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Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe Es wurde
gefunden, saß man wertvolle kupferhaltige Disazofarbstoffe erhält, wenn man 1 Mol
der Tetrazoverbin.dung aus 4, 4'-Diamino,-3, 3'-dimethoxy-1, 1'-diph@enyl in beliebiger
Reihenfolge einerseits mit 1 Mol einer 1-Oxynaphthalindisulfonsäure und anderseits
mit 1 Mol 2-Ben;zoylamin.o@-5-oxynaphthalin-1, 7-disulfom.säure kuppelt und den
erhaltenen. Disazofarbstoff mit einem kupferabgebenden Mittel behandelt.
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Von den 1-Oxyn.aphthalinddisulfonsäuren kommen vorzugsweise die 1-Oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure, die 1-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure und die 1-OxynaphthaJin-4,
8-disulfonsäu.re in Betracht.
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Die Kupplung der Tetrazoverbindung mit den erwähnten Azokomponenten
erfolgt vorzugsweise in natriumcarbo.nat- bis natriumcarbonatalka,lische-r Lösung.
Die Kupplungsgeschwindigkeit der zweiten Kupplung kann erheblich beschleunigt und
die Ausbeute verbessert werden, wenn man der alkalischen Lösung tertiäre organische
Basen, wie Pyridin, Chinolin oder ähnliche, zufügt.
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Die Überführung der Disazofarbsto:ffe in die Kupferkomplexverbindungen
kann nach einer aus der Literatur bekannten Methode erfolgen, z. B. durch Erhitzen
der Farbstoffe mit Kupfersalzen. in, wäßriger Lösung bzw. Suspension oder in der
Schmelze eines Alkalisalzes einer niedrigmolekulare:n aliphatischen Mon.ocarbonsäure,
oder aber durch. Behandeln der Farbstoffe, mit komplexen Lösungen von Kupfersalzen,
z. B. Kupfertetramminhydroxyd, in wäßrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von
alipbatischen sekundären oder üertitären Basen, wie Diäthano-la.min oder Triäthan.alamin.
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Die neuen kupferhaltigen Disazofarbstoffe färben Baumwolle und Fasern
aus regenerierter Cellulose in lebhaften blauen Tönen von hervorragender Wasch-und
Lichtechtheit.
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Gegenüber dem. aus den deutschen. Patentschriften 576 614 und 877
350 bekannten nächste eirgleichbaren kupferhaltigen Disazofarbstaffen. zeichnen.
sich die neuen verfahrensgemäß erhältlichen kupferhaltigem Disazofarbstoffe durch
ihr viel besseres Ziehvermögen auf Baumwolle aus.
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Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Teile
bedeuten Gewichtsteile. Beispiel 1 24,4 Teile 4, 4'-Dia@min.o,-3, 3'-d methoxy-1,
1'-diphenyl werden in, üblicher Weise tetra,zotiert und in Gegenwart von Natriumcarbon.at
bei einer Temperatur von: 0 bis 5° mit der Lösung aus 46,7 Teile des Natriumsalzes
der, 2-Benzoylamino-5-o@xynaphthalinl , 7-d.isulfonsäure in 500 Teilen Wasser vereinigt.
ZÄ'enn die Bildung der Diazoazo.verbindung beendigt ist, gibt man ihrer Lösung eine.
solche, aus 34,8 Teilen des Natriumsalzes der 1-Oxynaphthalin-3, 6-d.isulfon säure
in 400 Teilen Wasser hinzu. Man rührt die Lösung, bis die Kupplung beendigt ist,
isoliert den Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid zur Kupplungsmasse:
und filtriert ihn ab. Zur fJberführung in die Kupferkomplexverbindung trägt man
den feuchten Filterkuchen bei 80 bis 90° in eine Schmelze aus 100 Teilen Wasser,
50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat und 350 Teilen kristallisiertem Natriumaceta.t
ein, erhitzt die Schmelze weiter und destilliert davon so viel Wasser ab., bis sie
eine Temperatur von 107° erreicht hat. Nun. kocht man sie noch 12 Stunden unter
Rückfluß. Um den Farbstoff zu iso, lieren, tropft man der Schmelze so viel Wasser
zu, bis die Salze in. Lösung gehen, der Farbstoff aber, noch ungelöst bleibt, und.
filtriert diesem ab. Nach dem Trocknen ist er ein dunkles Pulver, saß sich in. Wasser
mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe: löst und Baumwolle-
und Fasern aus regenerierter Cellulose in marineblauen Tönen von hervorragender
Licht- und Waschechtheit färbt.
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Beispiel 2 24,4 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxy-1, 1'-diphenyl
werden in üblicher Weise tetrazoti,e;rt und in Gegenwart vom Natriumcarbonat bei
einer Temperatur von. 0 bis 5° mit der Lösung aus 34,8 Teilen 1-oxynaphthalin-3,
8-disulfonsauirenn Natrium und
500 Teilen Wasser vereinigt. Wenn
die Bildung der Diazoazoverbindung beendigt ist, gibt man der Masse eine Lösung
von 46,7 Teilen des Natriumsalzes der 2-Benzoylamino-5-oxynaphtha,lin,1, 7-disulfon.säure
in 600 Teilen Wasser hinzu. Zur Beschleunigung der Kupplung können der Reaktionslösung
noch 100 bis 200 Teile, eines Pyridinbasengernisches zugefügt werden. Man rührt
die, Lösung, bis die Kupplung beendigt ist, und isoliert den so erhaltenen. Disazo,fa,rb.stoff
durch Abfiltrieren. Zur Überführung in die: Kupferkomplexverbind.ung löst man ihn
in. 2000 Teilen Wasser, fügt der Lösung bei einer Temperatur vom 80 bis 90° 10 Teile!
Natriumcarbona.t und die aus 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, 90 Teilen
konzentriertem Ammoniak und 500 Teilen Wasser hergestellte Lösung des Kupfertetramminkomplexes
hinzu und erhitzt das Reaktionsgemisch 6 bis 12 Stunden lang unter Rückfluß zum
Sieden. Hierauf wird der kupferhaltige Disazofarbs.toff durch Zugabe von Natriumchlo@rid
zur Kupferungsmasse abgeschieden,, abfiltrieirt und getrocknet. Er ist ein dunkles
Pulver, das sich in Wasser mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner
Farbe löst und Baumwolle und. Fasern aus regenerierter Cellulose in lebhaften blauen
Tönen; von: hervorragender Wasch- und Lichtechtheit färbt.
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An Stelle der 34,8 Teile 1-oxynaphthalin-3, 8-disulfonsaurem Natrium
kann mit gleichem Erfolg 34,8 Teile 1-oxynaphthalin-4, 8-disulfonsaurem Na, trium
einsetzen. 100 Teile genetzte Baumwolle werden, bei Raumtemperatur in ein Färbebad
eingebracht, welches 3000 Teile Wasser, 0,5 Teile des nach Absatz. 1 dieses Beispiels
erhaltenen konzentrierten Farbstoffes und 10 Teile; Glaubersalz enthält. Das Bad
wird innerhalb von. 30 Minuten auf Kochtemperatur gebracht, wobei im Verlauf des
Erhitzens bei 40 und 80° je 10 Teile Glaubersalz dem Bad zugefügt werden. Die Baumwolle
wird nun noch weitere 15 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Nach dieser Zeit werden
nochmads 10 Teile Glaubersalz dem Bad zugefügt, worauf es innerhalb von 20 Minuten
auf 50° erkalten gelassen wird. Die Baumwolle wird aus dem Färbebad genommein, im
fließenden Wasser gespült, abgequetscht und getrocknet. Siei ist in einem lebhaften.
blauen Ton von hervorragender Wasch- und Lichtechtheit gefärbt.