DE1003895B - Schmieroel fuer Metalloberflaechen - Google Patents

Schmieroel fuer Metalloberflaechen

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DE1003895B
DE1003895B DEI9638A DEI0009638A DE1003895B DE 1003895 B DE1003895 B DE 1003895B DE I9638 A DEI9638 A DE I9638A DE I0009638 A DEI0009638 A DE I0009638A DE 1003895 B DE1003895 B DE 1003895B
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft Schmieröle, die in Lösung eine Molybdänsulfidverbindung enthalten, die unter dem Einfluß der durch die Reibung der Berührungsflächen entwickelten Wärme imstande ist, eine Ablagerung zu schaffen, die die Unebenheiten dieser Oberflächen ausgleicht und sie so durch beträchtliche Verminderung des Reibungskoeffizienten gegen Abnutzung schützt. Die Thiomolybdate organischer Basen entsprechen insbesondere diesen Bedingungen.
Aus diesen Verbindungsklassen waren bisher nur die Piperazin- und Piperidinthiomolybdate bekannt. Diese Produkte wurden von Dubuquet und Velluz (vgl. Bulletin de la Ste Chimique de France, 51, 1932, S. 1571) erhalten, indem Molybdänsäure in einer wäßrigen Lösung der Base gelöst und in diese Lösung 12 bis 24 Stunden ein Schwefelwasserstoffatom eingeleitet wurde. Das Thiomolybdat wurde dann in Form ziegelroter Kristalle beim Filtrieren der Lösung erhalten. Als Schmierölzusätze wurden diese Verbindungen jedoch noch nicht vorgeschlagen.
Die erfindungsgemäßen Schmieröle für Metalloberflächen bestehen nun aus 94 bis 99,8 Gewichtsprozent eines Schmieröls auf der Basis von pflanzlichen oder tierischen ölen oder eines synthetischen Schmieröls auf der Basis eines Alkohol-Fettsäure-Esters oder Gemischen solcher Ester oder eines Esters aus einem Polyalkohol mit einer Fettsäure oder eines Esters einer Dicarbonsäure mit einem Monoalkohol oder eines Diols, Glykols, PoIyäthylenglykols oder Polypropylenglykols und 0,2 bis 6 Gewichtsprozent eines im Schmieröl löslichen Thiomolybdats einer stickstoffhaltigen Base, die Thiomolybdate des Piperazins und Piperidins eingeschlossen.
Die Thiomolybdate der organischen Basen sind Substanzen, die in Wasser und Alkohol wenig löslich sind und die mit letzteren gelborangefarbene Lösungen bilden. Dagegen sind sie löslich in pflanzlichen oder tierischen Ölen oder in Ölen, die aus einer Mischung aus Estern von Fettsäuren und Alkoholen bestehen, sowie in den synthetischen Produkten, die durch Veresterung von Mono- oder Polyalkoholen mit Fettsäuren oder durch Veresterung von Dicarbonsäuren mit Monoalkoholen erhalten wurden, und insbesondere in Glykolen, Polyäthylenglykolen, Propylenglykolen und Diolen.
Die Lösungen der organischen Thiomolybdate in diesen ölen können in verschiedenen Konzentrationen hergestellt werden. Je höher die Konzentration der Thiomolybdate der organischen Base in dem Öl ist, urri so intensiver ist die Schmierkraft des erhaltenen Produktes. Andererseits hat sich erwiesen, daß sehr geringe Konzentrationen in der Größenordnung von 0,2 Gewichtsprozent an Thiomolybdaten organischer Basen die Schmierkraft des so erhaltenen Öls bereits beträchtlich steigern. In Anbetracht der hohen Kosten der verwendeten Thiomolybdate besteht eine wirtschaft-Schmieröl für Metalloberflächen
Anmelder:
Institut Frangais du Petrole, Paris
Vertreter: Dr. F. Zumstein, Patentanwalt, München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 6. Januar 1954
15
Dr. M. Hügel, Paris,
ist als Erfinder genannt worden
liehe Grenze für ihre Konzentration in dem Basisöl, die auf etwa 6 Gewichtsprozent unter den gegenwärtig bestehenden wirtschaftlichen Voraussetzungen angesetzt werden kann. Je nach dem verwendeten Basisöl und den Eigenschaften, die man bei dem Schmiermittel erreichen will, werden deshalb dem Basisöl Mengen an Thiomolybdaten organischer Basen einverleibt, die etwa 0,2 bis 6 Gewichtsprozent dieses Basisöls betragen.
Die so gebildeten Lösungen sind an freier Luft beständig, besitzen jedoch die Eigenschaft, sich bei erhöhter Temperatur (oberhalb von etwa 110°) zu zersetzen, wobei sich eine braune Molybdänsulfidverbindung absetzt. Diese Ablagerung ermöglicht den Ausgleich der Unebenheiten der Berührungsflächen bei den der Reibung unterworfenen Körpern; hierdurch wird das Gleiten erleichtert, indem der Reibungskoeffizient und die Abnutzung beträchtlich vermindert werden.
So stellt eine Lösung von 2 Gewichtsprozent Triäthylaminthiomolybdat in einem Polyäthylenglykol mit dem Molekulargewicht 400 ein erstklassiges Schmiermittel dar. Versuche, die auf der Vierkugelmaschine (diese wurde von Boerlage in der Zeitschrift »Engineering«· vom 14.7.1933 beschrieben) durchgeführt wurden, zeigten, daß das verwendete Schmiermittel die Erreichung von Drücken von 180 kg (26 000 kg/cm2 bei Berücksichtigung des Durchmessers der Durchdruckfläche empreinte) ohne Festfressen der Maschine ermöglicht. Wenn dagegen als Schmiermittel ein einfaches Polyäthylenglykol ohne Thiomolybdatzusatz verwendet wird, so wird nur ein Druck von 110 kg (1300 kg/cm2 unter Berücksichtigung des Durchmessers des Abdrucks)
609 838/362
für eine Festfreßzeit von 3,5 Sekunden erreicht. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Angewandte Zeit bis zum
Beginn, des
Dauer des
"Pp q-f-ft-ρ c ς ρτις
Reibungskoeffizient vor dem
Festfressen
Maximum 3,0 3,5 0,5 0,08 0,35 nach dem
Festfressen
Gewichtsprozent Triäthylaminthiomolybdat 0,11 0,06
Belastung in kg Festfressens
in Sekunden
in Sekunden Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 400 (allein) 4,0 2,0 2,5 0,08 0,42 0,09 0,10 0,06
13,0 4,5 0,2 2,8 0,09 0,49 0,06 0,08 0,16 0,06
80,0 6,0 Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 400 + 2 0,06 0,09
100,0 3,5 170,0 0,07
110,0 180,0
190,0
Diese Versuche wurden durchgeführt, wobei jedesmal die Kugeln erneuert wurden.
Der Unterschied in den Eigenschaften wird noch deutlicher, wenn die Erhöhung des Drucks fortschreitend unter Sicherung einer kontinuierlichen Schmierung durchgeführt wird. Die schützende Ablagerung, die durch Zersetzung des Thiomolybdats unter dem Einfluß der durch Reibung örtlich erreichten Temperatur gebildet wird, wird mehr und mehr bedeutsamer und gestattet mit der Vierkugelmaschine die Erreichung von Drücken, die 300 kg übersteigen können, ohne daß ein Festfressen stattfindet.
I. Versuch in der Favillemaschine
Diese Versuche wurden durchgeführt, um die Belastung der Reibklemmen (in kg) als Funktion der angelegten Spannung für das jeweils verwendete Schmiermittel zu bestimmen. Dabei wurde in allen Fällen ein Schmiermittel verwendet, das aus Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 400 und den in den folgenden Tabellen aufgeführten Zusätzen bestand. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:
Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400,
mit 1,75 Gewichtsprozent Piperidinthiomolybdat
80 V 475
100 V 925 0,14
120 V 1375 0,22
140 V 1975 0,38
Abnutzung 0,10 mm.
Angewandte
Spannung
Belastung der
Reibklemmen
Drehmoment
Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400,
mit 2 Gewichtsprozent Triäthylaminthiomolybdat
80 V 450 —
100 V 700 0,08
120 V 1650 0,22
140 V 1800 0,34
Abnutzung 0,06 mm.
Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400,
mit 0,25 Gewichtsprozent HexylchinoUniumthiomolybdat II. Versuch mit der Vierkugelmaschine
Bei diesen Versuchen wurden die Thiomolybdate stickstoffhaltiger Basen ebenfalls als Lösung in Polyäthylenglykol mit dem Molekulargewicht 400 angewandt. Die folgenden wiedergegebenen Ergebnisse zeigen die Zeit bis zum Beginn des Festfressens in Sekunden, die Reibungskoeffizienten vor dem Festfressen, beim Maximum und nach dem Festfressen sowie den Durchmesser der Eindruckfläche in mm als Funktion der angewandten Belastung in kg. Die Versuche wurden mit folgenden Thiomolybdaten stickstoffhaltiger Basen als Zusätzen zur Wirkungssteigerung von Schmiermitteln durchgeführt: Octylaminothiomolybdat, Decylaminothiomolybdat, Methylpyridiniumthiomolybdat, Hexylpyridiniumthiomolybdat und Piperidiniumthiomolybdat.
1 gewichtsprozentige Lösung von Octylaminthiomolybdat in Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400
Angewandte Belastung
in kg 260,0 290,0 300,0 310,0
Zeit bis zum Beginn des
Festfressens in Sekunden > 60,0 >60,0 0,4 0,0
Reibungskoeffizient
vor dem Festfressen .. 0,11 0,10 0,10 0,10
Maximum 0,15 0,24
nach dem Festfressen... 0,06 0,06 Durchmesser der Eindruckfläche in mm 0,6 0,6 1,0 1,2
80 V 525
100 V 1250
120 V 1625
140 V 1975
Abnutzung 0,15 mm.
0,08
0,14
0,1
1 gewichtsprozentige Lösung von Decylaminothiomolybdat in Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400
Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400,
mit 0,5 Gewichtsprozent Piperazinthiomolybdat
80 V
100 V
120 V
140 V
Abnutzung 0,10 mm.
475
875 0,08
1550 0,18
1925 0,22
Angewandte Belastung
in kg 260,0 280,0 285,0 290,0 300,0
Zeit bis zum Beginn des
FestfressensinSekunden>60,0>60,0 0,0 0,2 0,0 Reibungskoffizient
vor dem Festfressen... 0,10 0,9
Maximum 0,26 0,24 0,29
nach dem Festfressen 0,07 0,06 0,05
Durchmesser der Eindruckfläche in mm ... 0,65 0,60 1,20 1,20 1,40
1
0,6gewichtsprozentige Lösung von Methylpyridiniumthiomolybdat in Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400
Angewandte Belastung
in kg 260,0 265,0 270,0 280,0
Zeit bis zum Beginn des
Festfressens in Sekunden >60,0 0,2 0,0 0,0
Reibungskoeffizient
vor dem Festfressen ... 0,10 0,12
Maximum 0,22 0,26 0,27
nach dem Festfressen... 0,06 0,06 0,07
Durchmesser der Eindruckflache in mm 0,6 1,1 1,2 1,2
0,5gewichtsprozentige Lösung von Hexylpyridiniumthiomolybdat in Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400
Angewandte Belastung
in kg 260,0 280,0 290,0 295,0 300,0
Zeit bis zum Beginn des
Festfressens >60,0>60,0>60,0 0,0 0,0
Reibungskoeffizient a5
vor dem Festfressen 0,11 0,11 0,10
Maximum 0,29 0,36
nach dem Festfressen 0,06 0 08
Durchmesser der Eindruckfläche in mm.. 0,7 0,6 0,7 1,6 1,6 895
1 gewichtsprozentige Lösung von Piperidiniumthiomolybdat in Polyäthylenglykol, Molekulargewicht 400 Angewandte Belastung in kg ... 260,0 270,0 280,0 Zeit bis zum Beginn des Festfressens in Sekunden >60,0 0,0 0,0
Reibungskoeffizient
vor dem Festfressen 0,13
Maximum 0,42 0,34
nach dem Festfressen 0,09 0,07
Durchmesser der Eindruckfläche in mm 0,7 1,4 1,6

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Schmieröl für Metalloberflächen, bestehend aus 94 bis 99,8 Gewichtsprozent eines Schmieröls auf der Basis von pflanzlichen oder tierischen ölen oder eines synthetischen Schmieröls auf der Basis eines Alkohol-Fettsäure-Esters oder Gemischen solcher Ester oder eines Esters aus einem Polyalkohol mit einer Fettsäure oder eines Esters einer Dicarbonsäure mit einem Monoalkohol oder eines Diols, Glykols, Polyäthylenglykols oder Polypropylenglykols und 0,2 bis 6 Gewichtsprozent eines im Schmieröl löslichen Thiomolybdats einer stickstoffhaltigen Base.
2. Schmiermittel für Metalloberflächen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Thiomolybdats des Piperazins und Piperidins.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Annalen d. Chemie, 232, 267;
Chem. Zentralblatt, 1887, 1498.
DEI9638A 1954-01-06 1955-01-07 Schmieroel fuer Metalloberflaechen Pending DE1003895B (de)

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