DE10008263A1

DE10008263A1 - Kosmetisches Mittel

Info

Publication number: DE10008263A1
Application number: DE10008263A
Authority: DE
Inventors: Kim Son Nguyen; Claudia Wood
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-02-23
Filing date: 2000-02-23
Publication date: 2001-08-30
Also published as: JP5113311B2; ES2223788T3; DE50102595D1; ATE269367T1; EP1263818B1; EP1263818A1; US20030147929A1; WO2001062809A1; US8398963B2; CN1234744C; AU2001235490A1; CN1406255A; JP2003524695A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, enthaltend wenigstens ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer, das DOLLAR A a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel I DOLLAR F1 worin DOLLAR A R·1· für Wasserstoff oder C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl steht, und DOLLAR A X·1· für O oder NR·2· steht, wobei R·2· für Wasserstoff, C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl oder C¶5¶- bis C¶8¶-Cycloalkyl steht, DOLLAR A b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams, DOLLAR A c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymersisierbaren, alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder kationischen Gruppe pro Molekül, DOLLAR A d) 0 bis 30 Gew.-% wenigstens eines alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Monomers der allgemeinen Formel II DOLLAR F2 worin DOLLAR A R·3· für Wasserstoff oder C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl steht, DOLLAR A X·2· für O oder NR·5· steht, wobei R·5· für Wasserstoff, C¶1¶- bis C¶8¶-Alkyl oder C¶5¶- bis C¶8¶-Cycloalkyl steht, und DOLLAR A R·4· für Wasserstoff oder einen linearen C¶1¶- bis C¶22¶-Alkylrest steht, DOLLAR A eingebaut enthält, und die Salze davon.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, wel ches wenigstens ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer einpolymerisiert enthält.

In der Kosmetik werden Polymere mit filmbildenden Eigenschaften zur Festigung, Strukturverbesserung und Formgebung der Haare ver wendet. Diese Haarbehandlungsmittel enthalten im Allgemeinen eine Lösung des Filmbildners in einem Alkohol oder einem Gemisch aus Alkohol und Wasser.

Haarfestigungsmittel werden im Allgemeinen in Form von wässrig alkoholischen Lösungen auf die Haare aufgesprüht. Nach dem Ver dampfen des Lösungsmittels werden die Haare an den gegenseitigen Berührungspunkten vom zurückbleibenden Polymer in der gewünschten Form gehalten. Die Polymere sollen einerseits so hydrophil sein, dass sie aus dem Haar ausgewaschen werden können, andererseits aber sollen sie hydrophob sein, damit die mit den Polymeren be handelten Haare auch bei hoher Luftfeuchtigkeit ihre Form behal ten und nicht miteinander verkleben. Um eine möglichst effiziente Haarfestigerwirkung zu erzielen, ist es außerdem wünschenswert, Polymere einzusetzen, welche ein relativ hohes Molekulargewicht und eine relativ hohe Glastemperatur (mindestens 15°C) besitzen.

Ein weiterer aktueller Anspruch an Haarbehandlungsmittel ist es, eine gute Festigungswirkung zu erzielen, auch dann, wenn das Mit tel bei Personen eingesetzt wird, die von Natur aus besonders kräftiges und/oder dunkles Haar haben. Dabei soll dem Haar ein möglichst natürliches Aussehen und Glanz verliehen werden.

Ein Nachteil vieler bekannter Haarfestigerpolymere ist der sogenannte "Flaking"-Effekt, d. h. nach dem Auskämmen bleibt ein weißer, schuppenförmiger Rest auf dem Haar zurück. Dies wird von den Anwendern im Allgemeinen als äußerst unangenehm empfunden. Der "Flaking"-Effekt tritt besonders deutlich bei Personen mit dunkler Haarfarbe und/oder besonders kräftigen Haaren auf. Die Einsatzmöglichkeit von Haarfestigerformulierungen, die diesen Effekt aufweisen, ist somit insbesondere auf dem asiatischen Markt deutlich beeinträchtigt. Als mögliche Ursache für den "Flaking"-Effekt werden u. a. die chemische Struktur der einge setzten Haarfestigerpolymere und insbesondere die Partikelgröße des Sprays angesehen.

Neben den zuvor genannten Eigenschaften sollen die in den Mitteln eingesetzten Haarfestigerpolymere daher vorzugsweise eine hohe Treibgasverträglichkeit aufweisen, um eine Formulierung in Spray dosen unter möglichst hohem Druck zuzulassen. Dies gilt sowohl für die klassischen Treibmittel auf Propan/Butan-Basis, als auch für deren Ersatzstoffe, z. B. auf Dimethyletherbasis.

Es ist bekannt, Copolymerisate auf Basis von Monomeren mit katio nischen oder kationogenen Gruppen in Haarbehandlungsmitteln ein zusetzen. So beschreiben die US 3,914,403 und die US 3,954,960 Haarkosmetika, die Copolymerisate enthalten, welche N-Vinylpyrro lidon, ein Monomer mit einer quaternisierbaren Gruppe sowie gege benenfalls weitere Monomere eingebaut enthalten.

Die WO-A-96/19966 und die WO-A-96/20227 beschreiben Haarbehand lungsmittel auf Basis von Terpolymeren, die ein Vinyllactam, ein Acrylat oder Acrylamid mit einer quaternären Aminogruppe und ein weiteres hydrophobes Monomer, bevorzugt ein C₄- bis C₃₂-Al kyl(meth)acrylat oder -(meth)acrylamid, eingebaut enthalten. Die Propan/Butan-Verträglichkeit der in diesen Mitteln eingesetzten Polymere ist noch verbesserungswürdig.

Die WO-A-96/19967 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus Vinylpyrrolidon und N-3,3-Dimethylaminopro pylmethacrylamid und deren Einsatz in Haarbehandlungsmitteln. Die WO-A-96/19971 beschreibt Haarsprayformulierungen mit einem gerin gen Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen (VOC-Gehalt), die ein Terpolymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam und N-3,3-Dimethylaminopropylmethacrylamid (DMAPMA) enthalten. Die WO-A-96/20694 beschreibt eine Haarsprayformulierung mit einem ge ringen VOC-Gehalt, die ein Tetramer aus Vinylpyrrolidon, Vinylca prolactam, DMAPMA und einem C₈- bis C₁₈-Alkylacrylamid oder -acry lat enthält. Polymere, die einen höheren Anteil langkettiger Acrylat- und/oder Acrylamidmonomere eingebaut enthalten, führen in der Regel zu sehr weichen Filmen. Haarbehandlungsmittel, die solche Polymere enthalten, sind im Allgemeinen verbesserungswür dig im Hinblick auf ihre Festigungswirkung.

Nachteilig an den zuvor genannten Mitteln auf Basis von Polymeren mit einem hohen Vinyllactamanteil ist, dass diese klebrig sind und bei hoher Luftfeuchtigkeit leicht an Festigungswirkung ver lieren. Keines der zuvor genannten Dokumente beschreibt den Einsatz von Polymeren, die wenigstens einen tert.-Butylester oder ein N-tert.-Butylamid einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbon säure eingebaut enthalten, in der Haarkosmetik.

Die EP-A-0 372 546 und die EP-A-0 728 778 beschreiben Filmbild nerharze, welche wenigstens ein (Meth)acrylamid, wenigstens ein C₁- bis C₄-Alkyl(meth)acrylat, wenigstens ein N,N-Dial kyl(meth)acrylat oder N,N-Dialkyl(meth)acrylamid und gegebenen falls wenigstens ein Hydroxyalkyl(meth)acrylat oder Polyalkylen glykol(meth)acrylat einpolymerisiert enthalten. Diese Copolymere weisen nur eine geringe Löslichkeit in Ethanol auf, und die re sultierenden Filme sind hart, so dass bei ihrer Verwendung in Haarfestigern dem Haar kein natürliches Aussehen verliehen wird. Auch ihre Propan/Butan-Verträglichkeit ist verbesserungswürdig. Nachteilig am Einsatz von Copolymeren, die Hydroxyal kyl(meth)acrylate und/oder Polyalkylenglykol(meth)acrylate einge baut enthalten, ist weiterhin die hohe Viskosität und die Kleb rigkeit darauf basierender wässrigen Präparate.

Anionische Polymere mit Propan/Butan-Verträglichkeit sind bereits bekannt, unter anderem Polymere auf Basis von tert.-Butylacrylat bzw. tert.-Butylmethacrylat.

Die EP-A-379 082 beschreibt z. B. ein Haarfestigungsmittel, enthalten als Filmbildner ein Copolymerisat, welches

A) 75 bis 99 Gew.-% tert.-Butyl(meth)acrylat,
B) 1 bis 25 Gew.-% (Meth)acrylsäure und
C) 0 bis 10 Gew.-% eines weiteren radikalisch copolymerisier baren hydrophoben Monomeren

einpolymerisiert enthält. Haarfestigungsmittel auf Basis dieser Copolymere, die nur die Komponenten A) und B) enthalten, machen das Haar zu hart und weisen eine zu geringe Propan/Butan-Verträg lichkeit auf. Copolymere, die zusätzlich ein Monomer C) enthal ten, sind bezüglich ihrer Auswaschbarkeit verbesserungswürdig.

Die DE-A-43 14 305 beschreibt wie die EP-A-379 082 ein Haar festigerpolymer auf Basis von tert.-Butyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure, welches 0 bis 60 Gew.-% eines C₁- bis C₁₈-Alkyl(meth)acrylats oder einer Mischung davon mit N-C₁- bis C₁₈-Alkyl(meth)acrylamiden einpolymerisiert enthält. Zusätzliche Monomere mit einer Kohlenstoffzahl von mehr als 8 führen zwar unter Umständen zu einer besseren Propan/Butan-Verträglichkeit, wobei jedoch gleichzeitig die Auswaschbarkeit deutlich ver schlechtert wird.

Nachteilig an anionischen Polymeren ist zudem, dass die auf ihnen basierenden Haarbehandlungsmittel häufig den zuvor beschriebenen "Flaking"-Effekt aufweisen.

Die deutsche Patentanmeldung P 198 38 196 beschreibt kationische Polymerisate, die durch radikalische Copolymerisation von

a) 50 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel I
X = O, NR¹,
R¹ = H, C₁-C₈-Alkyl,
R² = tert.-Butyl,
b) 5 bis 45 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel II
mit n = 1 bis 3,
c) 5 bis 40 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomers mit mindestens einer aminhaltigen Gruppe,

erhältlich sind, wobei bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf (a), (b) und (c), des Monomeren (a) durch ein Monomer der Formel I mit R²

= C₈

-C₂₂

-Alkyl ersetzt sein können, sowie die Verwendung derar tiger Polymerisate in der Haarkosmetik.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue kos metische Mittel, insbesondere Haarbehandlungsmittel, zur Verfü gung zu stellen, die eine hohe Treibgasverträglichkeit aufweisen und/oder die im Wesentlichen keinen "Flaking"-Effekt zeigen. Vor zugsweise sollen diese Mittel eine gute Festigungswirkung aufwei sen und dem Haar Glätte und Geschmeidigkeit verleihen. Dabei sol len sie im Allgemeinen eine gute Auswaschbarkeit aufweisen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch kosmetische Mittel gelöst wird, die wenigstens ein wasserlösli ches oder wasserdispergierbares Polymer enthalten, das höchstens 50 Gew.-% wenigstens eines tert.-Butylesters und/oder N-tert.-Butylamids einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure einpoly merisiert enthält.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend wenigstens ein wasserlösliches oder wasserdis pergierbares Polymer, das

a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättig ten Monomers der allgemeinen Formel I
worin
R¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff,
C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht,
b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vi nyllactams,
c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radi kalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Dop pelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder katio nischen Gruppe pro Molekül,
d) 0 bis 30 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättig ten Monomers der allgemeinen Formel II
worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht,
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht, und
R⁴ für Wasserstoff oder einen linearen C₁- bis C₂₂-Alkylrest steht,

eingebaut enthält, und die Salze davon. Hier und im Folgenden be ziehen sich, sofern nichts anderes gesagt wird, alle Angaben in Gew.-% auf die Gesamtmenge aller das Polymer bildenden Komponenten, d. h. die Summe aller Gewichtsanteile der Monomere a), b), c), d) und gegebenenfalls weiterer einpolymerisierter Komponenten beträgt 100 Gew.-%.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck C₁- bis C₈-"Alkyl" geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 C-Atomen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte. C₁-C₆-Alkyl- und besonders bevorzugt C₁-C₄-Alkylgrup pen. Dazu zählen insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethyl propyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 2-Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylbu tyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2-me thylpropyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 2-Ethylpentyl, 1-Pro pylbutyl, Octyl etc.

Bei der C₅- bis C₈-Cycloalkylgruppe handelt es sich z. B. um Cy clopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl.

Im Folgenden werden Verbindungen, die sich von Acrylsäure und Me thacrylsäure ableiten können, teilweise verkürzt durch Einfügen der Silbe "(meth)" in die von der Acrylsäure abgeleitete Verbin dung bezeichnet.

Komponente a)

Bei der Komponente a) handelt es sich bevorzugt um α,β-ethylenisch ungesättigte Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin
R¹ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl oder Cyclohexyl steht. Insbesondere steht R² für Wasserstoff.

Dabei können auch Mischungen von Verbindungen der Komponente a) eingesetzt werden.

Bevorzugt handelt es sich bei der Komponente a) um tert.-Butyl acrylat, tert.-Butylmethacrylat, tert.-Butylethacrylat, N-tert.- Butylacrylamid, N-tert.-Butylmethacrylamid, N-tert.-Butyleth acrylamid und Mischungen davon.

Komponente b)

Geeignete Monomere b) sind N-Vinyllactame und deren Derivate, die z. B. einen oder mehrere C₁-C₆-Alkylsubstituenten, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl etc. aufweisen können. Dazu zählen z. B. N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpi peridon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinyl-5-methyl-2-pyrrolidon, N-Vi nyl-5-ethyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-6-methyl-2-piperidon, N-Vi nyl-6-ethyl-2-piperidon, N-Vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-Vi nyl-7-ethyl-2-caprolactam etc.

Geeignete Monomere b) sind weiterhin N-Vinylamide, wie N-Vinyl formamid, N-Vinylacetamid, N-Vinylpropionamid, N-Vinyl-n-butyra mid, N-Vinyl-tert.-butyramid, etc. Bevorzugt wird N-Vinylformamid eingesetzt.

Bevorzugt ist die Komponente b) ausgewählt unter Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylformamid und Mischungen davon.

Komponente c)

Bevorzugt handelt es sich bei den kationogenen und/oder kationi schen Gruppen der Komponente c) um stickstoffhaltige Gruppen, wie primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen sowie quaternäre Am moniumgruppen. Vorzugsweise handelt es sich bei den stickstoff haltigen Gruppen um tertiäre Aminogruppen oder quaternäre Ammoni umgruppen. Geladene kationische Gruppen lassen sich aus den Amin stickstoffen entweder durch Protonierung, z. B. mit Carbonsäuren, wie Milchsäure, oder Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Schwefel säure und Salzsäure, oder durch Quaternisierung, z. B. mit Alky lierungsmitteln, wie C₁- bis C₄-Alkylhalogeniden oder -sulfaten, erzeugen. Beispiele solcher Alkylierungsmittel sind Ethylchlorid, Ethylbromid, Methylchlorid, Methylbromid, Dimethylsulfat und Die thylsulfat.

Geeignete Verbindungen c) sind z. B. die Ester von α,β-ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren mit C₂- bis C₁₂-Aminoalko holen, welche am Aminstickstoff C₁- bis C₈-dialkyliert sind. Als Säurekomponente dieser Ester eignen sich z. B. Acrylsäure, Metha crylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Ma leinsäureanhydrid, Monobutylmaleat und Gemische davon. Bevorzugt werden Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Gemische eingesetzt. Bevorzugt sind N,N-Dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethy laminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminopro pyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminocyclohexyl(meth)acrylat etc.

Bevorzugt werden N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat und N,N-Di methylaminopropyl(meth)acrylat eingesetzt.

Geeignete Monomere c) sind weiterhin die Amide der zuvor genann ten α,β-ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren mit Diaminen, die eine tertiäre und ein primäre oder sekundäre Amino gruppe aufweisen. Dazu zählen z. B. N-[2-(dimethylamino)ethyl] acrylamid, N-[2-(dimethylamino)ethyl]methacrylamid, N-[3-(dime thylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacryl amid, N-[4-(dimethylamino)butyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino) butyl]methacrylamid, N-[2-(diethylamino)ethyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cy clohexyl]methacrylamid etc. Bevorzugt werden N-[3-(dimethyl amino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid eingesetzt.

Komponente d)

Bevorzugt ist die Komponente d) ausgewählt unter Verbindungen der allgemeinen Formel II

worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl steht,
R⁴ für Wasserstoff oder einen geradkettigen C₂- bis C₃₀-Alkylrest steht, und
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Al kyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht.

Vorzugsweise steht in der Formel II R³ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

Bevorzugt steht X² für O oder NH.

Bevorzugt steht R⁴ für Wasserstoff, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Undecyl, Lauryl, Tridecyl, Myristyl, Pentadecyl, Palmityl, Margarinyl, Stearyl, Palmit oleinyl, Oleyl oder Linolyl.

Vorzugsweise ist die Komponente d) ausgewählt unter n-Bu tyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmi tyl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acry lat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behenyl(meth)acrylat, Lignocere nyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissinyl(meth)acry lat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Lino lyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylamid, n-Nonyl(meth)acryla mid, n-Decyl(meth)acrylamid, n-Undecyl(meth)acrylamid, Tride cyl(meth)acrylamid, Myristyl(meth)acrylamid, Pentade cyl(meth)acrylamid, Palmityl(meth)acrylamid, Heptade cyl(meth)acrylamid, Nonadecyl(meth)acrylamid, Arrachi nyl(meth)acrylamid, Behenyl(meth)acrylamid, Lignocere nyl(meth)acrylamid, Cerotinyl(meth)acrylamid, Melissi nyl(meth)acrylamid, Palmitoleinyl(meth)acrylamid, Oleyl(meth)acrylamid, Linolyl(meth)acrylamid, Linole nyl(meth)acrylamid, Stearyl(meth)acrylamid, Lauryl(meth)acrylamid und Mischungen davon.

Bevorzugt als Komponente d) sind weiterhin Verbindungen der all gemeinen Formel II, worin
R³ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X² für O oder NH steht, und
R⁴ für Wasserstoff steht, und im Falle von X² = O auch deren Salze.

Bevorzugte Verbindungen d) sind primäre Amide α,β-ethylenisch un gesättigter Monocarbonsäuren, wie Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid etc.

Besonders bevorzugte Verbindungen d) sind Verbindungen der For mel II mit X² = O und R⁴ = H, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, sowie deren Alkalimetallsalze, z. B. deren Na trium- und Kaliumsalze, und Mischungen davon. Beim Einsatz dieser säuregruppenhaltigen Verbindungen d) resultieren Polymere mit an ionogenen Gruppen, die durch Neutralisation, wie im Folgenden be schrieben, teilweise oder vollständig in anionische Gruppen über führt werden können.

Die zuvor genannten Verbindungen der Komponente d) können einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Komponente d) wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit X² = O und R⁴ = H in einer Menge von 0,1 bis 20 und vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Mono mere a), b), c) und d). Hierunter bevorzugt sind die Monomere Acrylsäure und Methacrylsäure. Selbstverständlich kann die Komponente d) neben den Monomeren der Formel II mit X² = O und R⁴ = H auch davon verschiedene Monomere umfassen (R⁴ ≠ H, wenn X² = O).

Die in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln eingesetzten wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere können zu sätzlich zu den zuvor genannten Monomerkomponenten noch eine Kom ponente e) einpolymerisiert enthalten, die ausgewählt ist unter von d) verschiedenen Verbindungen mit einer radikalisch polymeri sierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und minde stens einer anionogenen und/oder anionischen Gruppe pro Molekül und Mischungen davon.

Vorzugsweise sind die anionogenen und anionischen Gruppen der Verbindungen der Komponente e) ausgewählt unter Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und deren durch teilweise oder vollständige Neutralisation mit einer Base erhältlichen Salze.

Geeignete Verbindungen e) sind z. B. ethylenisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Halbester und Anhydride, wie Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäu reanhydrid, Monobutylmaleat etc. und deren Alkalimetallsalze, wie deren Natrium- und Kaliumsalze.

Geeignete Monomere e) sind weiterhin Acrylamidoalkansulfonsäuren und deren Salze, wie 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und deren Alkalimetallsalze, z. B. deren Natrium- und Kaliumsalze.

Die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere enthalten die Verbindungen der Komponenten d) und e) mit wenigstens einer anionogenen und/oder anionischen Gruppe pro Molekül vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der zu polymerisierenden Monomere, einpolymerisiert.

Vorzugsweise enthält das Polymer

- 7 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 45 Gew.-%, wenigstens einer Komponente a),
- 30 bis 87 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 85 Gew.-%, insbesondere 50 bis 80 Gew.-%, wenigstens einer Komponente b),
- 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 20 Gew.-%, wenigstens einer Komponente c),
- 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens einer Komponente d), wobei die Komponente d) insbesondere 1 bis 10 Gew.-% einer Verbindung II mit X² = O und R⁴ = H umfasst, und, sofern erwünscht,
- 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 12 Gew.-%, wenigstens ei ner Komponente e),

einpolymerisiert.

Bevorzugt werden bei der Herstellung der erfindungsgemäßen, was serlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Polymere die Komponenten c), d) und gegebenenfalls e) in solchen Mengen eingesetzt, dass das Verhältnis von Äquivalenten kationogener und/oder kationi scher Gruppen größer oder gleich den Äquivalenten anionogener und/oder anionischer Gruppen ist.

Bevorzugt sind Polymere, die

- wenigstens eine Verbindung der Komponente a), ausgewählt un ter tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, N-tert.-Bu tylacrylamid, N-tert.-Butylmethacrylamid und Mischungen da von,
- wenigstens eine Verbindung der Komponente b), ausgewählt un ter N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam und Mischungen davon,
- wenigstens eine Verbindung der Komponente c), ausgewählt un ter Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat (DMAEMA), N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dime thylamino)propyl]methacrylamid (DMAPMA) und Mischungen davon,
- Acrylsäure und/oder Methacrylsäure als Verbindung der Kompo nente d) und gegebenenfalls eine oder mehrere weitere Verbin dungen der Komponente d), ausgewählt unter n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Stearylacrylat, n-Stearylmethacrylat, n-Laurylacrylat, n-Laurylmethacrylat,

einpolymerisiert enthalten.

Besonders bevorzugt sind Polymere, die N-[3-(dimethylamino)pro pyl]methacrylamid und (Meth)acrylsäure im Gewichtsmengenverhält nis 2 : 0,9 bis 2 : 1,1 einpolymerisiert enthalten.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs gemäßen kosmetischen Mittel zusätzlich wenigstens ein Polyalky lenoxidgruppen-haltiges Polysiloxan. Die Mittel können diese Si loxane in Form einer separaten Komponente und/oder eingebaut in eines der zuvor beschriebenen wasserlöslichen oder wasserdisper gierbaren Polymere enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymere ein Polyalky lenoxidgruppen-haltiges Polysiloxan eingebaut. Die Menge an Poly siloxan beträgt dann vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren a), b), c), d), gegebenenfalls e) und Polysiloxan. In dieser Ausführungsform umfassen die Monomere d) vorzugsweise wenigstens eine Verbindung der Formel II mit X² = R und R⁴ = H, insbesondere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Salze in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten a), b), c), d), gegebenenfalls e) und Polysiloxan, sowie gegebenenfalls weitere Verbindungen der Formel II.

Vorzugsweise ist das Polysiloxan ausgewählt unter Verbindungen der allgemeinen Formel III

worin
die Reihenfolge der Siloxaneinheiten beliebig ist,
d und e unabhängig voneinander für 0 bis 100 stehen, wobei die Summe aus d und e mindestens 2 ist,
f für eine ganze Zahl von 2 bis 8 steht,
Z¹ für einen Rest der Formel IV

-(CH₂)_u-O-(CH₂CH₂O)_v(CH₂CH(CH₃)O)_w-R^A (IV)

steht, wobei
in der Formel IV die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist,
u für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,
v und w unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 200 stehen, wobei die Summe aus v und w < 0 ist, und
R^A = H oder C₁-C₆-Alkyl, insbesondere H, CH₃ oder C₂H₅ ist.

Bevorzugt weisen die Polysiloxane ein Molekulargewicht in einem Bereich von etwa 300 bis 30000 auf.

Bevorzugt liegt die Gesamtzahl der Alkylenoxideinheiten der Poly siloxane, d. h. die Summe aus v und w in der Formel IV, in einem Bereich von etwa 3 bis 200, bevorzugt 5 bis 180.

Geeignete Polysiloxane sind die unter dem internationalen Freina men Dimethicone Copolyole oder als Silicontenside bekannten Ver bindungen, wie z. B. die unter den Markennamen Belsil® (Fa. Wacker) oder Silvet® (Fa. Witco) erhältlichen Verbindungen. Bevorzugt ist z. B. Belsil® 6031 oder Silvet®L.

Vorzugsweise liegt das Gewichtsmengenverhältnis von wasserlösli chem oder wasserdispergierbarem Polymer zu Polysiloxan in einem Bereich von etwa 70 : 30 bis 99,9 : 0,1, bevorzugt etwa 85 : 15 bis 99 : 1.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer, das

a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesättig ten Monomers der allgemeinen Formel I
worin
R¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht,
b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vi nyllactams,
c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radi kalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Dop pelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder katio nischen Gruppe pro Molekül,
d) 0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesät tigten Monomers der allgemeinen Formel II
worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht,
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht, und
R⁴ für Wasserstoff oder einen linearen C₁- bis C₂₂-Alkylrest steht,

einpolymerisiert enthält. Hinsichtlich der bevorzugten Monomere a), b), c) und d) gilt das zuvor Gesagte ebenso wie für die Men genanteile der Monomere a), b), c) und d) bezogen auf die Gesamt monomermenge.

Besonders bevorzugt umfasst die Komponente d) wenigstens eine Verbindung II mit X² = O und R⁴ = H, insbesondere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Mo nomere a), b), c), d) und gegebenenfalls weiteren Komponenten. Daneben kann die Komponente d) auch davon verschiedene Verbindun gen der Formel II (d. h. R⁴ ≠ H, wenn X² = O) umfassen, z. B. in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%. Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Polymere auch die vorstehend genannten Monomere der Komponente e) einpolymerisiert enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Polymere we nigstens eines der oben definierten Polysiloxane eingebaut, ins besondere eines der allgemeinen Formel III. Die Mengen an Polysi loxan beträgt dann vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren a), b), c) und d), gegebenenfalls e) und Polysiloxan. Derartige Polymere enthalten in der Regel 1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Monomers d) der Formel II mit X² = O und R⁴ = H und gegebenenfalls zusätzlich weitere Monomere der For mel II einpolymerisiert, wobei die Menge ebenfalls auf die Ge samtmenge von a), b), c), d), gegebenenfalls e) und Polysiloxan bezogen ist.

Besonders bevorzugt enthalten derartige Polymere einpolymeri siert:
10 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Monomers der Formel I (Komponente a)),
25 bis 70 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyl lactams (Komponente b)),
3 bis 20 Gew.-% wenigstens eines der unter c) genannten Mono mere,
1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Monomers der Formel II mit X² = O und R⁴ = H,
0 bis 25 Gew.-% eines oder mehrere Monomere der Formel II mit R⁴ ≠ H, wenn X² = O und
1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Polysiloxans mit Polyalkylen oxidgruppen, insbesondere im Polysiloxan der Formel II, wobei alle angegebenen Gewichtsan teile sich zu 100 Gew.-% addieren.

Die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere sowie der erfindungsgemäßen Polymere erfolgt durch radi kalische Polymerisation nach üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren. Dazu zählt die radikalische Polymerisation in Masse, Emulsion, Suspension und in Lösung, vorzugsweise die Emulsions- und Lösungspolymerisation. Die Mengen an zu polymerisierenden Verbindungen, bezogen auf Lösungs- bzw. Dispergiermittel, werden dabei im Allgemeinen so gewählt, dass etwa 30 bis 80 gew.-%ige Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen erhalten werden. Die Poly merisationstemperatur beträgt in der Regel 30 bis 120°C, bevor zugt 40 bis 100°C.

Das Polymerisationsmedium für die Lösungspolymerisation kann so wohl nur aus einem organischen Lösungsmittel als auch aus Mi schungen aus Wasser und mindestens einem wassermischbaren, orga nischen Lösungsmittel bestehen. Bevorzugte organische Lösungsmit tel sind z. B. Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Iso propanol, n-Butanol, Ketone, wie Aceton und Methylethylketonen, Tetrahydrofuran etc. Werden zur Polymerisation Monomere d) und/oder e) mit anionogenen und/oder anionischen Gruppen, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure etc., eingesetzt, so erfolgt die Poly merisation vorzugsweise in einem Gemisch aus Wasser und minde stens einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel.

Werden zur Polymerisation Monomere eingesetzt, wobei die Kompo nente b) keine N-Vinylamide umfasst, so kann der pH-Wert bei der Polymerisation im Allgemeinen in einem weiten Bereich von schwach sauer über neutral bis alkalisch variiert werden. Wird zur Poly merisation wenigstens ein N-Vinylamid b) eingesetzt, so liegt der pH-Wert des Reaktionsgemisches, beginnend mit der Zugabe dieses Monomers, vorzugsweise in einem Bereich von 6 bis 8, insbesondere von 6,5 bis 7,5.

Die Lösungspolymerisation kann sowohl als Batchprozess als auch in Form eines Zulaufverfahrens, einschließlich Monomerenzulauf, Stufen- und Gradientenfahrweise, durchgeführt werden. Bevorzugt ist im Allgemeinen das Zulaufverfahren, bei dem man gegebenen falls einen Teil des Polymerisationsansatzes vorlegt, auf die Po lymerisationstemperatur erhitzt und anschließend den Rest des Po lymerisationsansatzes, üblicherweise über einen oder auch meh rere, räumliche getrennte Zuläufe, kontinuierlich, stufenweise oder unter Überlagerung eines Konzentrationsgefälles unter Auf rechterhaltung der Polymerisation der Polymerisationszone zu führt.

Werden zur Polymerisation Monomere d) und/oder e) mit anionogenen und/oder anionischen Gruppen eingesetzt, so kann deren Zugabe ge meinsam mit den Monomeren mit kationogene und/oder kationischen Gruppen c) oder zeitlich getrennt von diesen erfolgen. Bevorzugt erfolgt die Zugabe der Monomere mit anionogenen und/oder anioni schen Gruppen nach Abschluss der Zugabe der Monomere mit kationo genen und/oder kationischen Gruppen. Gewünschtenfalls können die Monomere mit anionogenen Gruppen, wie z. B. Acrylsäure, Metha crylsäure etc., auch als Neutralisationsmittel nach Beendigung der Polymerisation zugegeben werden.

Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation werden übli che Peroxo- oder Azoverbindungen eingesetzt. Dazu zählen z. B. Di benzoylperoxid, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylper-2-ethylhe xanoat, Di-tert.-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylpe roxy)hexan, aliphatische oder cycloaliphatische Azoverbindungen, z. B. 2,2'-Azobis(isobutyronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyroni tril), 2,2'-Azobis(2, 4-dimethylvaleronitril), 1,1'-Azobis(1-cy clohexancarbonitril), 2-(Carbamoylazo)isobutyronitril, 4,4'-Azo bis(4-cyanovaleriansäure) und deren Alkalimetall- und Ammonium salze, z. B. das Natriumsalz, Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat, 2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propan], 2,2'-Azobis(2-amidino propan) und die Säureadditionssalze der beiden zuletzt genannten Verbindungen, z. B. die Dihydrochloride.

Ferner kommen als Initiatoren wasserstoffperoxid, Hydroperoxide in Kombination mit Reduktionsmitteln und Persalze in Frage. Ge eignete Hydroperoxide sind beispielsweise t-Butylhydroperoxid, t-Amylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid und Pinanhydroperoxid je weils in Kombination mit beispielsweise einem Salz der Hydroxy methansulfinsäure, einem Eisen (II)-Salz oder Ascorbinsäure. Ge eignete Persalze sind insbesondere Alkalimetallperoxidisulfate.

Die verwendete Initiatormenge, bezogen auf die Monomere, liegt im Allgemeinen in einem Bereich von etwa 0,1 bis 2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zu polymerisierenden Monomere.

Zur Erzielung eines gewünschten K-Wertes der Polymere kann, ins besondere bei der Emulsions- oder Suspensionspolymerisation, der Einsatz eines Reglers angebracht sein. Als Regler eignen sich beispielsweise Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propional dehyd, n-Butyraldehyd und Isobutyraldehyd, Ameisensäure, Ammo niumformiat, Hydroxylammoniumsulfat und Hydroxylammoniumphosphat. Weiterhin können Regler eingesetzt werden, die Schwefel in orga nisch gebundener Form enthalten, wie Di-n-butylsulfid, Di-n-oc tylsulfid, Diphenylsulfid etc., oder Regler, die Schwefel in Form von SH-Gruppen enthalten, wie n-Butylmercaptan, n-Hexylmercaptan oder n-Dodecylmercaptan. Geeignet sind auch wasserlösliche, schwefelhaltige Polymerisationsregler, wie beispielsweise Hydro gensulfite und Disulfite. Weiterhin eignen sich als Regler Allyl verbindungen, wie Allylalkohol oder Allylbromid, Benzylverbindun gen, wie Benzylchlorid oder Alkylhalogenide, wie Chloroform oder Tetrachlormethan.

Gewünschtenfalls setzt man der Polymerlösung im Anschluss an die Polymerisationsreaktion einen oder mehrere Polymerisationsinitia toren zu und erhitzt die Polymerlösung, z. B. auf die Polymerisa tionstemperatur oder auf Temperaturen oberhalb der Polymerisati onstemperatur, um die Polymerisation zu vervollständigen. Geeig net sind die oben angegebenen Azoinitiatoren, aber auch alle an deren üblichen, für eine radikalische Polymerisation in wässriger Lösung geeignete Initiatoren, beispielsweise Peroxide, Hydropero xide, Peroxodisulfate, Percarbonate, Peroxoester und Wasserstoff peroxid. Hierdurch wird die Polymerisationsreaktion zu einem hö heren Umsatz, wie z. B. von 99,9%, geführt. Eine Reduzierung des Restmonomergehalts gelingt alternativ auch durch eine saure Hy drolyse. Hierzu werden die nach dem oben beschriebenen Verfahren erhaltenen Polymerlösungen mit Wasser und einer Säure, beispiels weise einer organischen Säure wie Milchsäure, oder einer Mineral säure wie Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäure, versetzt und erwärmt, vorzugsweise auf Temperaturen 100°C, z. B. 50 bis 100°C. Die Menge an Säure wird hierzu vorzugsweise so gewählt, dass ein pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5,5 erreicht wird. Das Erwärmen wird vorzugsweise als Wasserdampfdestillation ausgestal tet, wobei wasserdampfflüchtige Restmonomere oder deren Hydroly seprodukte sowie gegebenenfalls flüchtige Lösungsmittel entfernt werden. Vorzugsweise führt man eine Wasserdampfdestillation durch, bis eine Kopftemperatur von etwa 100°C erreicht ist.

Die bei der Polymerisation entstehenden Lösungen können gegebe nenfalls durch ein dem Stand der Technik entsprechendes Trock nungsverfahren in feste Pulver überführt werden. Bevorzugte Ver fahren sind beispielsweise die Sprühtrocknung, die Sprühwirbel schichttrocknung, die Walzentrocknung und die Bandtrocknung. Ebenfalls anwendbar sind die Gefriertrocknung und die Gefrierkon zentrierung. Gewünschtenfalls kann das Lösungsmittel auch durch übliche Methoden, z. B. Destillation bei verringertem Druck, teilweise oder vollständig entfernt werden.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird als wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer ein Polymer eingesetzt, das durch radikalische Polymerisation der das Polymer bildenden Mono mere in Gegenwart von wenigstens einem der Polyalkylenoxidgrup pen-haltigen Polysiloxane erhalten wurde.

Die Polymerisation in Gegenwart wenigstens eines Polysiloxans er folgt nach den zuvor beschriebenen Verfahren, wobei die Polysilo xankomponente als Bestandteil der Vorlage, eines Monomerzulaufs oder als separater Zulauf eingesetzt werden kann.

Bei den in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten wasserlös lichen oder wasserdispergierbaren Polymeren handelt es sich um kationische bzw. kationogene Polymere. Geladene kationische Grup pen lassen sich aus den Aminstickstoffen der kationogenen Gruppen entweder durch Protonierung, z. B. mit Carbonsäuren, wie Milch säure, oder Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure und Salzsäure oder durch Quaternisierung, z. B. mit Alkylierungsmit teln, wie C₁- bis C₄-Alkylhalogeniden oder -sulfaten erzeugen. Dies kann sowohl vor der Polymerisation durch entsprechende Um setzung der Monomere als auch nach der Polymerisation erfolgen. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck partiell, z. B. zu 5 bis 95%, vorzugsweise 30 bis 95%, oder vollständig, d. h. zu 100% erfolgen.

Polymere, die zusätzlich wenigstens eine Verbindung der Komponen ten d) und/oder e) mit anionogenen Gruppen einpolymerisiert ent halten, können mit einer Base teilweise oder vollständig neutra lisiert werden. Als Base für die Neutralisation der Polymere kön nen Alkalimetallbasen wie Natronlauge, Kalilauge, Soda, Natrium hydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat und Erdalkalimetallbasen wie Calciumhydroxyd, Calciumoxid, Magnesium hydroxyd oder Magnesiumcarbonat sowie Ammoniak und Amine verwen det werden. Geeignete Amine sind z. B. C₁-C₆-Alkylamine, bevorzugt n-Propylamin und n-Butylamin, Dialkylamine, bevorzugt Diethylpro pylamin und Dipropylmethylamin, Trialkylamine, bevorzugt Tri ethylamin und Triisopropylamin, C₁-C₆-Alkyldiethyanolamine, bevorzugt Methyl- oder Ethyldiethanolamin und Di-C₁-C₆-Alkyletha nolamine sowie Glucamin und Methylglucamin. Besonders für den Einsatz in Haarbehandlungsmitteln haben sich zur Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polymere 2-Amino-2-methyl-1-propa nol, Diethylaminopropylamin und Triisopropanolamin bewährt. Die Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polymere kann auch mit Hilfe von Mischungen mehrerer Basen vorgenommen werden, z. B. Mischungen aus Natronlauge und Triisopropanolamin. Die Neutrali sation kann je nach Anwendungszweck partiell z. B. zu 20 bis 40% oder vollständig, d. h. zu 100% erfolgen.

Polymere mit ionogenen und ionischen Gruppen stellen gegebenen falls amphotere Systeme dar, deren Eigenschaften in Abhängigkeit vom pH-Wert variiert werden können. Zur Einstellung des pH-Wertes von Formulierungen auf Basis dieser Polymere können die zuvor ge nannten Säuren und Basen eingesetzt werden. In aller Regel weisen die erhaltenen Salze der Polymere eine bessere Wasserlöslichkeit oder Dispergierbarkeit in Wasser auf als die nicht neutralisier ten Polymere.

Polymere, die sowohl kationogene als auch anionogene Gruppen auf weisen, können nacheinander einer Neutralisation mit wenigstens einer Säure, einer Neutralisation mit wenigstens einer Base und gewünschtenfalls zusätzlich einer Quaternisierung unterzogen wer i den. Die Reihenfolge der Neutralisationsschritte ist dabei im Allgemeinen beliebig.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere weisen K-Werte (gemessen nach E. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), Seite 58-64, an einer 1 gew.-%igen Lösung in Ethanol in einem Bereich von etwa 15 bis 90, bevorzugt 20 bis 60, auf. Ihre Glasübergangstemperatur beträgt im Allgemeinen mindestens 0°C, bevorzugt mindestens 20°C, insbesondere bevorzugt mindestens 25°C. Üblicherweise liegt die Glasübergangstemperatur dann in ei nem Bereich von etwa 30 bis 130°C, insbesondere 40 bis 100°C.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Polymere sind als Hilfsmittel in der Kosmetik und Pharmazie, insbesondere als oder in Beschichtungsmittel(n) für keratinhaltige Oberflächen (Haar, Haut und Nägel) und als Überzugsmittel und/oder Bindemit tel für feste Arzneiformen brauchbar. Außerdem sind sie als oder in Beschichtungsmittel(n) für die Textil-, Papier-, Druck-, Le der- und Klebstoffindustrie brauchbar. Sie sind insbesondere in der Haarkosmetik brauchbar. Die zuvor genannten Polymere können auch in Cremes und als Tablettenüberzugmittel und Tablettenbinde mittel verwendet werden. Sie eignen sich auch als Bindemittel und Klebemittel für kosmetische Produkte, z. B. bei der Herstellung von Schminken, wie Mascara und Rouge und bei der Herstellung stiftförmiger, kosmetischer Produkte, wie Deostifte, Schmink stifte etc.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel eignen sich insbeson dere als Beschichtungsmittel für keratinhaltige Oberflächen (Haar, Haut und Nägel). Die in ihnen eingesetzten Verbindungen sind wasserlöslich oder wasserdispergierbar. Sind die in den er findungsgemäßen Mitteln eingesetzten Verbindungen wasserdisper gierbar, können sie in Form von wässrigen Mikrodispersionen mit Teilchendurchmessern von üblicherweise bis 500 nm, bevorzugt 1 bis 300 nm, zur Anwendung gebracht werden. Die Feststoffgehalte der Präparate liegen dabei üblicherweise in einem Bereich von etwa 0,2 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 12 Gew.-%. Diese Mikro dispersionen benötigen in der Regel keine Emulgatoren oder Ten side zu ihrer Stabilisierung.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mittel in Form eines Haar behandlungsmittels, insbesondere in Form eines Haarsprays vorlie gen. Zur Anwendung als Haarfestiger sind dabei Mittel bevorzugt, die Polymere enthalten, die wenigstens eine Glasübergangstempera tur T_g ≧ 20°C, bevorzugt ≧ 30°C, aufweisen. Der K-Wert dieser Polymere liegt vorzugsweise in einem Bereich von 23 bis 90, ins besondere 25 bis 60.

Im Allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mit tel die Polymere in einer Menge im Bereich von 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Vorzugsweise handelt es sich um Haarbehandlungsmittel. Diese lie gen üblicherweise in Form einer wässrigen Dispersion oder in Form einer alkoholischen oder wässrigalkoholischen Lösung vor. Bei spiele geeigneter Alkohole sind Ethanol, Propanol, Isopropanol etc.

Weiter enthalten die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel im Allgemeinen übliche kosmetische Hilfsstoffe, beispielsweise Weichmacher, wie Glycerin und Glykol; Emollienzien; Parfüms; UV-Absorber; Farbstoffe; antistatische Mittel; Mittel zur Verbes serung der Kämmbarkeit; Konservierungsmittel; Wachse, insbeson dere Fettamide; und Entschäumer.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel als Haarspray formuliert sind, enthalten sie eine ausreichende Menge eines Treibmittels. Als Treibmittel werden vorzugsweise Kohlenwasserstoffe (LPG), insbe sondere Propan, n-Butan, n-Pentan und Gemische davon eingesetzt. Geeignete niedrigsiedende Treibmittel sind weiterhin Ether, bevorzugt Dimethylether. Gewünschtenfalls können als Treibmittel aber auch komprimierte Gase, wie Stickstoff, Luft oder Kohlendio xid, eingesetzt werden. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln ein gesetzten, zuvor genannten Polymere weisen eine hohe Treibgasver träglichkeit, insbesondere eine hohe Verträglichkeit gegenüber Kohlenwasserstoffen, auf und lassen sich zu Produkten mit einem hohen Treibgasgehalt von z. B. mindestens 40 Gew.-%, bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, formulieren. Im Allgemeinen ist es aber auch möglich, den Treib mittelgehalt gering zu halten, um Produkte mit einem niedrigen VOC-Gehalt zu formulieren. In solchen Produkten beträgt der Treibgasgehalt dann im Allgemeinen nicht mehr als 55 Gew.-%, be zogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Die erfindungsgemäßen Haarfestigungsmittel eignen sich auch für Pumpsprayzubereitungen ohne den Zusatz von Treibmitteln.

Die zuvor beschriebenen Polymere können auch in Kombination mit anderen Haarpolymeren in den Mitteln zur Anwendung kommen. Solche Polymere sind insbesondere:

- nichtionische, wasserlösliche bzw. wasserdispergierbare Poly mere oder Oligomere, wie Polyvinylcaprolactam, z. B. Luviskol Plus (BASF), oder Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere, insbesondere mit Vinylestern, wie Vinylacetat, z. B. Luviskol VA37 (BASF); Polyamide, z. B. auf Basis von Itaconsäure und aliphatischen Diaminen;
- amphotere oder zwitterionische Polymere, wie die unter den Bezeichnungen Amphomer® (Delft National) erhältlichen Octyl acrylamid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacry lat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere sowie zwitterioni sche Polymere, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbart sind. Acrylamidopropyltrimethyl ammoniumchlorid/Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymeri sate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind und Copolymere aus Hydroxyethylmethacrylat, Methylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure (Jordapon®);
- anionische Polymere, wie Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (NATIO NAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel sind, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymer, Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahol® strong (BASF) vertrieben werden, sowie Luvimer® (BASF, Terpolymer aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat und Methacrylsäure), oder
- kationische (quaternisierte) Polymere, z. B. kationische Po lyacrylatcopolymere auf Basis von N-Vinyllactamen und deren Derivaten (N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam etc.) sowie übliche kationische Haarconditionerpolymere, z. B. Luviquat® (Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazoliummethochlo rid), Luviquat® Hold (Copolymerisat aus quaternisiertem N-Vi nylimidazol, N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam), Mer quat® (Polymer auf Basis von Dimethyldiallylammoniumchlorid), Gafquat® (quaternäre Polymere, die durch Reaktion von Polyvi nylpyrrolidon mit quaternären Ammoniumverbindungen entste hen), Polymer JR (Hydroxyethylcellulose mit kationischen Gruppen), Polyquaternium-Typen (CTFA-Bezeichnungen) etc.;
- nichtionische, siloxanhaltige, wasserlösliche oder -disper gierbare Polymere, z. B. Polyethersiloxane, wie Tegopren® (Fa. Goldschmidt) oder Belsil® (Fa. Wacker).

Die erfindungsgemäßen Polymere können mit unvernetzten und ver netzten siloxangruppenhaltigen Polyurethanen und/oder mit wenig stens einem anderen siloxanfreien amidgruppenhaltigen Haarpolymer eingesetzt werden. Dazu zählen z. B. die in der DE-A-42 25 045 beschriebenen Polyurethane, die zuvor beschriebenen Vinylpyrroli don/Acrylat-Terpolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Bu tylacrylamid-Terpolymere (z. B. Ultrahold®strong der BASF AG), die in der DE-A-42 41 118 beschriebenen kationischen Polyure thane, die zuvor beschriebenen amidgruppenhaltigen amphoteren Po lymere (z. B. Amphomer®) und insbesondere Copolymerisate, die ei nen Anteil an amidgruppenhaltigen Monomeren, wie N-Vinyllactamen, von mindestens 30 Gew.-% aufweisen (z. B. Luviskol®plus und Lu viskol®VA37 der BASF AG).

Die anderen Haarpolymere sind vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels enthalten.

Ein bevorzugtes Haarbehandlungsmittel enthält:

A) 0,2 bis 20 Gew.-% mindestens eines in Wasser löslichen oder dispergierbaren Polymers, wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert,
B) 30 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 99 Gew.-%, wenigstens eines Lösungsmittels, ausgewählt unter Wasser, wassermischba ren Lösungsmitteln und Mischungen davon,
C) 0 bis 70 Gew.-% eines Treibmittels,
D) 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines von a) verschiedenen, in Wasser löslichen oder dispergierbaren Haarpolymers,
E) 0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines wasserunlöslichen Silicons,
F) 0 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Wachses, insbesondere eines Fettsäureamids,

sowie übliche Zusatzstoffe.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Komponente D) mindestens ein anderes, in Wasser lösliches oder dispergierbares Haarpolymer enthalten. Der Anteil dieser Komponente beträgt dann im Allgemei nen etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Bevorzugt können dabei wasserlösliche oder wasserdisper gierbare Polyurethane eingesetzt werden, die gewünschtenfalls zu sätzlich Siloxangruppen einpolymerisiert enthalten.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Komponente E) mindestens ein wasserunlösliches Silicon, insbesondere ein Polydimethylsiloxan, z. B. die Abil®-Typen der Fa. Goldschmidt, enthalten. Der Anteil dieser Komponente beträgt dann im Allgemeinen etwa 0,0001 bis 0,2 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Ge samtgewicht des Mittels.

Bevorzugt wird als Komponente F) wenigstens ein Fettsäureamid, wie z. B. Erucasäureamid, eingesetzt.

Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich gegebenenfalls einen Entschäumer, z. B. auf Silicon-Basis, enthalten. Die Menge des Entschäumers beträgt im Allgemeinen bis zu etwa 0,001 Gew.-%, be zogen auf die Gesamtmenge des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen den Vorteil, dass sie ei nerseits den Haaren die gewünschte Festigkeit verleihen und ande rerseits die Polymere leicht auswaschbar (redispergierbar) sind. Dem Haar wird im Allgemeinen ein natürliches Aussehen und Glanz verliehen, auch wenn es sich um von Natur aus besonders kräftiges und/oder dunkles Haar handelt.

Insbesondere lassen sich die erfindungsgemäßen Mittel zu Haarbe handlungsmitteln, insbesondere Haarsprays, mit einem hohen Treib stoffgehalt formulieren. Vorteilhafterweise weisen die erfin dungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln im Wesentlichen keinen "Fla king"-Effekt auf.

Die Erfindung wird anhand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele näher erläutert.

Beispiele Vergleichsbeispiel A-C, Beispiele 1-25 Lösungspolymerisation (Beispiel 13)

Zulauf 1: 640 g Monomerengemisch aus 590 g Vinylpyrrolidon und 50 g N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid (DMAPMA)
Zulauf 2: 350 g Monomerengemisch aus 250 g tert.-Butylacrylat, 50 g N,N-Dimethylaminopropylacrylamid und 50 g Stearylmethacrylat
Zulauf 3: 2,5 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 300 g Etha nol
Zulauf 4: 7,5 g 2,5-Bis(tert.-butylperoxy-2,5-dimethylhexan) (Trigonox® 101 der Fa. Akzo Nobel) in 500 g Ethanol
Zulauf 5: 104 g Phosphorsäure (50%ig in Ethanol)

In einer Rührapparatur mit Rückflusskühler und drei separaten Zu laufvorrichtungen wurden 128 g von Zulauf 1, 35 g von Zulauf 2, 20 g von Zulauf 3 und 10 g ethoxiliertes Polysiloxan (Belsil DMC 6031 der Fa. Wacker) und 200 g Ethanol vorgelegt und die Mi schung unter Rühren auf ca. 75°C aufgeheizt. Nach dem Anpolymeri sieren, erkennbar an einer beginnenden Viskositätserhöhung, wurde der Rest von Zulauf 1 innerhalb von einer Stunde, der Rest von Zulauf 2 innerhalb von vier Stunden und der Rest von Zulauf 3 in nerhalb von fünf Stunden zugegeben, wobei die Innentemperatur auf ca. 80°C erhöht wurde. Nach dem Ende der Zugabe wurde noch ca. zwei Stunden bei dieser Temperatur nachpolymerisiert.

Zur Verringerung des Restmonomerengehaltes wird anschließend der Zulauf 4 innerhalb von zwei Stunden zugegeben und die Reaktions mischung 10 Stunden bei 130°C unter Eigendruck nachpolymerisiert. (Alternativ kann man den Restmonomergehalt auch durch Zugabe von Wasser und Phosphorsäure und anschließendes Erwärmen auf Tempera turen bis 100°C erreichen, wobei man die Phosphorsäure in einer Menge zugibt, bis ein pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5,5 erreicht ist (entsprechend einer Neutralisation des eingesetzten DMAPMA von 80 bis 120 Mol-%). Vorzugsweise führt man dann eine Wasser dampfdestillation durch, bis eine Innentemperatur von etwa 100°C erreicht ist.)

Nach dem Abkühlen neutralisiert man den Ansatz durch Zugabe von Zulauf 5 innerhalb von 30 Minuten unter Rühren.

Die anwendungstechnischen Eigenschaften der so erhaltenen Poly mere sind in Tabelle 3 wiedergegeben.

Die ethanolischen Produktlösungen können gewünschtenfalls nach der Neutralisation mit Wasser versetzt und der Alkohol durch Ab destillieren entfernt werden. Dabei werden wässrige (Mikro)dis persionen erhalten. Pulverförmige Produkte können durch Sprüh trocknen oder Gefriertrocknen erhalten werden.

Analog dieser Herstellungsvorschrift wurden auch die Polymere A-C, 1-12 und 14-25 hergestellt.

Alle Polymere der folgende Tabelle 1 weisen K-Werte (gemessen in 1%iger ethanolischer Lösung) im Bereich von 37 bis 45 auf.

Tabelle 1

Anwendungstechnische Eigenschaften

An den Polymeren aus den Vergleichsbeispielen A-C sowie den er findungsgemäßen Beispielen 1-25 wurde die n-Heptan-Verträglich keit als Maß für ihre Treibmittelverträglichkeit bestimmt. Dazu wurden je 1,5 g neutralisiertes Polymer und 23,5 g Ethanol zu 6 gew.-%igen Lösungen formuliert und bei Raumtemperatur (22°C) mit n-Heptan titriert, bis eine Trübung auftritt. Die prozentuale n-Heptan-Verträglichkeit wurde in eine Notenskala gemäß Tabelle 2 umgesetzt.

Die Polymere aus den Vergleichsbeispielen A-C sowie aus den er findungsgemäßen Beispielen 1-25 wurden zu 5 gew.-%igen ethanoli schen Lösungen formuliert. Sie wurden auf eine Glasplatte aufge tragen und die resultierenden Filme wurden im Hinblick auf drei Kriterien (Auswaschbarkeit, Klebrigkeit und Griff), die in Ta belle 2 angegeben sind, von fünf Fachleuten geprüft und mit Noten von 1 bis 4 bewertet. Die Bewertungen der Filme sind in Tabelle 3 wiedergegeben. Ebenso wurde die Stärke der Festigung mit Hilfe eines Modellkopfes bewertet.

Tabelle 2

Tabelle 3

Beispiele 26 bis 50 Aerosol-Haarspray-Formulierungen mit einem VOC-Gehalt von 95 Gew.-%

Polymer gemäß Beisp. 1-25	5,00 Gew.-%
Ethanol	55,00 Gew.-%
Propan/Butan	39,96 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Beispiele 51 bis 75 Aerosol-Haarspray-Formulierungen mit einem VOC-Gehalt von 95 Gew.-%

Polymer gemäß Beisp. 1-25	5,00 Gew.-%
Ethanol	40,00 Gew.-%
Propan/Butan	54,96 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Beispiele 76 bis 100 Kompakte Aerosol-Haarspray-Formulierungen mit einem VOC-Gehalt von 80 Gew.-%

Polymer gemäß Beisp. 1-25	5,00 Gew.-%
Ethanol	40,00 Gew.-%
Dimethylether	39,96 Gew.-%
Wasser	15,00 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Beispiele 101 bis 117 Haarspray-Formulierungen mit einem VOC-Gehalt von 55 Gew.-%

Polymer gemäß Beisp. 1-3, 7-14, 16-21	3,00 Gew.-%
Ethanol	15,00 Gew.-%
Wasser	42,00 Gew.-%
Dimethylether	39,96 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Beispiele 118 bis 142 Pump-Haarspray

Polymer gemäß Beisp. 1-25	5,00 Gew.-%
Ethanol	94,96 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Beispiele 143 bis 167 Pump-Haarspray

Polymer gemäß Beisp. 1-25	5,00 Gew.-%
Ethanol	79,96 Gew.-%
Wasser	15,00 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Beispiele 168 bis 192 Schaum-Conditioner

Polymer 1-25 (20%ige wässrige Lösung	30,00 Gew.-%
Cremophor® A25⁸⁾	0,20 Gew.-%
Comperlan® KD⁹⁾	0,10 Gew.-%
Wasser	59,70 Gew.-%
Propan/Butan	9,96 Gew.-%
Parfüm, Konservierungsmittel	q. s.

⁸⁾ CTFA-Name: Ceteareth 25, Fa. BASF AG, Umsetzungsprodukt aus Fettalkohol und Ethylenoxid@	⁹⁾ CTFA-Name: Coamide DEA, Fa. Henkel, Kokosfettsäureamid

Zur Herstellung der Schaum-Conditioner werden die Komponenten eingewogen und unter Rühren gelöst. Anschließend werden sie in einen Spender abgefüllt und das Treibgas zugesetzt.

Beispiele 193 bis 217 Haarfestiger-Gel Phase I

Polymer 1-25 (20%ige wässrige Lösung)	25,00 Gew.-%
Polysorbat 20	1,00 Gew.-%
Imidazolidinylharnstoff	0,10 Gew.-%
Parfüm, Zusatzstoffe	q. s.

Phase II

Hydroxyethylcellulose	1,40 Gew.-%
Ethoxilierter Oleylalkohol (20 EO)	0,10 Gew.-%
Wasser	72,36 Gew.-%

Beispiele für Anwendungen in der Hautkosmetik

Beispiele 218 bis 242

O/W-Cremes

Zur Herstellung der Cremes werden die Komponenten für Öl- und Wasserphase getrennt eingewogen und bei 80°C homogenisiert. Dann gibt man die Wasserphase langsam unter Rühren zu der Ölphase. An schließend lässt man unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen.

Beispiele 243 bis 267

O/W-Cremes

Claims

1. Kosmetisches Mittel, enthaltend wenigstens ein wasserlösli ches oder wasserdispergierbares Polymer, das

a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesät tigten Monomers der allgemeinen Formel I
worin
R¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht,
b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams,
c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesät tigten Doppelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder kationischen Gruppe pro Molekül,
d) 0 bis 30 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesät tigten Monomers der allgemeinen Formel II
worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht,
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht, und
R⁴ für Wasserstoff oder einen linearen C₁- bis C₂₂-Al kylrest steht,

eingebaut enthält, und die Salze davon.

2. Mittel nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche oder wasser dispergierbare Polymer wenigstens ein Monomer d) der Formel II mit X² = O und R⁴ = H in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a), b), c) und d) einpolymerisiert enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, das zusätzlich wenigstens ein Polyalkylenoxidgruppen-haltiges Polysiloxan enthält.

4. Mittel nach Anspruch 3, wobei das Polysiloxan ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel III
worin
die Reihenfolge der Siloxaneinheiten beliebig ist,
d und e unabhängig voneinander für 0 bis 100 stehen, wobei die Summe aus d und e mindestens 2 ist,
f für eine ganze Zahl von 2 bis 8 steht,
Z¹ für einen Rest der Formel IV
-(CH₂)_u-O-(CH₂CH₂O)_v(CH₂CH(CH₃)O)_w-R^A (IV)
steht, wobei
in der Formel IV die Reihenfolge der Alkylenoxidein heiten beliebig ist,
u für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,
v und w unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 200 stehen, wobei die Summe aus v und w < 0 ist, und
R^A für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 3 oder 4, wobei das Gewichts mengenverhältnis von wasserlöslichem oder wasserdispergierba rem Polymer zu Polysiloxan in einem Bereich von 70 : 30 bis 99,9 : 0,1, bevorzugt 85 : 15 bis 99 : 1, liegt.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 3 bis 5, wobei als wasserlös liches oder wasserdispergierbares Polymer ein Polymer einge setzt wird, das durch radikalische Polymerisation der das Po lymer bildenden Monomere in Gegenwart von wenigstens einem der Polyalkylenoxidgruppen-haltigen Polysiloxane erhalten wird.

7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Haarbehandlungsmittels, insbesondere in Form eines Haar sprays.

8. Mittel nach Anspruch 7, enthaltend

A) 0,2 bis 20 Gew.-% mindestens eines in Wasser löslichen oder dispergierbaren Polymers, wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert,
B) 30 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 99 Gew.-%, wenig stens eines Lösungsmittels, ausgewählt unter Wasser, was sermischbaren Lösungsmitteln und Mischungen davon,
C) 0 bis 70 Gew.-% eines Treibmittels,
D) 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines von A) verschiedenen, in Wasser löslichen oder dispergierbaren Haarpolymers,
E) 0 bis 0,3 Gew.-% mindestens eines wasserunlöslichen Sili cons,
F) 0 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Wachses, bevorzugt min destens eines Fettsäureamids.

9. Wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polymer, das

a) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch ungesät tigten Monomers der allgemeinen Formel I
worin
R¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht, und
X¹ für O oder NR² steht, wobei R² für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht,
b) 25 bis 90 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams,
c) 0,5 bis 30 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radikalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesät tigten Doppelbindung und mindestens einer kationogenen und/oder kationischen Gruppe pro Molekül,
d) 0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens eines α,β-ethylenisch unge sättigten Monomers der allgemeinen Formel II
worin
R³ für Wasserstoff oder C₁- bis C₈-Alkyl steht,
X² für O oder NR⁵ steht, wobei R⁵ für Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl oder C₅- bis C₈-Cycloalkyl steht, und
R⁴ für Wasserstoff oder einen linearen C₁- bis C₂₂-Al kylrest steht,

einpolymerisiert enthält.

10. Polymer nach Anspruch 9, das 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a), b), c) und d), wenigstens eines Monomers der allgemeinen Formel II mit X² = O und R⁴ = H einpolymerisiert enthält.

11. Polymer nach Anspruch 9 oder 10, das
10 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Monomers der Formel I,
25 bis 70 Gew.-% wenigstens eines N-Vinylamids und/oder N-Vinyllactams,
3 bis 20 Gew.-% wenigstens einer Verbindung mit einer radi kalisch polymerisierbaren, α,β-ethylenisch ungesättigten Doppelbindung und mindestens einer kationischen und/oder kationogenen Gruppe pro Molekül,
1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer Verbindung der Formel II mit X² = O und R⁴ = H,
1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Polyalkylenoxidgruppen-hal tigen Polysiloxans und gegebenenfalls
0 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel II mit R⁴ ≠ H, wenn X² = O,
einpolymerisiert enthält, wobei die Gewichtsanteile sich zu 100 Gew.-% addieren.

12. Verwendung der Polymere, wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, als Hilfsmittel in der Kosmetik, bevorzugt als Be schichtungsmittel für Haar, Haut und Nägel, insbesondere in der Haarkosmetik, vorzugsweise als Festigerpolymer in Haar sprays, Schaumfestigern, Haarmousse, Haargel und Shampoos.

13. Verwendung der Polymere, wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, in der dekorativen Kosmetik, bevorzugt in Mascara, Make-up und Lidschatten, als polymerer Emulgator oder Coemul gator zur Formulierung von kosmetischen oder pharmazeutischen Präparaten sowie als Hilfsmittel in der Pharmazie, bevorzugt als oder in Beschichtungsmittel(n) oder Bindemittel(n) für feste Arzneiformen.

14. Verwendung der Polymere, wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, als oder in Beschichtungsmittel(n) für die Tex til-, Papier-, Druck-, Leder- und Klebstoffindustrie sowie als Polymeremulgator für nicht-kosmetische Zubereitungen.