DD292014A5

DD292014A5 - METHOD FOR PRODUCING AGING STABLE ELECTRO INSULATING OILS

Info

Publication number: DD292014A5
Application number: DD33777690A
Authority: DD
Inventors: Markus Kockert; Hartmut Dettmann; Rudolf Giessel; Gerhard Koeppert; Klare Drahn; Brunhilde Prang; Rudolf Stoeffgen
Original assignee: Addinol Mineraloel Gmbh Luetzkendorf,De; Pck Schwedt,De
Priority date: 1990-02-12
Filing date: 1990-02-12
Publication date: 1991-07-18

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hestellung alterungsstabiler Elektroisolieroele, insbesondere Transformatorenoele. Das erfindungsgemaesze Verfahren ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, dasz ein Erdoelvakuumdestillat-Gemisch unter definierten Bedingungen hydrokatalytisch behandelt und aus dem entstehenden Reaktionsprodukt eine Elektroisolieroelfraktion gewonnen wird, der nach Weiterverarbeitung 0,1 bis 1 Masseteile in % einer aus dem Rueckstandsoel der katalytischen Crackung von schweren, hydrokatalytisch vorbehandelten Erdoeldestillaten gewonnenen Aromatenfraktion zugesetzt werden. Vorteile des Verfahrens sind die hohe Alterungsstabilitaet und guten Betriebseigenschaften der hergestellten Elektroisolieroele.{Elektroisolieroele; Transformatorenoele; Erdoelvakuumdestillate; katalytische Crackung; Aromatenfraktion; Alterungsstabilitaet}The invention relates to a method for the production of age-stable Elektroisolieroele, in particular transformer oils. The process according to the invention is essentially characterized in that an oil-and-petroleum vacuum distillate mixture is hydrocatalytically treated under defined conditions and an electric insulating oil fraction is obtained from the resulting reaction product which, after further processing, contains 0.1 to 1 parts by weight in% of one of the residues of the catalytic cracking of heavy, Hydrokatalytisch pretreated Erdoeldestillaten obtained aromatic fraction may be added. Advantages of the process are the high aging stability and good operating properties of the electrical insulating oils produced. Transformative gates Noele; Erdoelvakuumdestillate; catalytic cracking; aromatics; Alterungsstabilitaet}

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung alterungsstabiler Elektroisolieröle, insbesondere Transformatorölen aus paraffinischen Erdölfraktionen.The invention relates to a process for the production of aging-stable electrical insulating oils, in particular transformer oils from paraffinic petroleum fractions.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Der zunehmende Bedarf an Elektroisolierölen und die begrenzte Verfügbarkeit naphthenbasischer Rohstoffe sowie die steigenden Anforderungen an die Qualität der Fertigöle sind Anlaß zur Entwicklung und Weiterentwicklung von Verfahren und Technologien zur Herstellung dieser Produkte.The increasing demand for electrical insulating oils and the limited availability of naphthenic raw materials as well as the increasing demands on the quality of the finished oils are the reason for the development and further development of methods and technologies for the production of these products.

Die Alterungs- und Oxydationsbeständigkeit der Öle sowie ihr Tieftemperaturverhalten sind als bedeutende Qualitätsparameter für den Gebrauchswert Gegenstand zah'.eicher Veröffentlichungen und Erfindungsbeschreibungen. Eine bevorzugte Entwicklung zur Verbesserung dieer Quaütätsparameter und dazu angebotene technische Lösungen beinhalten die Veränderung des Aromaten- und n-Paraffingehaltes des Produktes.The aging and oxidation resistance of the oils and their low-temperature behavior are important quality parameters for the use value of numerous publications and descriptions of the invention. A preferred development for improving their quality parameters and technical solutions offered therefor involves altering the aromatics and n-paraffin content of the product.

Gemäß DE-OS 1926173 und 2036629 wird zur Erzeugung eines alterungsbeständigen Öles ein naphthenbasisches Öl unter scharfen hydrokatalytischen Bedingungen bei niedriger Belastung und Kreislauffahrweise behandelt, damit der Aromatengehalt ansteigt. Außerdem erfolgt der Zusatz einer Destillatfraktion, die aus einem Kreislauföl der Crackung hergestellt wurde.According to DE-OS 1926173 and 2036629 a naphthenic oil is treated under severe hydro-catalytic conditions at low load and circulation mode to produce an age-resistant oil, so that the aromatic content increases. In addition, the addition of a distillate fraction, which was prepared from a circuit oil of cracking occurs.

Der Nachteil dieses Verfahrens bes' iht in dem Einsatz der beschränkt verfügbaren naphthenbasischen Rohstoffe. Er besteht weiterhin in dsr scharfen hydrokatalytischen Behandlung bei gleichzeitig niedriger Belastung und Kreislauffahrweise.The disadvantage of this method lies in the use of the limited available naphthenic raw materials. It continues to be in the sharp hydrocatalytic treatment with low load and circulation.

Gemäß DE-OS 2051934 werden zur Erzeugung eines thermisch stabilen Elektroisolieröles polycyclische, naphthenische Kohlenwasserstoffe aromatischen Fraktionen zugesetzt, die durch Hochtemperaturcrackung von Kohlenwasserstoffen, Entschwefelung, Alkylierung und/oder Hydrierung erhalten werden.According to DE-OS 2051934 polycyclic, naphthenic hydrocarbons are added to aromatic fractions obtained by Hochtemperaturcrackung of hydrocarbons, desulfurization, alkylation and / or hydrogenation to produce a thermally stable Elektroisolieröles.

Gemäß DE-OS 1008437 wird ein Elektroisolieröl auf der Basis eines raffinierten Mineralöles derart hergestellt, daß dem Mineralöl 0,1 bis 10Gew.-% eines durch Crackung, katalytische Hydrierung oder Alkylierung erhaltenen Kohlenwasserstoffgemisches zugesetzt werden.According to DE-OS 1008437 a Elektroisolieröl based on a refined mineral oil is prepared such that the mineral oil 0.1 to 10Gew .-% of a obtained by cracking, catalytic hydrogenation or alkylation hydrocarbon mixture are added.

In der DE-OS 1745771 wird als Mittel zur Verbesserung der Alterungsbeständigkeit von Elektroisolierölen die Verwendung der durch Kältezerlegung aromatenreicher, mittels selektiver Lösungsmittel aus Spindel- und Maschinenölfraktionen gewonnener Extrakte hergestellten, im wesentlichen aus Aromaten bestehenden, ursprünglich nicht mit Wasserstoff behandelten oder anschließend vornehmlich bei niedrigen Drücken und hohen Temperaturen in Gegenwart von Wasserstoff und ainem Katalysator behandelt und ggf. fraktioniert destillierten Fraktion angegeben.In DE-OS 1745771 is used as a means of improving the aging resistance of Elektroisolierölen the use of aromatherapy by refrigeration, produced by selective solvent from spindle and machine oil fractions extracted extracts, consisting essentially of aromatics, not originally treated with hydrogen or subsequently mainly at low Press and treat high temperatures in the presence of hydrogen and a catalyst and, if appropriate, fractionally fractionated fraction.

Der Nachteil der aufgeführten Verfahren besteht in dem hohen technischen und energetischen Aufwand für die Herstellung der Zusätze.The disadvantage of the methods listed is the high technical and energy costs for the preparation of the additives.

Bei Einsati nichtnaphtenbasischer Komponenten sind die üblichen Behandlungsstufen zur Erzeugung von Elektroisolierölen solche mit einem selektiven Lösungsmittel wie Phenol oder Furfurol zur Entfernung wenigstens eines Teils der aromatischen Verbindungen, das Entwachsen, das behandeln mittels Schwefelsäure oder Oleum, das Behandeln mittels aktivierter Bleicherde und der Hydrierung.In the case of non-naphthenic components, the usual treatment steps for producing electrical insulating oils are those with a selective solvent such as phenol or furfurol to remove at least a portion of the aromatic compounds, dewaxing, sulfuric acid or oleum treatment, activated bleaching earth treatment and hydrogenation.

Die durch die üblichen Raffinationsverfah.en hergestellten Öle sollen gemäß DE-OS 1965240 um so oxydationsbeständiger sein, je höher ihr Gehalt an aromatischen Verbindungen bis an einen optimalen Wert herankommt, der relativ niedrig liegt. Der Zusatz von schwerem Rückführ-Gasöl, welches ein an aromatischen und heteroaromatischen Verbindungen sehr reiches Öl ist, bewirkt bis zu Zusatzmengen von 4% eine Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der Öle gegen Oxydation.According to DE-OS 1965240, the oils produced by the usual refining processes should be all the more resistant to oxidation, the higher their content of aromatic compounds approaches to an optimum value which is relatively low. The addition of heavy recycle gas oil, which is an oil rich in aromatic and heteroaromatic compounds, causes an increase in the resistance of the oils to oxidation up to 4% added levels.

Ein Zusatz von mehr als 4% übt keinen günstigen Einfluß auf die Stabilität des sich ergebenden Ölgemisches aus.An addition of more than 4% does not exert a favorable influence on the stability of the resulting oil mixture.

Die Stabilität der Mineralöle kann im Laufe der Raffination durch Zugabe einer geringen Menge eines Kohlenteeröles, wie beispielsweise eines Anthracen- oder Chrysenöls verbessert werden.The stability of the mineral oils can be improved in the course of refining by adding a small amount of a coal tar oil, such as an anthracene or chrysene oil.

Der optimale Anteil liegt zwischen 0,4 und 2Gew.-% bezogen auf das Basisöl.The optimum proportion is between 0.4 and 2% by weight, based on the base oil.

Gemäß DE-OS 1994421 wird das Hydrierprodukt eines schweren Kreislauföles eingesetzt oder dieses Produkt wird vor dem Zusatz zur Entfernung der unter 623K siedenden Bestandteile einer Destillation unterworfen oder entparaffiniert oder durch Lösungsmittelextraktion an aromatischen Bestandteilen angereichert oder mit Säure behandelt.According to DE-A 1994421, the hydrogenation product of a heavy cycle oil is used or this product is subjected to distillation or dewaxed or enriched by solvent extraction of aromatic constituents or treated with acid before the addition to remove the constituents boiling below 623K.

Gemäß DE-OS 1965240 werden dem Basisöl Mischungen aus schwerem Kreislaufgasöl und Kohlenteeröl zugesetzt. Vor dem Zusatz kann das schwere Kreislaufgasöl einer Entwachsung oder zur Erhöhung des Gehaltes an aromatischen Verbindungen einer Lösungsmittelextraktion unterworfen werden. Die Komponenten oder die Mischung können einer Behandlung mit Säure oder einem Raffinierungsverfahren unterworfen werden, innerhalb dessen ein Kontakt mit einer natürlichen Erde oder eine Wasserstoffbehandlung vorgesehen ist.According to DE-OS 1965240, mixtures of heavy cycle gas oil and coal tar oil are added to the base oil. Before the addition, the heavy cycle gas oil may be subjected to dewaxing or to increase the content of aromatic compounds to solvent extraction. The components or mixture may be subjected to treatment with acid or a refining process within which contact with a natural soil or hydrotreatment is intended.

Der Nachteil der Verfahren besteht in dem hohen technischen und energetischen Aufwand für die Durchführung der Extraktion der Basisölö. Er besteht außerdem in der erhebliche Beeinträchtigung der Frischölkenndaten wie beispielsweise dem dielektrischen Verlustfaktor und der Farbe. Als nachteilig wird auch der Geruch bei Zusatz von Kohlenteeröl angegeben. In der DD-PS 253430 wird ein Verfahren zur Herstellung von Elektroisolierölen mit günstigen Tieftemperatur- und dielektrischen Eigenschaften sowie guter Alterungsbeständigkeit aus Produktströmen der Erdölverarbeitung beschrieben, bei dem hydrokatalytisch scharf behandeltes Produkt mit einer mikrobiologisch teilentparaffinierten und unter milden Bedingungen hydioraffinierten Dieselölfraktion gemischt und danach das Grundöl abgetrennt wird, welches in bekannter Weise mit Schwefelsäure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsäure gereinigt und mit Stockpunkterniedrigern komplettiert wird. Bei dem Verfahren gemäß DD-PS 253431 wird Elektroisolieröl durch Mischung von hydrokatalytisch scharf behandeltem Produkt und einer mit Molsieb 5A teilentparaffinierton, >jnter .milden Bedingungen hydroraffinierten Dieselölfraktion und destillative Abtrennung des Grundöles sowie Nachraffination des Grundöles mit Schwefelsäure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsäure und Legierung mit Stockpunktdepressator hergestellt.The disadvantage of the method consists in the high technical and energy costs for carrying out the extraction of Basisölö. It also consists of the significant impairment of the fresh oil characteristic data such as the dielectric loss factor and the color. The smell is also indicated as disadvantageous with addition of coal tar oil. In DD-PS 253430 a process for the preparation of Elektroisolierölen with favorable low temperature and dielectric properties and good aging resistance from product streams of petroleum processing is described in the hydrocatalytically treated sharp product with a microbiologically partially dewaxed and under mild conditions hydioraffinierten diesel oil fraction and then the base oil is separated, which is purified in a known manner with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid and completed with pour point depressants. In the method according to DD-PS 253431 Elektroisolieröl is prepared by mixing hydrocatalytically treated product and a partially sieved with molecular sieve 5A hydrotaffinated,> under .Milden conditions diesel oil fraction and distillative separation of the base oil and Nachraffination the base oil with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid and alloy with pour point depressant.

Der Nachteil der beiden Verfahren besteht im wesentlichen in dem Aufwand für die Herstellung der teilentparaffinierten Komponenten und der erforderlichen Nachraffination mit Schwefelsäure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsäure. Ein Transformatorenöl mit verbesserter Alterungsbeständigkeit wird gemäß DD-PS 255744 und 255745 aus durch tiefgreifende Hydroraffination oder Hydrocrackung sowie Teilentparaffinierung und Bleichung hergestellten Grundölen erzeugt, indem diesen Grundölen 0,05 bis 3 Ma.-% einer Komponente zugegeben werden, die aus einem Extrakt besteht, der durch Verwendung von Acetonitril als Extraktionsmittel aus schweren Destillat- oder Rückstandsölen der katalytischen und/oder thermischen Crackung von Erdölfraktionen gewonnen wurde. Eine Verbesserung der Alterungssta'oilität derartiger Grundöle wird nach DD-PS 255747 auch durch Zusatz von 0,2 bis 2Ma.-% einer Komponente erreicii·., die durch eine Behandlung von schweren Destillat- oder Rückstandsölen der katalytischen und/oder thermischen Crackung von Erdölfraktionen mit leichten aliphatischen Kohlenwasserstoffen nach Entfernung der dabei anfallenden festen und hochviskosen Bestandteilen sowie der leichten Kohlenwasserstoffe erzeugt wird.The disadvantage of the two methods consists essentially in the expense of producing the partially dewaxed components and the required post-refining with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid. A transformer oil with improved aging resistance is produced according to DD-PS 255744 and 255745 from base oils produced by deep hydro-refining or hydrocracking as well as partial dewaxing and bleaching by adding to these base oils 0.05 to 3% by weight of a component consisting of an extract, obtained by using acetonitrile as extractant from heavy distillate or residual oils of the catalytic and / or thermal cracking of petroleum fractions. An improvement in the aging stability of such base oils is also achieved by addition of 0.2 to 2% by weight of a component obtained by treating heavy distillate or residual oils of the catalytic and / or thermal cracking of DD 255747 Petroleum fractions is produced with light aliphatic hydrocarbons after removal of the resulting solid and highly viscous components and the light hydrocarbons.

Die Nachteile dieser Verfahren bestehen darin, daß die Lösungsmittelbehandlungen und Lösungsmittelabtrennung zur Gewinnung der Zusatzkomponente technologisch und energetisch aufwendig sind, die Komponente noch hochviskose, dunkle Produkte enthalten kann, die die Eigenschaften des Trafoöles ungünstig beeinflussen, und die Grundölherstellung über mehrere spezifische Verfahrensstufen erfolgt.The disadvantages of these methods are that the solvent treatments and solvent removal to obtain the additional component are technologically and energetically complex, the component may still contain highly viscous, dark products that adversely affect the properties of the transformer oil, and the base oil production takes place over several specific process steps.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Herstellung tiefstockender Eloktroisolieröle mit hoher Alterungsstabilität und guten Betriebseigenschaften für hochbelastete Transformatoren.The aim of the invention is the production of low-level Eloktroisolieröle with high aging stability and good operating properties for highly loaded transformers.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, tiefstockene Elektroisolieröle mit hoher Alterungsstabilität und guten Betriebseigenschaften für hochbelastete Transformatoren aus paraffinischen Erdölfraktionen herzustellen. Erfindungsgemäß ist das Verfahren zur Herstellung alterungsstabiler Elektroisolieröle aus hydrokatalytisch behandelten Erdölfraktionen dadurch charakterisiert, daß ein aus paraffinischem Erdöl destillativ gewonnenes Vakuumdestillat-Gemisch des Siedebereiches 620 bis 820K an einem Nickel/Molybdän-Katalysator einstufig bei einem Druck von 25 bis 30MPa, einer Temperatur von 600 bis 750K und einer Katalysatorbelastung von 0,5 bis 3V/Vh mit Wasserstoff behandelt und aus dem dabei entstehenden Reaktionsprodukt destillativ eine Fraktion des Siedebereiches 530K bis 750K gewonnen wird, die einer Lösungsmittelentparaffinierung unterzogen wird und der nach der in bekannter Weise vorzunehmenden Weiterverarbeitung 0,1 bis 1 Masseanteile in % einer durch destillative Abtrennung der bei Drücken bis zu 3mbar und Temperaturen bis maximal 523K siedenden Anteile aus dem Rückstandsöl der katalytischen Crackung von schweren, hydrokatalytisch vorbehandelten Erdöldestillaten gewonnenen Aromatenfraktion des Siedebereiches 310 bis 510K vor oder nach einer abschließenden Adsorptionsraffinationsstufe zugesetzt werden. Als in bekannter Weise vorzunehmende Weiterverarbeitung kann die Transformatorenölkomponente zur Erhöhung der Altsrungsstab lität mit Schwefelsäure raffiniert werden. DerTransformatorenölkomponente können zur Absenkung des Stockpunktes 0,1 bis 1 Masseanteile in % eines Depressators vom Alkylnaphthalintyp allein oder in Kombination mit einem Stockpunktdepressator vom Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Typ zugesetzt werden. Das Elektroisolieröl wird nach Zugabe von Depressatoren in einer abschließenden Adsorptionsstuffe mit Bleicherde oder einer Mischung aus Bleicherde mit Erdalkalioxid oder Erdalkalihydroxiden bei 380 bis 395K nachbehandelt. Im Ergebnis der Anwendung des orfindungsgemäßen Verfahrens werden Elektroisolieröle erhalten, welche mit synthetischen Alterungsschutzstoffen, wie z. B Ditertiärbutylparakresol (DBPC), inhibiert werden können, aber auch ohne diese Inhibierung eine hohe Alterungsbeständigkeit aufweisen. Als weiterer Vorteil wurde gefunden, daß der Abbau zugesetzter Alterungsschutzstoffe, wie z. B. DBPC, verzögert wird, wenn der Ölkomponente die beschriebene Aromatenfraktion zugesetzt wird. Im Vergleich zu durch milde Hydroraffination hergestellten Elektroisolierölen besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Öle einen sehr niedrigen Gehalt an Schwefelverbindungen, was eine hohe Bedeutung für die Lebensdauer der Silberlötungen und Silberschaltkontakte und damit den störungsfreien Betrieb von Transformatoren hat. Überraschend wurde gefunden, daß, obwohl unter den gewählten Hydrierbedingungen die für die Alterungsstabilität notwendigen Inhaltsstofte weitgehend entfernt werden, durch die Zugabe einer geringen Menge der ausgewählten Aromatenfraktion eine höhere Alterungsbeständigkeit des Elektroisolieröles erreicht wird, als zu erwarten gewesen wäre.The object of the invention is to produce deep-set Elektroisolieröle with high aging stability and good operating properties for highly loaded transformers of paraffinic petroleum fractions. According to the invention, the process for producing aging-stable electrical insulating oils from hydrocatalytically treated petroleum fractions is characterized in that a vacuum distillate mixture obtained by distillation from paraffinic petroleum boiling range 620 to 820K on a nickel / molybdenum catalyst in one stage at a pressure of 25 to 30 MPa, a temperature of 600 treated with hydrogen to 750K and a catalyst loading of 0.5 to 3V / Vh and from the resulting reaction product by distillation, a fraction of the boiling range 530K to 750K is obtained, which is subjected to solvent dewaxing and after the to be carried out in a known manner further processing 0.1 to 1 parts by mass in% of an aromatics fraction obtained by distillative separation of the components boiling at pressures of up to 3 mbar and temperatures of up to 523 K from the catalytic cracking residual oil of heavy, hydrocatalytically pretreated petroleum distillates Boiling range 310 to 510K before or after a final Adsorptionsrefffinationsstufe be added. As to be carried out in a known manner further processing, the transformer oil component to increase the estate Altsrungsstab be refined with sulfuric acid. To reduce the pour point, 0.1 to 1 wt% of an alkylnaphthalene type depressant alone or in combination with an ethylene-vinyl acetate copolymer type pour point depressant may be added to the transformer oil component. The Elektroisolieröl is post-treated after addition of depressors in a final Adsorptionsstuffe with bleaching earth or a mixture of bleaching earth with alkaline earth or alkaline earth metal at 380 to 395K. As a result of the application of the method according to the invention Elektroisolieröle be obtained, which with synthetic aging protection agents such. B Ditertiärbutylparakresol (DBPC) can be inhibited, but even without this inhibition have a high resistance to aging. Another advantage has been found that the degradation of added aging inhibitors such. B. DBPC, is delayed when the oil component is added to the Aromatenfraktion described. In comparison to electrical insulating oils produced by mild hydrorefining, the oils produced by the process according to the invention have a very low content of sulfur compounds, which is of great importance for the lifetimes of silver soldering and silver switching contacts and thus the trouble-free operation of transformers. Surprisingly, it has been found that although the constituents necessary for the aging stability are largely removed under the selected hydrogenation conditions, the addition of a small amount of the selected aromatic fraction results in a higher aging resistance of the electrically insulating oil than would have been expected.

Ausführungsbeispieleembodiments

Nachfolgend soll die Erfindung an zwei Ausführungsbeispielen näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below with reference to two exemplary embodiments:

example 1

Ein Vakuumdestillat-Gemisch der Siedelage 620 bis 820K wird an einem Nickel/Molybdän-Alumosilicat-Katalysator einstufig bei einem Druck von 28MPa, einem Gas/Produktverhältnis von 2000:1 Nm'/m³, einer Belastung von 2 V/Vh und Temperaturen von 600 bis 750K hydrokatalytisch behandelt. Aus dem Reaktionsprodukt wird dectillativ eine Fraktion gewonnen, die nach einer Lösungsmittelentparaffinierung durch folgende Kennwerte charakterisiert ist:A vacuum distillate mixture of the boiling 620 to 820K is on a nickel / molybdenum aluminosilicate catalyst in one stage at a pressure of 28 MPa, a gas / product ratio of 2000: 1 Nm '/ m ³ , a load of 2 V / Vh and temperatures of 600 to 750K hydrocatalytically treated. From the reaction product, a fraction is recovered by distillation, which after solvent dewaxing is characterized by the following characteristic values:

Dielektrischer Verlustfaktor (373 K)Dielectric loss factor (373 K) 3,2 · 10~³ 3.2 · 10 ~ ³ Viskosität (293 K)Viscosity (293 K) 26,94 mmVs26.94 mmVs FlammpunktFlash point 441 K441 K Stockpunktpour point 255K255K Siedebereichboiling range 548 bis 743 K548 to 743 K.

Der Komponente werden nach der Raffination mit 4 Masseteilen in % Schwefelsäure und nachfolgender Neutralisation mit Ammoniak-Wasser 0,8 Masseteile in % Depressator (Alkylnaphthalin-Typ) und 1 Masseteil in % der erfindungsgemäßen Aromatenfraktion zugesetzt, die durch Vakuumdestillation bei 2,5mbar und Temperaturen bis 520K aus dem Rückstandsöl einer mit hydroraffiniertem Vakuumdestillat betriebenen katalytischen Crackanlage gewonnen wurde und durch folgende Kennwerte charakterisiert wird:After refining with 4 parts by mass in% sulfuric acid and subsequent neutralization with ammonia water, the component is admixed with 0.8 part by mass in% depressant (alkylnaphthalene type) and 1 part by mass in% of the aromatic fraction according to the invention, which is obtained by vacuum distillation at 2.5 mbar and temperatures was obtained from the residual oil of a hydrotreated vacuum distillate catalytic cracking unit to 520K and characterized by the following characteristics:

Siedebreich 313bis483KSiedebreich 313bis483K

Aromatisch gebundene C-Atome (H-NMR) 75 Masseteile in%Aromatic C-atoms (H-NMR) 75 wt% in%

Ausbeute bezogen auf Rückstandsöl 76 Massoteile in %Yield based on residual oil 76 mass parts in%

Durch nachfolgende Behandlung mit Kalk/Bleicherde bei 393K bei einer Kontaktzeit von 20min wird ein Elektroisolieröl mit folgenden Kennwerten erhalten:By subsequent treatment with lime / bleaching earth at 393K with a contact time of 20min an electrical insulating oil is obtained with the following characteristics:

Dielektrischer Verlustfaktor (373 K)Dielectric loss factor (373 K) 1,4 - 10~³ 1.4 - 10 ~ ³ Stockpunktpour point 218K218K Kennwerte nach der Alterung,Characteristic values after aging, nach TG L 17 745 (75g Öl, 310₂/h, Cu-Ka:., 72 h)according to TG L 17 745 (75g oil, 310 ₂ / h, Cu-Ka:., 72 h) Alterungstemperatur 383 KAging temperature 383 K 393 K393 K Dielektrischer VerlustfaktorDielectric loss factor (373K) 38,7 · 10"³ (373K) 38.7 x 10 " ³ 19,5-10"³ 19.5-10 " ³ NeutralisationszahlNeutralization number (mgKOH/g! 0,14(mgKOH / g! 0.14 0,350.35 Verseifungszahlsaponification (mgKOH/g) 1,3(mgKOH / g) 1.3 1,651.65 Schlamm (Ma.-%) 0,006Sludge (% by mass) 0.006 0,0600,060

Example 2

Die nach Beispiel 1 durch Hydrierung, Destillation und Lösungsmittelentparaffinierung gewonnene Komponente wird mit 8 Masseteile in % Schwefelsäur raffiniert, neutralisiert und mit 0,8 Masseteile in % Depressator (Alkylnaphthalin-Typ) versehen. Durch nachfolgende Behandlung mit Kalk/Bleicherde bei 393K bei einer Kontaktzeit von 20min wird ein Elektroisolieröl mit folgenden Kennwerten erhalten:The obtained according to Example 1 by hydrogenation, distillation and solvent dewaxing component is refined with 8 parts by mass in% sulfuric acid, neutralized and provided with 0.8 parts by mass in% depressant (alkylnaphthalene type). By subsequent treatment with lime / bleaching earth at 393K with a contact time of 20min an electrical insulating oil is obtained with the following characteristics:

Dielektrischer Verlustfaktor (393 K)Dielectric loss factor (393 K) 0,5-10~³ 0.5-10 ~ ³ Stockpunktpour point 221 K221 K Kennwerte nach der Alterung nachCharacteristics after aging after TGL 17745TGL 17745 (75gÖI,3IO₂/h,Cu-Kat.,72h)(75gÖI, 3IO ₂ /h, CuKat.72h) Alterungstemperaturaging temperature 373 K373K Dielektrischer Verlustfaktor (373 K)Dielectric loss factor (373 K) 24,8- 10"³ 24.8-10 " ³ Neutralisationszahl (mgKOH/g)Neutralization number (mgKOH / g) 0,240.24 Verseifungszahl (mgKOH/g)Saponification number (mgKOH / g) 1,551.55 Schlamm (Ma.-%)Sludge (% by mass) 0,0080,008

Durch Zugabe von 1 Masseteil in % der im Beispiel 1 beschriebenen erfindungsgemäßen Aromatenfraktion wird ein Elektroisolieröl mit folgenden charakteristischen Kennwerten erhalten:By adding 1 part by weight in% of the aromatic fraction according to the invention described in Example 1, an electrical insulating oil having the following characteristic values is obtained:

Dielektrischer Verlustfaktor (393K)Dielectric loss factor (393K) 2,3 · 10'³ 2,3 · 10 ' ³ Stockpunktpour point 221 K221 K Kennwerte nach der Alterung nachCharacteristics after aging after TGL 17745TGL 17745 (75g Öl, 310₂/h, Cu-Kai., 72 h)(75g oil, 310 ₂ / h, Cu-Kai., 72 h) Alterungstemperaturaging temperature 373 K373K Dielektrischer Verlustfaktor (373 K)Dielectric loss factor (373 K) 12,3 · 10~³ 12.3 x 10 ^-3 Neutralisationszahl (mgKOH/g)Neutralization number (mgKOH / g) 0,060.06 Verseifungszahl (mgKOH/g)Saponification number (mgKOH / g) 0,560.56 Schlamm (Ma.-%)Sludge (% by mass) schlammfreimud-free

Claims

A process for the preparation of aging-stable Elektroisolieröle from hydrocatalytically treated petroleum fractions, characterized in that a paraffinic petroleum derived by distillation vacuum distillate Gernisch the boiling range 620-820K on a nickel / molybdenum aluminosilicate catalyst in one stage at a pressure of 25 to 30 MPa. treated with hydrogen at a temperature of 600 to 750 K and a catalyst loading of 0.5 to 3 WVh and from the resulting reaction product by distillation a fraction of the boiling range 530 to 750K is obtained, which is subjected to a solvent dewaxing and to be carried out according to the known manner Further processing 0.1 to 1 parts by weight in% of an aromatics fraction of the boiling range 310 to 510K, obtained by distillation separation of the at pressures up to 3mbar and temperatures up to 523K from the catalytic cracking residual oil of heavy, hydrocatalytically pretreated petroleum distillates before or after the final Adsorptionsrefffinationsstufe be added.

Field of application of the invention