if, instead of the abovementioned colorless compound, the uses the following connection:

F FF F

C CC C

Cl-C N , jH N C-ClCl-C N, j H N C-Cl

C— HN-V V-CH=CH-/ V-NH-CC-HN-V V-CH = CH- / V-NH-C

SO3HSO 3 H

Beispiel 7Example 7

Wollgewebe wird mit folgender Zubereitung foulardiert und auf 100% Gewichtszunahme abgequetscht:Woolen fabric is padded with the following preparation and squeezed off to 100% weight gain:

300 Teile Harnstoff,300 parts urea,

320 Teile einer 2,5%igen wäßrigen Lösung einer320 parts of a 2.5% strength aqueous solution of a

Stärke-Äther-Verdickung,
10 Teile des Umseizungsproduktcs von Kokosfettsäure mit I Mol Diäthanolamin,
30 Teile der farblosen Verbindung der Formel
Starch-ether-thickening,
10 parts of the reaction product of coconut fatty acid with 1 mole of diethanolamine,
30 parts of the colorless compound of the formula

SO3H Rr SO 3 H Rr

NH- CO—CH — CH,- BrNH-CO-CH-CH-Br

15 50 Teile des so vorbehandeltcn Gewebes und 50 Teile unbehandcltes Gewebe werden nach dem Ausziehverfahren bei 100° mit einer Flotte gefärbt, die bei einem Flotlenverhältnis von 1 :40 die folgende Zusammensetzung aufweist: 0,9% des im Beispiel 3 angegebenen gelben Farbstoffes, 1,1% des im Beispiel 3 angegebenen roten Farbstoffes, 0,45% des blauen Farbstoffes der Formel 15 50 parts of the fabric pretreated in this way and 50 parts of untreated fabric are dyed by the exhaust process at 100 ° with a liquor which, at a liquor ratio of 1:40, has the following composition: 0.9% of the yellow dye specified in Example 3, 1 , 1% of the red dye specified in Example 3, 0.45% of the blue dye of the formula

O NH,O NH,

SO3HSO 3 H

HO3SHO 3 S

HNHN

CH-CH2-BrCH-CH 2 -Br

Br
HNCO-C=CH2
Br
HNCO-C = CH 2

2 Teile Essigsäure (80%ig), auf
1000 Teile ergänzt mit Wasser.
2 parts of acetic acid (80%) on
1000 parts supplemented with water.

Der pH-Wert der Zubereitung beträgt 5,5.The pH of the preparation is 5.5.

Das imprägnierte Fasermaterial wird 48 Stunden bei Raumtemperatur unter Luftabschluß gelagert und dann gespült.The impregnated fiber material is stored for 48 hours at room temperature in the absence of air then rinsed.

0,5% des Hilfsmittelgcmisches gemäß Beispiel 1 und 2% Essigsäure (80%ig).0.5% of the auxiliary agent mixture according to Example 1 and 2% acetic acid (80%).

Der pH-Wert der Flotte beträgt 5.0.
Nach dem Färben wird die Flotte mit Ammoniak auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt und das Fasermaterial 15 Minuten bei 80° darin behandelt, anschließend gespült und getrocknet.
The pH of the liquor is 5.0.
After dyeing, the liquor is adjusted to a pH of 8.5 with ammonia and the fiber material is treated therein at 80 ° for 15 minutes, then rinsed and dried.

Behandeltes und unbehandcltes Fasermaterial zeigen unterschiedliche Braunnuancen (Zweitoneffekt).Treated and untreated fiber material show different shades of brown (two-tone effect).

Beispielexample

100 Teile Polyamid-6,6-Gam (Nylongarn) werden bei einem Flottenverhältnis von 1:40 1 Stunde bei 100° mit einer Flotte behandelt, die 1% der im Beispiel 1 angegebenen farblosen Verbindung und 2% Essigsäure (80%) enthält Anschließend wird das Garn gespült Das Flottenverhältnis kann zwischen 1:10 und 1:40 variiert werden. Das Ausziehverfahren kann auch 30 Minuten bei 105° durchgeführt werden.100 parts of polyamide 6,6 yarn (nylon yarn) are used at a liquor ratio of 1:40 for 1 hour 100 ° treated with a liquor containing 1% of the colorless compound specified in Example 1 and 2% Contains acetic acid (80%). The yarn is then rinsed. The liquor ratio can be between 1:10 and 1:40 can be varied. The exhaust process can can also be carried out for 30 minutes at 105 °.

50 Teile vorbehandeltes Polyamidgam werden mit 50 Teilen unbehandeltem Polyamidgam zu einem Gewirke verarbeitet und mit einer wäßrigen Flotte enthaltend 0.3% des im Beispiel 3 angegebenen gelben Farbstoffes. 0,2% des im Beispiel 1 angegegcbcncn blauen Farbstoffes, und 2% Essigsäure (80%) in einem Flottenverhältnis von I : 40 bei einem pH-Wert der Flotte von 5 während einer Stunde bei 100' gefärbt. Ein übliches Egalisiermittel, um eir eventuell auftretendes Slrcingfärbcn des Polyamidfasermaterials zu vermeiden, kann dem Färbebad zugegeben werden.50 parts of pretreated polyamide yarn become one with 50 parts of untreated polyamide yarn Processed knitted fabrics and containing 0.3% of the specified in Example 3 with an aqueous liquor yellow dye. 0.2% of that given in Example 1 blue dye, and 2% acetic acid (80%) in a liquor ratio of 1:40 for a pH of the liquor of 5 for one hour at 100 'colored. A common leveling agent to make eir The dyebath can avoid any slrcing dyeing of the polyamide fiber material that may occur be admitted.

Es resultiert ein Gewirke mit einem grünen Zweitoneffekt. The result is a knitted fabric with a green two-tone effect.

Beispiel 9Example 9

Unter Anwendung des Verfahrens von Beispiel 8 wird die farblose Verbindung durch 0,5% der farblosei Verbindung der FormelUsing the procedure of Example 8, 0.5% of the colorless compound replaces the colorless compound Compound of formula

SO3HSO 3 H

CH2-HCH-CO-NH
Br Br
CH 2 -HCH-CO-NH
Br Br

SO3HSO 3 H

und das Farbstoffgemisch durch Q£% des im Beispiel 2 angegebenen Farbstoffs ersetzt, so erhält man auf dem unbehandelten Teil eine rote Färbung und aufdcm vorbehandeltcn Teil eine egale, hellrosa Färbung.and the dye mixture is replaced by Q £% of the dye indicated in Example 2, so one obtains on the untreated part a red color and on the pretreated part a level, light pink color.

Beispiel 10Example 10

Unter Anwendung des Verfahrens vom Beispiel 8 wird die farblose Verbindung durch 1,5% der farblosen Verbindung der FormelUsing the procedure of Example 8, 1.5% of the colorless compound replaced the colorless compound Compound of formula

SO3HSO 3 H

CH2-CH-CO-HN
Br Br
CH 2 -CH-CO-HN
Br Br

SO3HSO 3 H

-CO-CH-CH2
Br Br
-CO-CH-CH 2
Br Br

und das Farbstoffgemisch durch 0,5% des im Beispiel 1 B e ι s ρ ι e 1 11and the dye mixture by 0.5% of the in Example 1 B e ι s ρ ι e 11

angegebenen Farbstoffs ersetzt, so erhält man auf Ähnliche Resultate erhält man, wenn an Stelle derReplaced the specified dye, one obtains Similar results are obtained if in place of the

dem unbehandelten Teil eine blaue Färbung und auf 15 im Beispiel 8 angegebenen farblosen, faserreaktiventhe untreated part a blue color and on 15 specified in Example 8 colorless, fiber-reactive

dem vorbehandelten Teil eine egale hellblaue Färbung. Verbindung 1 % der farblosen Verbindung der Formelthe pretreated part a level light blue color. Compound 1% of the colorless compound of the formula

SO3HSO 3 H 1
Br
1
Br
-CH2 -CH 2
IlIl -CO-CH-CH2 -CO-CH-CH 2 BrBr ΫΫ 7N-NH-CO-CH 7 N-NH-CO-CH NHNH JJ I I
Br Br
II
Br Br

verwendet wird und die Färbeflotte durch 1% des im .is used and the dye liquor by 1% of the im.

Beispiel 5 angegebenen grauen Farbstoffs und 3% 30 Beispiel 12Example 5 given gray dye and 3% 30 Example 12

Ammoniumsulfat ersetzt wird. Auf dem unbehandelten Ahnliche Resultate erhält man, wenn an Stelle derAmmonium sulfate is replaced. Similar results are obtained on the untreated if instead of the

Anteil erhält man eine graue Färbung und auf dem im Beispiel 8 angegebenen farblosen, faserreaktivenPart one obtains a gray coloration and on the colorless, fiber-reactive indicated in Example 8

vorbehandelten Anteil eine egale hellgraue Färbung. Verbindung 1% der farblosen Verbindung der"Formelpretreated part a level light gray color. Compound 1% of the colorless compound of the "formula

F
I
F.
I.
SO,SO, HH /
N
Ν
/
N
Ν
F
I
F.
I.
c—cic-ci
I
C
I.
C.
SS. -CH-CH >-NH— C
r N
> -NH- C
r N
I
C
I.
C.
C-FC-F
ClCl x \ x \ FF. —C
Λ /
N
—C
Λ /
N
\ /
N
\ /
N
\
N
Μ
\
N
Μ
Il
C-
/
Il
C-
/
-HN--HN- JJ

SO3HSO 3 H

verwendet wird und die Färbeflotte durch 1 % des Farbstoffs der Formelis used and the dye liquor by 1% of the dye of the formula

COONaCOONa

HO-HO-

N=NN = N

und 3% Ammonsulfat ersetzt wird. Auf dem unbehandelten Anteil erhäit man eine rote Färbung und auf dem vorbehandelten Anteil eine egale hellrote Färbung.and replacing 3% ammonium sulfate. On the untreated part you get a red color and a level light red color on the pretreated part.

Beispiel 13Example 13

Ähnliche Resultate erhält man, wenn man 100 Teile Polyamid-6,6-Garn (Nylongarn) bei einem Flottenverhältnis von 1 :40 1 Stunde bei 100" mit einer Flotte vorbehandelt, die 0,5% der im Beispiel 2 angegebenen farblosen Verbindung, 2% Essigsäure (80%) undSimilar results are obtained when using 100 parts of polyamide 6,6 yarn (nylon yarn) at a liquor ratio of 1: 40 pretreated for 1 hour at 100 "with a liquor containing 0.5% of that specified in Example 2 colorless compound, 2% acetic acid (80%) and

SO3NaSO 3 Na

1 % des im Beispiel 1 angegebenen Hilfsmittelgemisches enthält, anschließend das Garn spült, und sonst wie in den Beispielen 9 bis 12 angegeben färbt.1% of the mixture of auxiliaries given in Example 1 contains, then rinses the yarn, and otherwise dyes as indicated in Examples 9 to 12.

Wenn man 1,5% der obengenannten farblosen Verbindung verwendet, werden stärkere Kontraste zwischen dem helleren und dunkleren Farbton erhalten. If you use 1.5% of the colorless compound mentioned above, the contrasts are stronger between the lighter and darker shade.

Wird die Vorbehandlung ohne Zusatz des Hilfsmittelgemisches durchgeführt, so resultiert beim nachträglichen Färben ein schwächerer Kontrast zwischen behandeltem rnd unbehanddtem Garn.If the pretreatment is carried out without the addition of the auxiliary mixture, the result is a subsequent one Dye a weaker contrast between treated and untreated yarn.

1717th

Beispiel 14Example 14

1818th

Anschließend wird das Fasermaterial 45 Minuten bei iOO' gedämpft und dann gespült.The fiber material is then steamed for 45 minutes at 100 'and then rinsed.

Polyamid-6,6-Garn (Nylongarn) wird mit folgender 50 Teile vorbehandeltes Polyamidgarn werden mitPolyamide 6.6 yarn (nylon yarn) is made with the following 50 parts of pretreated polyamide yarn

Zubereitung foulardiert und auf 100% Gewichts- 50 Teilen unbehandeltem Polyamidgarn zu einemPreparation padded and 100% by weight 50 parts of untreated polyamide yarn to one

zunähme abgequetschi: 5 Gewirke verarbeitet und mit der im Beispiel 8 an-increased squeezed: 5 knitted fabrics processed and with the in Example 8

,n -r -, . - D - . . . , , , gegebenen Färbeflotte während 1 Stunde bei 100G ge-, n -r -,. - D -. . . ,,, given dye liquor for 1 hour at 100 G

Teile der im Beispie! 1 angegebenen färb- f" btParts of the example! 1 specified color f "bt

™ τ μ Iosen Verbindun8> aiEin übliches Egalisiermittel, um ein eventuell auf-™ τ μ loose connection 8> ai A common leveling agent to

30 Te1Ie da Ammoniumsalze da sauren Schwe- tretendes streifigfärben des Polyamidfasermaterials zu30 Te 1 Ie as ammonium salts as the acidic sulfur trespassing streifigfärben the polyamide fiber material to

felsaureesters des Anlagerungsprodukts dd kan* dem Färbebad zugegeben werden.felsaureesters the adduct dd kan * are added to the dyebath.

von 2 Mol A hylenoxyd an 1 Mol p-tert- νε ^ ejn Gewjrke mit einem grünen Zweiton.of 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of p-tert- νε ^ ejn fabric with a green two-tone .

Nonylphenol, ~.,Nonylphenol, ~.,

Teile einer 2,5%igen wäßrigen Lösung einer e e 'Parts of a 2.5% aqueous solution of an ee '

Stärke-Äther-Verdickung,
Teile Essigsäure (80%), auf
Teile ergänzt mit Wasser.
Starch-ether-thickening,
Divide acetic acid (80%)
Parts supplemented with water.

Der pH-Wert der Zubereitung beträgt S.The pH of the preparation is S.

Beispiele 15 bis 27Examples 15 to 27

An Stelle der in den vorhergehenden Beispielen genannten farblosen, faserreaktiven Verbindungen kann man auch die folgenden Verbindungen einsetzen:Instead of the colorless, fiber-reactive compounds mentioned in the preceding examples you can also use the following compounds:

NH — COC=CH1 NH - COC = CH 1

Br
SO3H
Br
SO 3 H

CH2=C-CO-HNCH 2 = C-CO-HN

BrBr

CH = CHCH = CH

NH-CONH-CO

Br
C=CH,
Br
C = CH,

SO3HSO 3 H

In den folgenden Formeln bedeutet A jeweils die faserreaktive Gruppe der Formel I:In the following formulas, A is in each case the fiber-reactive group of the formula I:

HO3SHO 3 S

(17)(17)

SO3HSO 3 H

4545

(18)(18)

(19)(19)

5555

6o6o

(15)(15)

(16)(16)

(21)(21)

CH3 SO3HCH 3 SO 3 H

— 0-CH2CH2-O—/V-A (23) SO3H SO3H- O-CH 2 CH 2 -O- / VA (23) SO 3 H SO 3 H

SO3HSO 3 H

HO3SHO 3 S

(20) 65(20) 65

(24)(24)

NH-CO-CH3 NH-CO-CH 3

1919th

COOHCOOH

2020th

• \• \

N NN N

f V-NH-Cf V-NH-C

COOHCOOH

(25)(25)

Cl CCl C

SO,HSO, H

ClCl

N NN N

SO3H SO3HSO 3 H SO 3 H

SO3HSO 3 H

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: .1. Verfahren zur Erzeugung von Mehrfarbeneffekten auf natürh'chem und synthetischem PolyamidfasennateriaL indem man dieses Fasermaterial mit einer wäßrigen Lösung von mindestens einer farblosen, faserreaktiven Verbindung und gegebenenfalls einem faseraffinen Egalisiermittel behandelt, mit nicht behandeltem und/oder mit mindestens einem andersartig vorbehandelten Fasermaterial verarbeitet und mit einem faseraffinen Farbstoff oder einem Gemisch solcher Farbstoffe färbt, dadurch gekennzeichnet, daß die als Reservierungsmittel dienende, farblose, faseraktive Verbindung die Formel.1. Process for creating multicolor effects on natural and synthetic polyamide fiber material by treating this fiber material with an aqueous solution of at least one colorless, fiber-reactive compound and optionally treated with a leveling agent with affinity for fibers, with untreated and / or with at least processed with a differently pretreated fiber material and with a fiber-affine one Dyestuff or a mixture of such dyes, characterized in that the colorless, fiber-active compound serving as a reservation agent has the formula 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß man 1 bis 6%, bezogen auf da Fasergewicht, der farblosen, faserreaktiven Ver bindung zur Vorbereitung von Wolle oder 0,2 bi 2%, bezogen auf das Fasergewicht, der farblosen faserreaktiven Verbindung zur Vorbereitung voi synthetischem Polyamidfasermaterial verwendet2. The method according to claim 1, characterized in that 1 to 6%, based on there Fiber weight, the colorless, fiber-reactive ver binding for the preparation of wool or 0.2 to 2%, based on the fiber weight, of the colorless fiber-reactive compound used to prepare synthetic polyamide fiber material 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß man die faserreaktiven Ver bindungen aus Zubereitungen appliziert, derer pH-Wert 4 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6 beträgt wobei die Behandlung mit den faserreaktiveii Verbindungen nach dem Ausziehverfahren bei 80 bis 1100C oder nach dem Imprägnierverfahren bei 15 bis 400C verbunden mit einem anschließenden Fixierprozeß durchgeführt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the fiber-reactive Ver compounds applied as formulations which pH 4 to 7, preferably is from 4 to 6 wherein the treatment with the faserreaktiveii compounds according to the exhaust method at 80 to 110 0 C. or is connected to the impregnation at 15 to 40 0 C carried out with a subsequent fixing process.
DE19712128834 1970-06-11 1971-06-09 Process for creating multicolor effects on natural and synthetic polyamide fiber material Expired DE2128834C3 (en)

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