DE10001644A1 - Fluorierte Azole und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen - Google Patents
Fluorierte Azole und ihre Verwendung in flüssigkristallinen MischungenInfo
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Abstract
In den fluorierten Azolen der Formel (I) DOLLAR A R·1·(-A·1·)¶a¶-T-(A·2·-)¶b¶(M-A·3·-)¶c¶R·2· DOLLAR A haben die Symbole und Indizes beispielsweise folgende Bedeutungen: DOLLAR A T ist ungerichtet DOLLAR A 4-Fluorthiazol-2,5-diyl,5-Fluorthiazol-2,4-diyl,4-Fluoroxazol-2,5-diyl, DOLLAR A 5-Fluoroxazol-2,4-diyl,4-Fluorisoxazol-2,5-diyl; DOLLAR A R·1·, R·2· sind gleich oder verschieden DOLLAR A Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter C¶1-20¶-Alkyl- oder C¶2-20¶-Alkenylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome); DOLLAR A A·1·, A·2·, A·3· sind gleich oder verschieden beispielsweise DOLLAR A Phenylen-1,4-diyl, oder Cyclohexan-1,4-diyl; DOLLAR A M ist ungerichtet DOLLAR A -OC(=O)-,-OCH¶2¶-,-CH¶2¶CH¶2¶-,-OC(=O)CH¶2¶CH¶2¶-,-OCH¶2¶CH¶2¶CH¶2¶-,-C DOLLAR I1 C-,-CH¶2¶CH¶2¶CH¶2¶CH¶2¶- oder eine Einfachbindung; DOLLAR A a, b, c sind unabhängig voneinander gleich 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die DOLLAR A Summe a + b + c gleich 1 oder 2 ist.
Description
Neben nematischen und cholesterischen Flüssigkristallen werden in jüngerer Zeit
auch optisch aktive geneigt smektische (ferroelektrische) Flüssigkristalle in
kommerziellen Displayvorrichtungen verwendet.
Clark und Lagerwall konnten zeigen, daß der Einsatz ferroelektrischer
Flüssigkristalle (FLC) in sehr dünnen Zellen zu optoelektrischen Schalt- oder
Anzeigeelementen führt, die im Vergleich zu den herkömmlichen TN ("twisted
nematic")-Zellen um bis zu einem Faktor 1000 schnellere Schaltzeiten haben
(siehe z. B. EP-A 0 032 362). Aufgrund dieser und anderer günstiger
Eigenschaften, z. B. der bistabilen Schaltmöglichkeit und des nahezu
blickwinkelunabhängigen Kontrasts, sind FLCs grundsätzlich für
Anwendungsgebiete wie Computerdisplays gut geeignet.
Für eine vertiefende Erörterung der technischen Anforderungen an FLCs wird auf
die europäische Patentanmeldung 97118671.3 sowie die DE-A 197 48 432
verwiesen.
Für die Verwendung in Flüssigkristallmischungen sind bereits Azol-Derivate
beschrieben:
Thiadiazolderivate z. B. in EP-A 0 309 514, EP-A 0 335 348, US 5,076,961, US
5,200,109; (1,3)-Thiazolderivate z. B. in EP-A 0 309 514, EP-A 0 439 170;
Benzthiazolderivate z. B. in JP-A 09-059 266, Isoxazole z. B. in JP-A 10-333 113.
Da aber die Entwicklung, insbesondere von ferroelektrischen
Flüssigkristallmischungen, noch in keiner Weise als abgeschlossen betrachtet
werden kann, sind die Hersteller von Displays an den unterschiedlichsten
Komponenten für Mischungen interessiert, unter anderem auch deshalb, weil erst
das Zusammenwirken der flüssigkristallinen Mischungen mit den einzelnen
Bauteilen der Anzeigevorrichtung bzw. der Zellen (z. B. der Orientierungsschicht)
Rückschlüsse auf die Qualität auch der flüssigkristallinen Mischungen zuläßt.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß fluorierte Azole der Formel (I) schon in
geringen Zumischmengen die Eigenschaften von Flüssigkristallmischungen,
insbesondere chiral-smektischen Mischungen, günstig beeinflussen, z. B.
hinsichtlich der dielektrischen Anisotropie und/oder des Schmelzpunktes, aber
auch hinsichtlich des Schaltverhaltens.
Gegenstand der Erfindung sind daher fluorierte Azole der Formel (I),
R1(-A1)a-T-(A2-)b(M-A3-)cR2 (I)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
T ist ungerichtet
4-Fluorthiazol-2,5-diyl, 5-Fluorthiazol-2,4-diyl, 4-Fluoroxazol-2,5-diyl, 5-Fluoroxazol-2,4-diyl, 4-Fluorisoxazol-2,5-diyl;
R1, R2 sind gleich oder verschieden
Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter C1-20-Alkyl- oder C2-20-Alkenylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome), wobei
T ist ungerichtet
4-Fluorthiazol-2,5-diyl, 5-Fluorthiazol-2,4-diyl, 4-Fluoroxazol-2,5-diyl, 5-Fluoroxazol-2,4-diyl, 4-Fluorisoxazol-2,5-diyl;
R1, R2 sind gleich oder verschieden
Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter C1-20-Alkyl- oder C2-20-Alkenylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome), wobei
- a) eine oder zwei nicht terminale CH2-Gruppen durch -O- und/oder -C(=O)- ersetzt sein können mit der Maßgabe, daß zwei benachbarte CH2-Gruppen nicht durch Heteroatome ersetzt sein können und/oder
- b) eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -CH=CH- und/oder -C∼C ersetzt sein können und/oder
- c) eine CH2-Gruppe durch -Si(CH3)2-, Cyclopropan-1,2-diyl, Cyclobutan-1,3-diyl, Cyclopentan-1,4-diyl, Bicyclo[1.1.1]pentan- 1,3-diyl oder Cyclohexan-1,4-diyl ersetzt sein kann und/oder
- d) ein oder mehrere H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können;
- e) im Falle eines geradkettigen oder verzweigten Alkylrestes mit
asymmetrischen C-Atomen die asymmetrischen C-Atome entweder
-CH3, -OCH3, -CF3, F, CN und/oder Cl als Substituenten aufweisen
oder
in einen 3- bis 7-gliedrigen Ring eingebaut sind, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und eine CH2- Gruppe durch -OC(=O)- ersetzt sein können;
A1
, A2
, A3
sind gleich oder verschieden
Phenylen-1,4-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Phenylen-1,3-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Cyclohexan-1,4-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3
Phenylen-1,4-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Phenylen-1,3-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Cyclohexan-1,4-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3
und/oder F ersetzt sein können, 1-Cyclohexen-
1,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, 1-Alkyl-1-
silacyclohexan-1,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, gegebenenfalls einfach
substituiert durch F, Pyrimidin-2,5-diyl, gegebenenfalls einfach substituiert
durch F, Thiophen-2,5-diyl;
M ist ungerichtet
-OC(=O)-, -OCH2
M ist ungerichtet
-OC(=O)-, -OCH2
-, -CH2
CH2
-, -OC(=O)CH2
CH2
-, -OCH2
CH2
CH2
-,
-C∼C-, -CH2
CH2
CH2
CH2
- oder eine Einfachbindung;
a, b, c sind unabhängig voneinander gleich 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe a + b + c gleich 1 oder 2 ist.
a, b, c sind unabhängig voneinander gleich 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe a + b + c gleich 1 oder 2 ist.
Beispielsweise ist b = 1, und a + c ist mindestens 1.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind für R1, R2 Alkenylreste bzw.
bei den obigen Maßgaben e) geradkettiger Alkylrest nicht möglich.
Bevorzugt für die Verwendung in Flüssigkristallmischungen sind die folgenden
Verbindungen der Formel (I-1) bis (I-9):
in denen bedeuten:
R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome) mit 1 bis 16 C- Atomen, worin auch eine nicht terminale CH2-Gruppe durch -O- oder ungerichtet -OC(=O)- ersetzt sein kann und worin ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können;
R5 Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome) mit 1 bis 16 C-Atomen, worin auch eine nicht terminale und nicht dem Ring direkt benachbarte CH2-Gruppe durch -O- oder ungerichtet - OC(=O)- ersetzt sein kann und worin ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können.
R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome) mit 1 bis 16 C- Atomen, worin auch eine nicht terminale CH2-Gruppe durch -O- oder ungerichtet -OC(=O)- ersetzt sein kann und worin ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können;
R5 Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome) mit 1 bis 16 C-Atomen, worin auch eine nicht terminale und nicht dem Ring direkt benachbarte CH2-Gruppe durch -O- oder ungerichtet - OC(=O)- ersetzt sein kann und worin ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-1), in denen R3 und R4
einen geradkettigen Alkylrest mit 2 bis 12 C-Atomen bedeuten.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-1), in denen
R3 oder R4 Wasserstoff ist und der jeweilig andere Rest R3 bzw. R4 einen
geradkettigen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 2 bis 12 C-Atomen bedeutet.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-1), in denen
R3 oder R4 ein geradkettiger Alkyl-Rest mit 2 bis 12 C-Atomen ist und der
jeweilig andere Rest R3 bzw. R4 einen geradkettigen Alkyloxy-Rest mit 2 bis 12
C-Atomen bedeutet.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-1), in denen
eines von R3 oder R4 ein Alkanoyloxy-Rest mit 2 bis 12 C-Atomen und der andere
Rest ein Alkylrest von 1 bis 12 C-Atomen ist.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-2), in denen
R3 einen geradkettigen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 2 bis 12 C-Atomen und R5
Wasserstoff oder einen geradkettigen Alkyl-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-8), in denen
R3 und R4 einen geradkettigen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen
bedeuten.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I-9), in denen
R3 und R4 einen geradkettigen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen
bedeuten.
Unter den Verbindungen der Formel (1), die als optisch aktive Komponenten
(Dotierstoff) Einsatz finden sollen, sind bevorzugt diejenigen mit den
Gruppierungen
- a) -C*H(CH3)CmH2m+1, wobei m Werte von 2 bis 8 aufweist
- b) -OC*H(CH3)CmH2m+1, wobei m Werte von 2 bis 8 aufweist
- c) -OC*H(CH3)CO2CmH2m+1, wobei m Werte von 1 bis 10 aufweist
- d) -OC(=O)C*H(CH3)OCmH2m+1, wobei m Werte von 1 bis 10 aufweist
- e) -OC(=O)C*H(F)CmH2m+1, wobei m Werte von 1 bis 10 aufweist
- f) -OCH2C*H(F)CmH2m+1, wobei m Werte von 1 bis 10 aufweist
- g) -OCH2C*H(F)C*H(F)CmH2m+1, wobei m Werte von 1 bis 10 aufweist
worin C* das asymmetrische C-Atom markiert.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch zur Herstellung von
Arzneimitteln/Pharmazeutika und Pflanzenschutzmitteln/Agrochemikalien
eingesetzt werden.
Bevorzugt für eine Verwendung als Komponente von Agrochemikalien oder
Pharmazeutika oder aber als Intermediat zur Herstellung von Agrochemikalien
oder Pharmazeutika sind die Verbindungen der Formel (I), in denen
T, A2, R1 und R2 vorstehende Bedeutung haben und
a und c jeweils Null sind.
T, A2, R1 und R2 vorstehende Bedeutung haben und
a und c jeweils Null sind.
Besonders bevorzugt sind in diesem Sinne die Verbindungen, bei denen T 4-
Fluor-thiazol-2,5-diyl oder 4-Fluor-oxazol-2,5-diyl bedeutet.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich
literaturbekannten Methoden, wie sie in Standardwerken zur Organischen
Synthese, z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-
Thieme-Verlag, Stuttgart, beschrieben werden.
Es kann sich jedoch als erforderlich erweisen, die Literaturmethoden für die
Erfordernisse mesogener Bausteine zu variieren/modifizieren, da z. B.
funktionelle Derivate mit langen (<C6) Alkylketten häufig ein geringeres
Reaktionsvermögen zeigen als z. B. die Methyl- oder Ethylanaloga.
Insbesondere wird in diesem Zusammenhang auf folgende Literaturstellen
verwiesen, in denen die Synthese halogenierter Azol-Derivate beschrieben ist,
denen aber für den Fachmann eine Eignung der erfindungsgemäßen, fluorierten
Azole als Komponenten flüssigkristalliner Mischungen nicht zu entnehmen ist:
Literatur 1: Sakamoto et al., Synthesis 1992 (6), 552; Pd-katalysierte Kopplungen
von Haloazolen mit C-H-aciden Verbindungen [CAN 117: 111526].
Literatur 2: Herkes et al., J. Heterocycl. Chem. 13 (6), 1297 (1976); Synthese und
Reaktionen perhalogenierter Thiazole [CAN 86: 106457].
Literatur 3: Yamanaka et al., Heterocycles 31 (6), 1115 (1990); SN2-Reaktionen
von Halo-1,3-azolen [CAN: 113: 191253].
Literatur 4: JP-A 63250385; Synthese und Reaktionen perhalogenierter Azole
[CAN 111: 153776].
Literatur 5: US 4,892,799 und 5,025,097 für die Synthese von 4-Chlor-oxazolen.
Was die Verknüpfung funktioneller Derivate der fluorierten Azole mit anderen
flüssigkristallspezifischen Bausteinen anbelangt, wird ausdrücklich auf DE-A 197
48 432 verwiesen, in der eine Auflistung dem Fachmann geläufiger Methoden
angegeben ist.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Verbindungen der Formel
(I) in Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise smektischen und nematischen,
besonders bevorzugt ferroelektrischen. Insbesondere bevorzugt ist die
Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen, die im Inverse-Mode
oder in Anzeigen mit Aktivmatrix-Elementen betrieben werden; ganz besonders
bevorzugt ist die Verwendung in Inverse-Mode-Flüssigkristallmischungen.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Flüssigkristallmischungen,
vorzugsweise smektische und nematische, besonders bevorzugt ferroelektrische
(chiral smektische), enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I).
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen enthalten im allgemeinen 2 bis
35, vorzugsweise 2 bis 25, besonders bevorzugt 2 bis 20 Komponenten.
Sie enthalten im allgemeinen 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis
60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gew.-%, an einer oder mehreren,
vorzugsweise 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5, ganz besonders bevorzugt 1
bis 3, der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I).
Weitere Komponenten von Flüssigkristallmischungen, die erfindungsgemäße
Verbindungen der Formel (I) enthalten, werden vorzugsweise ausgewählt aus den
bekannten Verbindungen mit smektischen und/oder nematischen und/oder
cholesterischen Phasen. In diesem Sinne geeignete weitere
Mischungskomponenten sind insbesondere in der internationalen
Patentanmeldung PCT/EP 96/03154 sowie DE-A 197 48 432 aufgeführt, auf die
hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die erfindungsgemäßen Mischungen wiederum können Anwendung finden in
elektrooptischen oder vollständig optischen Elementen, z. B. Anzeigeelementen,
Schaltelementen, Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung und/oder
Signalverarbeitung oder allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Schalt- und/oder
Anzeigevorrichtung, enthaltend vorzugsweise eine smektische
Flüssigkristallmischung, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I)
enthält.
Insbesondere bevorzugt sind ferroelektrische Schalt- und/oder
Anzeigevorrichtungen, die im Normal- oder Inverse (τVmin)-Mode (siehe z. B.: J.
C. Jones, M. J. Towler, J. R. Hughes, Displays 1993, 14, Nr. 2, 86-93; M. Koden,
Ferroelectrics 1996, 179, 121-129) betrieben werden.
Ebenfalls insbesondere bevorzugt sind ferroelektrische Schalt- und/oder
Anzeigevorrichtungen, die Aktivmatrix-Elemente enthalten (siehe z. B. DE-A
198 22 830).
In der vorliegenden Anmeldung sind verschiedene Dokumente zitiert,
beispielsweise um das technische Umfeld der Erfindung zu illustrieren. Auf alle
diese Dokumente wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen; sie gelten durch
Zitat als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert, ohne sie
dadurch beschränken zu wollen.
Eine Suspension von 5 g 2-(4-Hexylphenyl)-5-(4-nonylphenyl)-1,3-thiazol
[139674-48-9] in 50 ml Acetonitril wird bei 20°C mit einer Lösung von 4 g F-
TEDA-BF4 [140681-55-6] in 90 ml Acetonitril versetzt und für 24 h bei gleicher
Temperatur gerührt. Man gibt 700 ml Wasser hinzu und extrahiert zweimal mit je
100 ml Dichlormethan. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet
und im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird einer chromatografischen
Reinigung (Kieselgel, Heptan/Ethylacetat 20 : 1) sowie einer anschließenden
Umkristallisation (aus Acetonitril) unterzogen.
Das Produkt weist im 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) die charakteristischen Signale
bei δ = 7.81 (d, 2H), 7.53 (d, 2H) und 7.25-7.2 (m, 4H) ppm sowie im 19F-NMR
(376,5 MHz, CDCl3/CFCl3) das charakteristische Signal bei δ = -107 ppm auf. Es
weist folgende Phasen auf: X 53 N 79 I
Analog können die Verbindungen (I-1) bis (I-7) hergestellt werden.
4-Fluor-2-(4-hexylphenyl)-5-(4-octyloxyphenyl)-1,3-thiazol
wird erhalten durch Mitsunobu-Reaktion zwischen 1-Octanol und 4-Fluor-2-(4-
hexylphenyl)-5-(4-hydroxyphenyl)-1,3-thiazol [erhalten durch Etherspaltung (z. B.
mit Bromwasserstoffsäure/Essigsäure oder Bortribromid) von 4-Fluor-2-(4-
hexylphenyl)-5-(4-methoxyphenyl)-1,3-thiazol, das nach Beispiel 1 aus 2-(4-
Hexylphenyl)-5-(4-methoxyphenyl)-1,3-thiazol [72997-64-5] zugänglich ist.
Analog sind von den Verbindungen (I-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-6) diejenigen
zugänglich, bei denen in R3 bzw. R3 und R4 (I-1) die dem Ring benachbarte CH2-
Gruppe durch -O- ersetzt ist.
4-Fluor-2-(4-hexylphenyl)-5-(4-octylcarbonyloxy)phenyl-1,3-thiazol
wird erhalten durch Veresterung von 4-Fluor-2-(4-hexylphenyl)-5-(4-
hydroxyphenyl)-1,3-thiazol mit Nonansäure unter Einwirkung von DCC.
Analog sind von den Verbindungen (I-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-6) diejenigen
zugänglich, bei denen in R3 bzw. R4 die dem Ring benachbarte CH2-Gruppe durch
-OC(=O)- ersetzt ist; ferner die Verbindungen der Formel (I), bei denen M gleich
-OC(=O)- oder -OC(=O)CH2CH2- ist.
Auch die Verbindungen der Formel (I), bei denen M = -OCH2- oder
-OCH2CH2CH2- ist, sind in Analogie zu Beispiel 2 aus den entsprechenden
Phenolen zugänglich.
Nach Überführung der erwähnten Phenole in Ester der Trifluormethansulfonsäure
sind auch über Kupplungsreaktionen (z. B. Suzuki-Reaktion, Hagihara-Reaktion
oder Heck-Kupplung) solche Verbindungen der Formel (I) zugänglich, bei denen
M -C∼C-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- oder eine Einfachbindung zwischen
zwei aromatischen (einschließlich heteroaromatischen) Ringen ist.
2-(4-Butylphenyl)-4-fluor-5-(4-methoxyphenyl)-oxazol
wird analog Bspl. 1 hergestellt, jedoch unter Einsatz von 2-(4-Butylphenyl)-5-(4-
methoxyphenyl)-oxazol (Herstellung analog EP-B 439170 durch Cyclisierung von
N-(4-Butylbenzoyl)-(4-methoxy)-phenacylamin mit Phosphorpentoxid anstelle
von Phosphorpentasulfid).
Das Produkt weist im 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) die charakteristischen Signale
bei δ = 7.97 (d, 2H), 7.62 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 6,93 (d, 2H), 3.80 (s, 3H), 2,63 (t,
2H) ppm, sowie im 19F-NMR (376,5 MHz, CDCl3/CFCl3) das charakteristische
Signal bei δ = -140 ppm auf; Schmp.: 72°C.
Analog diesem bzw. den Bspl. 1, 2 und 3 sind weitere Verbindungen der Formeln
(I-8) und (I-9) zugänglich.
Eine chiral-smektische Flüssigkristallmischung bestehend aus
| 2-Cyclohexyl-5-(4-nonyloxyphenyl)-(1,3,4)thiadiazol | 11,1% |
| 2-(4-Ethoxyphenyl)-5-octyloxy-pyrimidin | 11,1% |
| 5-Octyl-2-(4-octyloxyphenyl)pyrimidin | 14,7% |
| 5-Octyloxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyrimidin | 4,9% |
| 2-(4-Decyloxyphenyl)-5-octyl-pyrimidin | 11,7% |
| 2-(4-Hexyloxyphenyl)-5-octyloxy-pyrimidin | 9,9% |
| 2-(4-Butyloxyphenyl)-5-octyloxy-pyrimidin | 9,7% |
| 2-(4-Decyloxyphenyl)-5-octyloxy-pyrimidin | 9,5% |
| 2-(4-Hexyloxyphenyl)-5-octyl-pyrimidin | 15,2% |
| 4-[4'-(S)-(2-Fluoro-octyloxy)biphenyl-4-yl]-1-heptylcyclohexancarbonitril | 2,2% |
wird versetzt mit jeweils 10%
Fall A der Vergleichsverbindung 2-(4-Hexylphenyl)-5-(4-nonylphenyl)thiazol
Fall B der erfindungsgemäßen Verbindung 4-Fluor-2-(4-hexylphenyl)-5-(4- nonylphenyl)thiazol.
Fall A der Vergleichsverbindung 2-(4-Hexylphenyl)-5-(4-nonylphenyl)thiazol
Fall B der erfindungsgemäßen Verbindung 4-Fluor-2-(4-hexylphenyl)-5-(4- nonylphenyl)thiazol.
Im Fall A resultiert eine Mischung mit Sc/SA-Übergang von 61°C sowie 2Θ von
14,7 (5 V) bzw. 20,4° (10 V);
im Fall B weist die Mischung bei etwas niedrigerem SC/SA-Übergang von 54°C ein 2Θ von 17,7 (5 V) bzw. 24,8° (10 V) auf.
im Fall B weist die Mischung bei etwas niedrigerem SC/SA-Übergang von 54°C ein 2Θ von 17,7 (5 V) bzw. 24,8° (10 V) auf.
Claims (11)
1. Fluorierte Azole der Formel (I)
R1(-A1)a-T-(A2-)b(M-A3-)cR2 (I)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
T ist ungerichtet
4-Fluorthiazol-2,5-diyl, 5-Fluorthiazol-2,4-diyl, 4-Fluoroxazol-2,5-diyl, 5-Fluoroxazol-2,4-diyl, 4-Fluorisoxazol-2,5-diyl;
R1, R2 sind gleich oder verschieden
Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter C1-20-Alkyl- oder C2-20-Alkenylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome), wobei
Phenylen-1,4-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Phenylen-1,3-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Cyclohexan-1,4-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können, 1-Cyclohexen- 1,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, 1-Alkyl-1- silacyclohexan-1,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, gegebenenfalls einfach substituiert durch F, Pyrimidin-2,5-diyl, gegebenenfalls einfach substituiert durch F, Thiophen-2,5-diyl;
M ist ungerichtet
-OC(=O)-, -OCH2-, -CH2CH2-, -OC(=O)CH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -C∼C-, -CH2CH2CH2CH2- oder eine Einfachbindung;
a, b, c sind unabhängig voneinander gleich 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe a + b + c gleich 1 oder 2 ist.
R1(-A1)a-T-(A2-)b(M-A3-)cR2 (I)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
T ist ungerichtet
4-Fluorthiazol-2,5-diyl, 5-Fluorthiazol-2,4-diyl, 4-Fluoroxazol-2,5-diyl, 5-Fluoroxazol-2,4-diyl, 4-Fluorisoxazol-2,5-diyl;
R1, R2 sind gleich oder verschieden
Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter C1-20-Alkyl- oder C2-20-Alkenylrest (mit oder ohne asymmetrische C-Atome), wobei
- a) eine oder zwei nicht terminale CH2-Gruppen durch -O- und/oder -C(=O)- ersetzt sein können mit der Maßgabe, daß zwei benachbarte CH2-Gruppen nicht durch Heteroatome ersetzt sein können und/oder
- b) eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -CH=CH- und/oder -C∼C ersetzt sein können und/oder
- c) eine CH2-Gruppe durch -Si(CH3)2-, Cyclopropan-1,2-diyl, Cyclobutan-1,3-diyl, Cyclopentan-1,4-diyl, Bicyclo[1.1.1]pentan- 1,3-diyl oder Cyclohexan-1,4-diyl ersetzt sein kann und/oder
- d) ein oder mehrere H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können;
- e) im Falle eines geradkettigen oder verzweigten Alkylrestes mit
asymmetrischen C-Atomen die asymmetrischen C-Atome entweder
-CH3, -OCH3, -CF3, F, CN und/oder Cl als Substituenten aufweisen
oder
in einen 3- bis 7-gliedrigen Ring eingebaut sind, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und eine CH2- Gruppe durch -OC(=O)- ersetzt sein können;
Phenylen-1,4-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Phenylen-1,3-diyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch CN oder F, Cyclohexan-1,4-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können, 1-Cyclohexen- 1,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, 1-Alkyl-1- silacyclohexan-1,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, gegebenenfalls einfach substituiert durch F, Pyrimidin-2,5-diyl, gegebenenfalls einfach substituiert durch F, Thiophen-2,5-diyl;
M ist ungerichtet
-OC(=O)-, -OCH2-, -CH2CH2-, -OC(=O)CH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -C∼C-, -CH2CH2CH2CH2- oder eine Einfachbindung;
a, b, c sind unabhängig voneinander gleich 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe a + b + c gleich 1 oder 2 ist.
2. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 1, enthaltend mindestens eine
Verbindung der Formel (I).
3. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie
ferroelektrisch (chiral smektisch) ist.
4. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie
nematisch ist.
5. Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 0,01 bis 80 Gew.-% an einer oder mehreren Verbindungen der Formel
(1) enthält.
6. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend eine
ferroelektrische Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 3.
7. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung gemäß Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet, daß sie im τV(min)-Mode (Inverse Mode) betrieben
wird.
8. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung gemäß Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet, daß sie Aktivmatrix-Elemente enthält.
9. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch
1 oder 2 zur Herstellung von Arzneimitteln oder Pflanzenschutzmitteln.
10. Arzneimittel, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen
Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2.
11. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der
allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE10001644A DE10001644A1 (de) | 1999-01-19 | 2000-01-17 | Fluorierte Azole und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen |
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