DD255744A1 - METHOD FOR PRODUCING TRANSFORMERS OIL - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Transformatorenoel mit guenstigen Tieftemperatureigenschaften und verbesserter Alterungsstabilitaet aus Produktstroemen der Erdoelverarbeitung. Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Transformatorenoel aus nichtnaphthenbasischen Erdoelprodukten bei nur minimalem technischen, technologischen und Energieaufwand. Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von Transformatorenoel mit guenstiger Alterungsstabilitaet und guenstigen Tieftemperatureigenschaften ohne Zusatz von Additiven fuer die Alterungsstabilitaet und ohne Beeintraechtigung der Frischoelkenndaten. Die Herstellung des Transformatorenoels erfolgt aus nichtnaphthenbasischen Erdoelprodukten gegebenenfalls mit Bleicherdebehandlung und Depressatorzusatz, indem den mittels tiefgreifender Hydroraffination gereinigten oder durch Hydrocracken hergestellten Grundoelen 0,05 bis 3 Ma.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Ma.-% einer Komponente zugegeben werden, die aus einem Extrakt besteht, der unter Verwendung von Acetonitril als Extraktionsmittel mit einem Wassergehalt 10% aus einem schweren Destillat- oder Rueckstandsoel aus der katalytischen und/oder thermischen Crackung von Erdoelfraktionen gewonnen wurde.The invention relates to a process for the production of transformer oils with favorable low-temperature properties and improved aging stability from product flows of petroleum processing. The aim of the invention is the production of transformer oil from non-naphthenic petroleum products with only minimal technical, technological and energy costs. The object of the invention is the production of transformer oils with favorable aging stability and favorable low-temperature properties without the addition of additives for the aging stability and without impairing the fresh oil characteristics. The production of the transformer oil is carried out from non-naphthenic petroleum products, optionally with bleaching earth treatment and addition of depressant, by adding 0.05 to 3% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, of a component to the basic oils purified by deep hydrorefining or by hydrocracking. which consists of an extract obtained using acetonitrile as extractant with a water content of 10% from a heavy distillate or residue oil from the catalytic and / or thermal cracking of petroleum fractions.
Description
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Transformatorenöl mit günstigen Tieftemperatureigenschaften und verbesserter Alterungsstabilität aus Produktströmen der Erdölverarbeitung.The invention relates to a process for the production of transformer oil with favorable low-temperature properties and improved aging stability from product streams of petroleum processing.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Der zunehmende Bedarf an Transformatorenöl, die begrenzte Verfügbarkeit der naphthenbasischen Rohstoffe und die steigenden Anforderungen an die Qualität der Fertigöle sind Anlaß zur Entwicklung von Verfahren und Technologien zur Herstellung von Transformatorenölen auf der Grundlage nichtnaphthenbasischer Rohöle.The increasing demand for transformer oil, the limited availability of naphthenic raw materials, and the increasing demands on the quality of finished oils have given rise to the development of processes and technologies for the production of non-naphthenic crude oils based on transformer oils.
Bestimmende Größen dieser Entwicklung sind die Gewährleistung einer hohen Alterungsstabilität ohne Zusatz von Additiven und die Realisierung der erforderlichen Tieftemperatureigenschaften bei Einsatz normalparaffinhaltiger Komponenten.Decisive factors of this development are the guarantee of high aging stability without the addition of additives and the realization of the required low-temperature properties when using normal paraffin-containing components.
Die Realisierung der Tieftemperatureigenschaften erfolgt entweder durch eine kostenaufwendige tiefgreifende Entparaffinierung oder durch eine Teilentparaffinierung auf niedrige Normalparaffingehalte und den Zusatz von Stockpunktdepressatoren.The low temperature properties are realized either by costly deep dewaxing or by partial dewaxing to low normal paraffin contents and the addition of pour point depressants.
Bei nicht sehr hohen Normalparaffingehalten in den Ölkomponenten kann auch der Zusatz von Stockpunktdepressatoren allein, ohne eine vorherige Teilentparaffinierung der Ölkomponenten, ausreichend sein.With not very high normal paraffin contents in the oil components, the addition of pour point depressants alone, without a prior partial dewaxing of the oil components, may be sufficient.
Als Stockpunktdepressatoren werden zum Beispiel Produkte vom Alkylnaphthalentyp oder Reaktionsprodukte aus der Copolymerisation von Vinylacetat und Ethylen angewendet. Bei der Zugabe von Depressatoren ist die stockpunktabsenkende Wirkung zunächst etwa proportional der zugegebenen Menge.As the pour point depressants, for example, alkylnaphthalene type products or reaction products of the copolymerization of vinyl acetate and ethylene are used. When depressors are added, the pour point depressant effect is initially approximately proportional to the amount added.
Ab einer bestimmten Depressatormenge ist jedoch nur noch ein geringer und später gar kein weiterer Zuwachs der Stockpunktabsenkung zu erzielen.From a certain amount of depressor, however, only a small and later no further increase in the pour point lowering can be achieved.
Als unerwünschte Nebenwirkung verursachen eine Reihe von Stockpunktdepressatoren eine Verschlechterung der Alterungsstabilität der Transformatorenöle.As an undesirable side effect, a number of pour point depressants cause deterioration of the aging stability of the transformer oils.
Die Alterungsstabilität, insbesondere die Alterungsstabilität nichtinhibierter Isolier- und Transformatorenöle, ist Gegenstand vieler Veröffentlichungen und Patentbeschreibungen. Die dabei angebotenen technischen Lösungen zur Herstellung nichtinhibierter Öle sind sehr unterschiedlich.The aging stability, in particular the aging stability of uninhibited insulating and transformer oils, is the subject of many publications and patent specifications. The offered technical solutions for the production of non-inhibited oils are very different.
Bei Einsatz nichtnaphthenbasischer Komponenten sind die üblichsten dieser Behandlungen solche mit einem selektiven Lösungsmittel wie Phenol oder Furfural zur Entfernung wenigstens eines Teils der aromatischen Verbindungen, das Entwachsen, das Behandeln mittels Schwefelsäure oder Oleum, das Behandeln mittels aktivierter Bleicherde und die Hydrierung.When non-naphthenic components are used, the most common of these treatments are those with a selective solvent such as phenol or furfural to remove at least a portion of the aromatic compounds, dewaxing, sulfuric acid or oleum treatment, activated bleaching earth treatment and hydrogenation.
Die durch die üblichen Raffinationsverfahren hergestellten Öle sollen gemäß DE 1965240 um so oxydationsbeständiger sein, je näher ihr Gehalt an aromatischen Verbindungen bis an einen optimalen Wert herankommt, der relativ niedrig liegt. Der Zusatz von schwerem Rückführ-Gasöl, welches ein an aromatischen und heteroaromatischen Verbindungen sehr reiches Öl ist, bewirkt bis zu Zusatzmengen von 4% eine Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der Öle gegen Oxidation. Ein Zusatz von mehr als 4% übt keinen günstigen Einfluß auf die Stabilität des sich ergebenden Ölgemischesaus. Die Stabilität der Mineralöle kann im Laufeder Raffination durch Zugabe einer geringen Menge eines Kohlenteeröls, wie beispielsweise eines Anthracen- oder Chrysenöls verbessert werden. Der optimale Anteil liegt zwischen 0,5 und 2Gew.-% bezogen auf das Basisöl.According to DE 1965240, the oils produced by the usual refining processes are all the more resistant to oxidation the closer their content of aromatic compounds approaches to an optimum value which is relatively low. The addition of heavy recycle gas oil, which is an oil rich in aromatic and heteroaromatic compounds, causes an increase in the resistance of the oils to oxidation up to 4% added levels. An addition of more than 4% does not exert a favorable influence on the stability of the resulting oil mixture. The stability of the mineral oils can be improved in the course of refining by adding a small amount of a coal tar oil, such as an anthracene or chrysene oil. The optimum proportion is between 0.5 and 2% by weight, based on the base oil.
-2- ZOO /<*<* -2- ZOO / <* <*
Gemäß DE 1594421 wird das Hydrierprodukt eines schweren Kreislaufgasöls eingesetzt oder dieses Produkt wird vor dem Zusatz einer Destillation unterworfen oder entparaffiniert oder durch Lösungsmittelextraktion an aromatischen Bestandteilen angereichert oder mit Säure behandelt. Gemäß DE 1965240 werden dem Basisöl Mischungen aus schwerem Kreislaufgasöl und Kohlenteeröl zugesetzt. Vor dem Zusatz kann das schwere Kreislaufgasöl einer Entwachsung oder zur Erhöhung des Gehalts an aromatischen Verbindungen einer Lösungsmittelextraktion unterworfen werden.According to DE 1594421, the hydrogenation product of a heavy cycle gas oil is used or this product is subjected to distillation prior to the addition or dewaxed or enriched by solvent extraction of aromatic constituents or treated with acid. According to DE 1965240 mixtures of heavy cycle gas oil and coal tar oil are added to the base oil. Prior to addition, the heavy recycle gas oil may be subjected to dewaxing or to increase the content of aromatic compounds to solvent extraction.
Die Komponenten oder die Mischungen können einer Behandlung mit Säure oder einem Raffinierungsverfahren unterworfen werden, innerhalb dessen ein Kontakt mit einer natürlichen Erde oder eine Wasserstoffbehandlung vorgesehen ist.The components or mixtures may be subjected to treatment with acid or a refining process within which contact with a natural soil or hydrotreatment is intended.
Der Nachteil der Verfahren besteht in dem hohen technischen und Energieaufwand für die Durchführung der Extraktionen der Basisöle. Er besteht außerdem in der erheblichen Beeinträchtigung der Frischölkenndaten wie z.B. dem dielektrischen Verlustfaktor und der Farbe. Als nachteilig wird auch der Geruch bei Zusatz von Kohlenteeröl angegeben.The disadvantage of the method consists in the high technical and energy costs for carrying out the extraction of the base oils. It also consists in the significant impairment of fresh oil characteristic data such as e.g. the dielectric loss factor and the color. The smell is also indicated as disadvantageous with addition of coal tar oil.
Nach Lipshthejn kann praktisch auä jedem beliebigen Erdölrohstoff ein qualitativ hochwertiges Transformatorenöl durch eine tiefe Reinigung des Öls und Zugabe von 0,2 bis 0,5% lonol zum Basisöl hergestellt werden.According to Lipshthejn, a high-quality transformer oil can be produced practically from any petroleum raw material by deep cleaning of the oil and addition of 0.2 to 0.5% ionol to the base oil.
DieTransformatorenöle, die durch Hydrocracken aus sibirischem Erdöl und Inhibierung mit lonol hergestellt wurden, übertreffen in ihren Qualitätskenndaten, insbesondere bezüglich der Antioxidationsstabilität gute ausländische Ölmuster. Der wesentliche Nachteil des Verfahrens besteht darin, daß die Alterungsstabilität des Öls an den Inhibitorzusatz gebunden ist.The transformant oils produced by hydrocracking from Siberian petroleum and inhibiting with ionol exceed good foreign oil patterns in their quality characteristics, particularly with regard to antioxidant stability. The main disadvantage of the method is that the aging stability of the oil is bound to the inhibitor additive.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist es. Transformatorenöl mit günstiger Alterungsstabilität und den geforderten Tieftemperatureigenschaften aus nichtnaphthenbasischen Erdölprodukten bei nur minimalem technischen, technologischen und Energieaufwand herzustellen.The aim of the invention is. Produce transformer oil with favorable aging stability and the required low temperature properties of non-naphthenic petroleum products with minimal technical, technological and energy costs.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Es ist die Aufgabe der Erfindung, Transformatorenöl mit günstiger Alterungsstabilität und günstigen Tieftemperatureigenschaften ohne Zusatz von Additiven für die Alterungsstabilität und ohne Beeinträchtigung der Frischölkenndaten aus nichtnaphthenbasischen Erdölprodukten herzustellen.It is the object of the invention to produce transformer oil with favorable aging stability and favorable low-temperature properties without the addition of additives for the aging stability and without adversely affecting the Frischölkenndaten from non-naphthenic petroleum products.
Es wurde gefunden, daß die Herstellung von Transformatorenöl mit günstigen Tieftemperatureigenschaften und verbesserter Alterungsstabilität ohne Zusatz von Additiven für die Alterungsstabilität aus nichtnaphthenbasischen Erdölprodukten ohne hohen technischen, technologischen und Energieaufwand für eine tiefgreifende Entparaffinierung und für eine Aromatenabreicherung durch Extraktion möglich ist, wenn den durch tiefgreifende Hydroraffination gereinigten oder durch Hydrocracken hergestellten Grundölen eine Komponente in einer Menge von 0,05 bis 3 Ma.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2Ma.-%, zugegeben wird, die aus einem Extrakt besteht, der unter Verwendung von Acetonitril als Extraktionsmittel, welches nicht mehr als 10% Wasser enthält, aus einem schweren Destillat-oder Rückstandsöl aus einem Verfahren zur katalytischen und/oder thermischen Crackung von Erdölfraktionen gewonnen wurde.It has been found that the production of transformer oil having favorable low temperature properties and aging stability without the addition of additives for aging stability from non-naphthenic petroleum products without high technical, technological and energy expenditure is capable of deep dewaxing and aromatics extraction extraction by deep hydrorefining purified or hydrocracked base oils, a component is added in an amount of 0.05 to 3% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, which consists of an extract prepared by using acetonitrile as the extractant not more than 10% water, was recovered from a heavy distillate or residual oil from a process for the catalytic and / or thermal cracking of petroleum fractions.
Sofern in dem Verfahren der Ölherstellung eine Raffination mit Bleicherde durchgeführt wird, kann die Zugabe der Komponente vor oder nach der Raffinationsbehandlung erfolgen.If refining with bleaching earth is carried out in the process of oil production, the addition of the component may take place before or after the refining treatment.
Eine besonders günstige Wirkung auf die Eigenschaften der Öle, insbesondere auf das Tieftemperaturverhalten wird dann erreicht, wenn den Ölen neben der Komponente ein Stockpunktdepressator vom Alkylnaphthalentyp oder ein Depressator, der ein Reaktionsprodukt der Copolymerisation von Vinylacetat und Ethylen ist, oder eine Kombination dieser Depressatoren zugegeben wird.A particularly favorable effect on the properties of the oils, in particular on the low-temperature behavior is achieved when the oils in addition to the component of a pour point alkylene naphthalene type depressor or a depressant which is a reaction product of the copolymerization of vinyl acetate and ethylene, or a combination of these depressants is added ,
Die Zugabe des Depressators vom Alkylnaphthalentyp erfolgt in einer Menge von 0,05 bis 0,8Ma.-% bezogen auf das Grundöl und vor der Behandlung des Grundöls mit Bleicherde.The alkylnaphthalene type depressant is added in an amount of 0.05 to 0.8 mass% based on the base oil and before the base oil is treated with bleaching earth.
Der Depressator, der ein Reaktionsprodukt aus der Copolymerisation von Vinylacetat und Ethylen ist, wird in einer Menge von 0,01 bis 0,3 Ma.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,2Ma.-% zugesetzt.The depressant, which is a reaction product of the copolymerization of vinyl acetate and ethylene, is added in an amount of 0.01 to 0.3 mass%, preferably 0.05 to 0.2 mass%.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Anwendung tiefgereinigt Grundöle. Diese Grundöle zeichnen sich durch sehr niedrige Gehalte an HeteroVerbindungen aus — wie Schwefel-und Stickstoffverbindungen — die sich in der praktischen Anwendung ungünstig auf das Korrosions- und Oxydationsverhalten der Öle auswirken könnten.The advantage of the method according to the invention is the use of deeply purified base oils. These base oils are characterized by very low levels of hetero compounds - such as sulfur and nitrogen compounds - which, in practical use, could adversely affect the corrosion and oxidation properties of the oils.
Die erfindungsgemäß hergestellten Transformatorenöle verfügen insbesondere über eine sehr gute Alterungsstabilität. Das wird dadurch erreicht, daß mit der Extraktion entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren die für die Alterungsstabilität und das Tieftemperaturverhalten wirksamen Verbindungen des Kreislaufgasöls von den unwirksamen und störenden Stoffen getrennt werden.The transformer oils produced according to the invention have in particular a very good aging stability. This is achieved in that the extraction of the process according to the invention, the effective for the aging stability and the low temperature behavior compounds of the cycle gas oil are separated from the ineffective and interfering substances.
Dabei folgt die Extraktion nicht der aus der Literatur bekannten Arbeitsweise der Aufkonzentrierung von Aromaten in der Zubereitung.The extraction does not follow the procedure known from the literature for the concentration of aromatics in the preparation.
Bei der erfindungsgemäßen Extraktion ist vielmehr eine Abnahme der Aromatenkonzentration zu verzeichnen.On the contrary, in the extraction according to the invention a decrease in the aromatics concentration can be observed.
Im Gegensatz zu den in bekannten Verfahren verwendeten Mittel verursacht der unter Verwendung von Acetonitril aus den schweren Destillat- oder Ruckstandsölen hergestellte Extrakt keine oder keine bemerkenswerte Verschlechterung der Kenndaten des Frischöls. Das betrifft insbesondere die Kenndaten dielektrischer Verlustfaktor, Farbe und Geruch.In contrast to the agents used in known processes, the extract produced using acetonitrile from the heavy distillate or residual oils causes no or no significant deterioration in the characteristics of the virgin oil. This applies in particular to the characteristics dielectric dissipation factor, color and odor.
Nicht zuletzt hervorzuheben ist auch die, in der Kombination mit den angegebenen Depressatoren erreichbare Reduzierung der sonst erforderlichen Depressatormengen.Last but not least, the reduction in the otherwise required amounts of depressor, which can be achieved in combination with the specified depressors, should also be emphasized.
Ausführungsbeispielembodiment
Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde eine Komponente hergestellt, indem 100 Gewichtsteile eines Rückstandsöls der katalytischen Crackung von Vakuumdestiallat mit 700 Teilen Acetonitril (Wassergehalt 5%) beiAccording to the process of the present invention, a component was prepared by adding 100 parts by weight of a residue of catalytic cracking of vacuum distillate with 700 parts of acetonitrile (water content 5%)
Raumtemperatur behandelt wurden. Die Acetonitrilphase wurde abgetrennt und anschließend das Acetonitril abdestilliert. Die Komponente wurde in einer Menge von 45 Gewichtsteilen als ein an hochkondensierten Aromaten abgereichertes Produkt hergestellt. Kenndaten des Rückstandsöls und der Komponente sind in der Tabelle 1 enthalten.Room temperature were treated. The acetonitrile phase was separated and then the acetonitrile was distilled off. The component was prepared in an amount of 45 parts by weight as a highly condensed aromatic depleted product. Characteristics of the residual oil and the component are contained in Table 1.
Dichte b. 293 K (g/cm3) Brechungsindex b. 343 K Viskosität b. 323 K (mmVs) Molmasse Anilinpunkt (K)Density b. 293 K (g / cm 3 ) refractive index b. 343 K viscosity b. 323 K (mmVs) molecular weight aniline point (K)
Rückstandsölresidual oil
1,091.09
1,666 170 280 2911,666 170,280,291
Komponentecomponent
1,051.05
1,662 72 254 2981,662 72,254,298
Die Komponente wurde zu einem Grundöl zugesetzt welches durch Hydrospalten von Vakuumdestillat hergestellt wurde. Das Grundöl hatte einen n-Paraffingehalt von 9Ma.-%, einen Aromatengehalt von 17Ma.-%, einen Schwefelgehalt von 0,011 Ma.-c : und eine Basenzahl von < 1 ppm. Der Flammpunkt (geschlossener Tiegel) war 405K. Die Wirkung der erfindungsgemäßen Komponente in Kombination mit Stockpunktdepressatoren vom Alkylnaphthalentyp und dem Copolymerisat von Vinylacetat und Ethylen ist in der Tabelle 2 aufgeführt.The component was added to a base oil prepared by hydrospinning of vacuum distillate. The base oil had a n-paraffin content of 9mA .-%, an aromatic content of 17mA .-%, a sulfur content of 0.011 Ma.- c: and a base number of <1 ppm. The flash point (closed pot) was 405K. The effect of the component according to the invention in combination with alkylnaphthalene-type pour point depressors and the copolymer of vinyl acetate and ethylene is shown in Table 2.
Die Bestimmung der Alterungsstabilität der (^zusammensetzungen wurde in der Einheitsapparatur zur Ölalterung unter folgenden Bedingungen durchgeführt:The aging stability of the compositions was determined in the unit oil aging apparatus under the following conditions:
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|---|---|---|---|
| DD29582986A DD255744A1 (en) | 1986-11-03 | 1986-11-03 | METHOD FOR PRODUCING TRANSFORMERS OIL |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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| DD255744A1 true DD255744A1 (en) | 1988-04-13 |
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| DD (1) | DD255744A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102485846A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | Preparation method of base oil of transformer oil |
-
1986
- 1986-11-03 DD DD29582986A patent/DD255744A1/en not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
| CN102485846A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | Preparation method of base oil of transformer oil |
| CN102485846B (en) * | 2010-12-03 | 2013-11-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | Preparation method of base oil of transformer oil |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PV | Patent disclaimer (addendum to changes before extension act) |