DD253430A1

DD253430A1 - METHOD FOR PRODUCING INSULATING OILS

Info

Publication number: DD253430A1
Application number: DD29541686A
Authority: DD
Inventors: Rudolf Giessel; Karl-Heinz Weiss; Markus Kockert; Hartmut Dettmann; Wolfgang Nette; Erika Onderka; Robert Baetz; Fritz Pfeiffer; Wolfgang Weiss; Dietrich Altmann; Axel Koberstein
Original assignee: Petrolchemisches Kombinat
Priority date: 1986-10-21
Filing date: 1986-10-21
Publication date: 1988-01-20

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isolieroelen mit guenstigen Tieftemperatur- und elektrischen Eigenschaften sowie guter Alterungsbestaendigkeit aus Produktstroemen der Erdoelverarbeitung, um eine hohe Standzeit der Oele in den Transformatoren zu erreichen. Erfindungsgemaess werden dazu eine mikrobiologisch bis auf mindestens 9 Ma.-% teilentparaffinierte, unter milden Bedingungen hydroraffinierte Dieseloelfraktion (A) und ein bis auf einen Aromatengehalt unter 25 Ma.-% hydrokatalytisch scharf behandeltes Produkt aus einem Produktstrom der Erdoelverarbeitung im Siedebereich 540-830 K (B) hergestellt. Danach werden 15-40 Ma.-% A mit 85-60 Ma.-% B gemischt und das Grundoel abgetrennt oder 30-80 Ma.-% des Grundoels aus A mit 70-20 Ma.-% des Grundoels aus B gemischt. Die Grundoele werden abschliessend in bekannter Weise in einer finishing-Stufe mit Schwefelsaeure und/oder Bleicherde und/oder Phosphorsaeure gereinigt und mit Stockpunkterniedrigern komplettiert.The invention relates to a process for the production of Isolieroelen with favorable low temperature and electrical properties and good aging resistance from Produktstroemen the Erdoelverarbeitung to achieve a long service life of the oils in the transformers. According to the invention, a microbiologically, up to at least 9% by weight partially dewaxed, mildly hydrogenated diesel oil fraction (A) and a hydrocatalytically hot treated product up to an aromatic content of less than 25% by mass from a product stream of petroleum processing in the boiling range 540-830 K are used (B) produced. Thereafter, 15-40% by weight of A is mixed with 85-60% by weight of B, and the base oil is separated or 30-80% by weight of the base oil of A is mixed with 70-20% by weight of the base oil of B. The base oils are finally purified in a known manner in a finishing step with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid and completed with pour point depressants.

Description

Characteristic of the known technical solutions

An die Qualität von Transformatorenölen werden hinsichtlich der elektrischen und der Tieftemperatureigenschaften genau einzuhaltende Forderungen gestellt.To the quality of transformer oils are made in terms of electrical and low temperature properties exactly to be complied with demands.

Zusätzlich ist zur Gewährleistung einer hohen Einsatzdauer eine ausreichende Stabilität gegenüber Alterungs- und Oxydationsprozessen zu sichern, wobei zur Einschätzung des Alterungsverhaltens Prüfverfahren nach Baader und nach der IEC-Publikation Nr. 474 verbreitet sind.In addition, to ensure a long service life, sufficient stability against aging and oxidation processes must be ensured, with test methods according to Baader and IEC Publication No. 474 being used to assess the aging behavior.

Für eine Herstellung von Transformatorenölen sind naphthenbasische Erdöle besonders geeignet, die aber in immer geringerem Umfang zur Verfügung stehen, so daß in zunehmendem Maße gemischt- oder paraffinbasische Erdöle zum Einsatz kommen.For the production of transformer oils naphthenbasische petroleum oils are particularly suitable, but are available to an ever smaller extent, so that increasingly mixed or paraffin-based petroleum oils are used.

Insbesondere bei gemischt- oder paraffinbasischen Erdölen beeinflußt der hohe Gehalt an η-Paraffinen das Tieftemperaturverhalten negativ.In particular in the case of mixed or paraffin-based petroleum oils, the high content of η-paraffins adversely affects the low-temperature behavior.

Es sind eine Reihe von Verfahren bekannt, mit denen zur Erzeugung von Isolierölen störende η-Paraffine zumindest teilweise entfernt oder umgewandelt oder Komponenten erzeugt werden, die auf Stockpunkterniedriger ausreichend gut ansprechen.There are a number of methods are known with which for the production of insulating oils interfering η-paraffins are at least partially removed or converted or generated components that respond sufficiently well to pour point depressants.

Nach DD-WP 109023 werden Transformatorengrundöle durch katalytische Hydroraffination geeigneter Erdöldestillatfraktionen, anschließende Molekularsiebentparaffinierung und fraktionierte Kondensation erzeugt. Nach USP 4057489 wird ein Transformatorenöl und nach USP 4090950 ein niedrigstockendes Kältemaschinenöl hergestellt, indem das Einsatzprodukt nach einer hydrokatalytischen Raffination an speziellen Katalysatoren des Mordenittyps entparaffiniert und zum Abschluß durch eine Säure- oder Bleicherdebehandlung nachraffiniert wird. Gemäß DD-WP 135390 wird ein Transformatorenöl hergestellt, indem Erdöldestillate der geeigneten.Siedelage mikrobiologisch teilenparaffiniert und hydrokatalytisch behandelt werden und die destillativ abgetrennte Grundölfraktion einer Säure- und Bleicherdebehandlung unterzogen wird. Es ist ein Nachteil der nach diesen Verfahren aus gemischt- oder paraffinbasischen Erdölen hergestellten Transformatorenöle, daß das Alterungsverhalten der Fertigöle nur wenig unterhalb der zulässigen Grenzwerte liegt.According to DD-WP 109023, transformer base oils are produced by catalytic hydrorefining of suitable petroleum distillate fractions, followed by molecular sieve dewaxing and fractional condensation. According to USP 4057489 a transformer oil and according to USP 4090950 a low-level refrigerator oil produced by the feedstock after hydrocatalytic refining of specific catalysts of the mordenite type is dewaxed and post-refined by an acid or bleaching earth treatment. According to DD-WP 135390, a transformer oil is prepared by microbiologically dividing and hydrocatalytically dividing petroleum distillates of the appropriate seed layer and subjecting the distillatively separated base oil fraction to an acid and bleaching earth treatment. It is a disadvantage of the transformer oils produced by these processes from mixed or paraffin-based petroleum oils that the aging behavior of the finished oils is only slightly below the permissible limits.

Eine zusätzliche ungünstige Beeinflussung elektrischer und chemischer Kennwerte kann sich ergeben, wenn zur Einstellung des Kälteverhaltens ein üblicher Stockpunkterniedriger, beispielsweise des Alkylnaphthalentyps, zugesetzt werden muß.An additional unfavorable influencing of electrical and chemical characteristics may result if a customary pour point depressant, for example of the alkylnaphthalene type, must be added to adjust the cold behavior.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es Isolieröle, vorzugsweise nicht inhibierte Isolieröle, mit günstigen Tieftemperatur- und elektrischen Eigenschaften sowie guter Alterungsbeständigkeit aus Produktströmen der Erdölverarbeitung zu erzeugen, um eine hohe Standzeit der Öle in den Transformatoren zu erreichen.The aim of the invention is to produce insulating oils, preferably non-inhibited insulating oils, with favorable low-temperature and electrical properties as well as good resistance to aging from product streams of petroleum processing in order to achieve a long service life of the oils in the transformers.

Explanation of the essence of the invention

Es ist die Aufgabe der Erfindung, aus Produkten der Verarbeitung von insbesondere gemischt- oder paraffinbasischen Erdölen Isolieröle zu erzeugen, die günstige Tieftemperatur- und elektrische Eigenschaften sowie eine gute Alterungsbeständigkeit aufweisen.It is the object of the invention to produce insulating oils from products of the processing of, in particular, mixed or paraffin-based petroleum oils, which have favorable low-temperature and electrical properties as well as a good resistance to aging.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß eine Dieselölfraktion gemischt- oder paraffinbasischer Erdöle mikrobiologisch bis auf einen n-Paraffingehalt von mindestens 9 Ma.-% teilentparaffiniert, gereinigt und vor oder nach derThe object is achieved in accordance with the invention in that a diesel oil fraction of mixed or paraffin-based petroleum oils is partially dewaxed microbiologically, except for an n-paraffin content of at least 9% by mass, and purified before or after the

Teilentparaffinierung einer milden Hydroraffination unterzogen und daraus destillativ eine Transformatorengrundölfraktion abgetrennt wird, die mit einer zweiten Grundölfraktion gemischt wird, die destillativ aus einer unter scharfen hydrokatalytischen Bedingungen behandelten Fraktion des Siedebereiches 540 K-830 K abgetrennt wurde.Partial dewaxing subjected to a mild hydrorefining and separated from it by distillation, a base fraction of base metal, which is mixed with a second base oil fraction, which was separated by distillation from a treated under severe hydro-catalytic conditions fraction of the boiling range 540 K-830 K.

Bei dem Einsatzprodukt für die scharfe hydrokatalytische Behandlung kann es sich um ein Gemisch aus Destillaten der primären Erdölverarbeitung in der genannten Siedelage mit Produkten der katalytischen oder thermischen Konversion von Erdölrückständen ebenfalls der genannten Siedelage in einem beliebigen Mischungsverhältnis handeln.The feed product for the sharp hydrocatalytic treatment may be a mixture of distillates of the primary petroleum processing in said Siedelage with products of the catalytic or thermal conversion of petroleum residues also said Siedelage in any mixing ratio.

Wesentlich für die erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe ist, daß die scharfe hydrokatalytische Behandlung unter solchen Bedingungen erfolgt, daß der Aromatengehalt der erhaltenen Grundölkomponente unter 25Ma.-% liegt.Essential for the achievement of the object of the invention is that the sharp hydro-catalytic treatment takes place under such conditions that the aromatic content of the resulting base oil component is below 25% by mass.

Als Grenzen des Mischungsbereiches wurde ein Anteil des mikrobiologisch teilentparaffinierten Produktes im Gemisch von > 30 Ma.-% a ber < 80 Ma.-% ermittelt.The limits of the mixing range were determined to be a proportion of the microbiologically partially dewaxed product in a mixture of> 30% by weight over <80% by weight.

Das derart erhaltene Gemisch spricht in den Nachraffinationsstufen gut auf die Behandlung mit Schwefelsäure und/oder mit Bleicherde an, wobei zur Verbesserung des Tieftemperaturverhaltens vor oder nach diesen Nachraffinationsstufen ein oder mehrere der üblichen Stockpunkterniedriger zugesetzt werden können.The mixture thus obtained responds well in the post-refining stages to treatment with sulfuric acid and / or with bleaching earth, it being possible to add one or more of the customary pour point depressants to improve the low-temperature behavior before or after these post-refining steps.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß auch dadurch gelöst, daß die Transformatorengrundölfraktiorl destillativ aus einem Gemisch von 15—40 Ma.-% der mikrobiologisch behandelten Komponente mit 85—60 Ma.-% der unter scharfen hydrokatalytischen Bedingungen behandelten Komponente abgetrennt wird.The object is also achieved in that the Transformatorengrundölfraktiorl is separated by distillation from a mixture of 15-40 Ma .-% of microbiologically treated component with 85-60 Ma .-% of the treated under severe hydro-catalytic conditions component.

Die milde Hydroraffination der mikrobiologischen teilentparaffinierten und gereinigten Dieselölfraktion erfolgt vorteilhaft an einem aus Nickel und einem oder mehreren Elementen der Vl. Nebengruppe des PSE in sulfidischer Form sowie Aluminiumoxid bestehenden Katalysator, der bis zu 10Ma.-% Fluor enthalten kann.The mild hydrorefining of the microbiologically partially dewaxed and purified diesel oil fraction is advantageously carried out on one of nickel and one or more elements of Vl. Subgroup of the PSE in sulfidic form and alumina existing catalyst, which may contain up to 10Ma .-% fluorine.

Die scharfe hydrokatalytische Behandlung erfolgt vorteilhaft bei Temperaturen von 600-740Kund Drücken über 14MPa, bei Belastungen von max. 2v/vh an einem Ni-Mo-AI₂03-Katalysator.The sharp hydrocatalytic treatment is advantageously carried out at temperatures of 600-740K and pressures above 14MPa, at loads of max. 2v / vh on a Ni-Mo-Al ₂ O ₃ catalyst.

Zur Verbesserung des Käiteverhaltens werden die üblichen Stockpunktniedriger zugesetzt, beispielsweise Ethylen-Vinylacetat-Copolymere nach der Bleicherdebehandlung in Anteilen von 0,05 bis 0,2% oder Verbindungen von Alkylnaphthalentyp vor der Bleicherdebehandlung in Anteilen von 0,1-1 Ma.-% aber auch Kombinationen von Stockpunkterniedrigern.To improve the kaite behavior, the usual pour point depressants are added, for example ethylene-vinyl acetate copolymers after bleaching earth treatment in proportions of 0.05 to 0.2% or alkylnaphthalene-type compounds before bleaching earth treatment in proportions of 0.1 to 1% by mass also combinations of pour point depressants.

Eine zusätzliche signifikante Verbesserung der Alterungsbeständigkeit wird erreicht, indem die mikrobiologisch teilentparaffinierte Komponente, die daraus gewonnene Grundölfraktion oder die entsprechenden Gemische mit den unter scharfen hydrokatalytischen Bedingungen gereinigten Produkte derart mit konzentrierter Phosphorsäure behandelt werden, daß der Gehaltan basischem Stickstoffwenigerals20ppm beträgt.An additional significant improvement in aging resistance is achieved by treating the microbially semi-dewaxed component, the base oil fraction derived therefrom or the corresponding mixtures with the products purified under severe hydrocatalytic conditions with concentrated phosphoric acid such that the content of basic nitrogen is less than 20 ppm.

Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind, daß durch Mischen der mikrobiologisch und der scharf hydrokatalytisch behandelten Komponenten hinsichtlich der Alterungsbeständigkeit ein deutlicher, die elektrischen und die chemischen Kennwerte verbessernder, synergistischer Effekt eintritt. Darüber hinaus weist das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Transformatorenöl sowohl ein gutes Tieftemperaturverhalten, als auch eine gute Ansprechbarkeit der mikrobiologisch behandelten Komponente auf Stockpunkterniedriger auf.Advantages of the method according to the invention are that by mixing the microbiologically and the hot hydrocatalytically treated components in terms of aging resistance, a clear, the electrical and the chemical characteristics improving, synergistic effect occurs. In addition, the transformer oil produced by the process according to the invention has both a good low-temperature behavior, as well as a good responsiveness of the microbiologically treated component on pour point depressants.

embodiments

Die Erfindung soll nachstehend an folgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden: . ' The invention will be explained in more detail below with reference to the following exemplary embodiments: '

example 1

EinTransformatorengrundöl wird durch Mischung der folgenden beiden Komponenten hergestellt.A transformer base oil is prepared by mixing the following two components.

A) Eine Dieselölfraktion des Siedebereiches 510 bis 670K aus paraffinbasischem Erdöl wird durch n-paraffinutilisierende Hefen von 14,0 Ma.-% auf einen Wert von 6,5Ma.-% η-Paraffinen teilentparaffiniert und gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in einer großtechnischen Anlage zur katalytischen Hydroraffination bei einem Reaktionsdruck von 4,5MPa, einer Temperatur von 630K, einer Kontaktbelastung von 3v/vh und einem Gas-Produkt-Verhältnis von 200:1 an einem üblichen Ni-Mo-AI₂O₃-Katalysator umgesetzt.A) A 510-670K boiling point diesel oil fraction from paraffinic petroleum is partially dewaxed and purified by naphtha paraffins from 14.0% by weight to a value of 6.5% by weight of η-paraffins. The product thus obtained is used in a large scale catalytic hydrorefining plant at a reaction pressure of 4.5 MPa, a temperature of 630K, a contact loading of 3v / vh and a gas-to-product ratio of 200: 1 on a standard Ni-Mo-AI ₂ O ₃ catalyst implemented.

Aus dem Raffinat wird auf destillativem Wege eine Grundölfraktion derart abgetrennt, daß eine Flammpunktsforderung von mindestens 413K (offener Tiegel) eingehalten wird. Durch Behandlung dieser Grundölkomponente bei 303K mit 2,5Ma.-% konzentrierter Phosphorsäure wird der Gehalt an basischem Stickstoff auf 12 ppm abgesenkt.From the raffinate, a base oil fraction is separated by distillation so that a flash point requirement of at least 413K (open pot) is maintained. By treating this base oil component at 303K with 2.5Ma% concentrated phosphoric acid, the content of basic nitrogen is lowered to 12 ppm.

B) Ein Vakuumdestillat des Siedebereiches 630-880 K wird in einer großtechnischen Anlage an einem N1-MO-AI2O3-Festbettkatalysator bei einer Katalysatorbelastung von 1 v/vh, einem Druck von 23MPa, einer Temperatur von 720 K und einem Gas-Produkt-Verhältnis von 1 000:1 einer scharfen hydrokatalytischen Behandlung unterworfen. Aus dem so erhaltenen Produkt wird auf destillativem Wege eine Grundölfraktion abgetrennt, die einer Flammpunktsforderung von mindestens 412 K (offener Tiegel) gerecht wird und die 23 Ma.-% Aromaten enthält.B) A vacuum distillate boiling range 630-880 K is in a large scale plant on a fixed N1-MO-Al2O3 catalyst at a catalyst loading of 1 v / vh, a pressure of 23 MPa, a temperature of 720 K and a gas-product ratio of 1: 000: 1 subjected to a severe hydrocatalytic treatment. From the product thus obtained, a base oil fraction is removed by distillation, which meets a flash point requirement of at least 412 K (open cup) and contains 23% by mass of aromatics.

Aus (A) und (B) wird ein Gemisch mit 65 Ma.-% Anteil der mikrobiologisch teilentparaffinierten Komponente hergestellt. In einer finishing-Stufe erfolgen eine Extraktion des Grundöls mit 2,5Ma.-% Schwefelsäure und eine anschließende Raffination auf 4 Ma.-% Bleicherde bei 393 K.From (A) and (B) a mixture with 65% by weight of the microbiologically partially dewaxed component is prepared. In a finishing stage, extraction of the base oil with 2.5Ma .-% sulfuric acid followed by refining to 4 wt .-% bleaching earth at 393 K.

Durch eine abschließende Zugabe von 0,20 Ma.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers wird ein Stockpunkt des Fertigöls von 220K eingestellt. Das Transformatorenöl weist nach 28-Tage-Baader-Alterung einen dielektrischen Verlustfaktor tan δ von 90 10"³und einen Schlammgehalt von 0,03% auf.By a final addition of 0.20% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a pour point of the finished oil of 220K is adjusted. The transformer oil has a dielectric loss factor tan δ of 90 10 ^-3 and a sludge content of 0.03% after a 28-day Baader aging.

Example 2

Ein Transformatorenöl wird₍ausgehend von folgenden beiden Komponenten hergestellt.A transformer oil is produced ₍ starting from the following two components.

A) Ein Mitteldestillat des Siedebereiches 510 bis 680K aus paraffinbasischem Erdöl wird durch n-paraffinutilisierende Hefen von 14,5 Ma.-% auf 9 Ma.-% n-Paraffine teilentparaffiniert und gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in einer großtechnischen Anlage zur katalytischen Hydroraffination bei einem Reaktionsdruck von 4,5MPa, einer Temperatur von 630K, einer Katalysatorbelastung von 1,3 v/vh und einem Gas-Produkt-Verhältnis von 500:1 an einem üblichen Ni-Mo-A^OvKatalysator umgesetzt.A) A middle distillate of the boiling range 510 to 680K from paraffinic petroleum is partially dewaxed and purified by n-paraffinutilizing yeasts of 14.5% by mass to 9% by mass of n-paraffins. The product thus obtained is used in a large-scale plant for catalytic hydrorefining at a reaction pressure of 4.5 MPa, a temperature of 630 K, a catalyst loading of 1.3 v / vh and a gas-product ratio of 500: 1 on a conventional Ni Mo-A ^ OvKatalysator converted.

B) Ein Vakuumdestillat des Siedebereiches 620-820 K wird in einer großtechnischen Anlage an einem Ni-Mo-AI₂Gv Festbettkatalysatorbei einer Kontaktbelastung von 1 v/vh, einen Druck von 15 MPa, einer Reaktionstemperatur von 720 K undB) A vacuum distillate of the boiling range 620-820 K is in a large-scale plant on a Ni-Mo-Al ₂ Gv fixed bed catalyst at a contact load of 1 v / vh, a pressure of 15 MPa, a reaction temperature of 720 K and

einem Gas-Produkt-Verhältnis von 1000:1 einer scharfen hydrokatalytischen Behandlung unterworfen, so daß der im Bereich des Trafoöles siedende Anteil des Reaktionsproduktes 24Ma.-% Aromaten enthält.a gas-product ratio of 1000: 1 subjected to a sharp hydro-catalytic treatment, so that the boiling in the region of the transformer oil portion of the reaction product contains 24Ma .-% aromatics.

Aus (A) und (B) wird ein Gemisch mit 45Ma.-% Anteil der mikrobiologisch teilentparaffinierten Komponente hergestellt, aus dem auf destillativem Wege eine Grundölfraktion abgetrennt wird, die der Flammpunktsforderung von mindestens 413K (offener Tiegel) entspricht.From (A) and (B), a mixture with 45Ma .-% proportion of the microbiologically dewaxed component is prepared from the distillative route a base oil fraction is separated, which corresponds to the flash point requirement of at least 413K (open pot).

Das so erhaltene Grundöl wird mit 3 Ma.-% Schwefelsäure extraktiv gereinigt. Anschließend werden 0,9 Ma.-% eines Stockpunkterniedrigersvom Alkylnaphthalentyp zugesetzt. In einer letzten Reinigungsstufe wird das Öl bei 393 K mit 5 Ma.-% Bleicherde raffiniert. Durch Zugabe von 0,15Ma.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers wird ein Stockpunkt des Fertigöls von 228K erreicht.The base oil thus obtained is purified by extraction with 3% by weight of sulfuric acid. Subsequently, 0.9% by weight of a pour point depressant of the alkylnaphthalene type is added. In a final purification stage, the oil is refined at 393 K with 5% by mass of bleaching earth. By adding 0.15Ma .-% of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a pour point of the finished oil of 228K is achieved.

Das Transformatorenöl weist nach 28-Tage-Baader-Alterung einen dielektrischen Verlustfaktor tan δ von 80 · 10~³ und einem Schlammgehalt von 0,04% auf.The transformer oil has a dielectric loss factor tan δ of 80 × 10 ^-3 and a sludge content of 0.04% after a 28-day Baader aging.

Example 3

Ein Transformatorengmndöl wird durch Mischung der folgenden beiden Komponenten hergestellt:A transformer oil is made by mixing the following two components:

A) Eine Dieselölfraktion des Siedebereiches 510 bis 670K aus paraffinbasischem Erdöl wird durch n-paraffinutilisierende Hefen von 13,5Ma.-%auf einen Wert von 7,0 Ma.-% η-Paraffinen teilentparaffiniertund gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in einer großtechnischen Anlage zur katalytischen Hydroraffination bei einem Reaktionsdruck von 4,5MPa, einer Temperatur von 640 K, einer Kontaktbelastung von 2,5v/vh und einem Gas-Produkt-Verhältnis von 500:1 an einem üblichen N1-MO-AI2O3-Katalysator umgesetzt. Aus dem Raffinat wird auf destillativem Wege eine Grundölfraktion derart abgetrennt, daß eine Fiammpunktsforderung von mindestens 114K (offenerTiegel) eingehalten wird. Durch Beladung dieser Grundölkomponente bei 303 K mit 2,5 Ma.-% konzentrierter Phosphorsäure wird der Gehalt an basischem Stickstoff auf 8ppm abgesenkt.A) A 510 to 670K boiling point paraffinic petroleum diesel oil fraction is partially dewaxed and purified by naphtho-paraffinizing yeasts of 13.5% by mass to a value of 7.0% by mass of η paraffins. The product thus obtained is used in a large-scale plant for catalytic hydrorefining at a reaction pressure of 4.5 MPa, a temperature of 640 K, a contact load of 2.5 v / vh and a gas-product ratio of 500: 1 on a conventional N1 Implemented MO-AI2O3 catalyst. From the raffinate, a base oil fraction is separated by distillation so as to comply with a minimum point requirement of at least 114 K (open crucible). By loading this base oil component at 303 K with 2.5% by weight concentrated phosphoric acid, the content of basic nitrogen is lowered to 8 ppm.

B) Ein Vakuumgasöl des Siedebereiches 540-750 K wird in einer großtechnischen Anlage nacheinander an einem Ni-Mo-AI₂O₃- und einem paraffinspaltenden zeolithhaltigen Festbettkatalysator bei einer Katalysatorgesamtbelastung von 0,8v/vh, einem Druck von 23MPa, einerTemperturvon720Kund einem Gas-Produkt-Verhältnis von 1 000:1 einer scharfen hydrokatalytischen Behandlung unterworfen. Aus dem so erhaltenen Produkt wird auf destillativem Wege eine Grundölfraktion abgetrennt, die eine Flammpunktsforderung von mindestens 413 K (offener Tiegel) gerecht wird und die 16 Ma.-% Aromaten und7,5Ma.-% η-Paraffine enthält.B) A vacuum gas oil of boiling range 540-750 K is in a large scale plant successively on a Ni-Mo-Al ₂ O ₃ and a paraffin-cleaving zeolite-containing fixed bed catalyst at a total catalyst loading of 0.8v / vh, a pressure of 23MPa, a temperature of 720K and a gas Product ratio of 1: 000: 1 subjected to a sharp hydrocatalytic treatment. From the product thus obtained, a base oil fraction is separated by distillation, which satisfies a flash point requirement of at least 413 K (open cup) and which contains 16% by mass of aromatics and 7.5% by mass of η-paraffins.

Aus (A) und (B) wird ein Gemisch mit 50Ma.-% Anteil der mikrobiologisch-teilentparaffinierten Komponente hergestellt. In einer finishing-Stufe wird das so erhaltene Grundöl nach Zugabe von 0,4Ma.-% eines Stockpunkterniedrigers vom Alkylnaphthalentyp mit 4 Ma.-% Bleicherde bei 393 K raffiniert und abschließend durch Zugabe von 0,10 Ma.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers ein Stockpunkt des Fertigöls von 226K eingestellt.From (A) and (B), a mixture is prepared with 50% by weight of the microbiologically-partially dewaxed component. In a finishing step, the base oil thus obtained is refined after addition of 0.4 mol% of an alkylnaphthalene pour point depressant with 4 mass% of bleaching earth at 393K, and finally by adding 0.10 mass% of an ethylene-vinyl acetate Copolymer set a pour point of finished oil of 226K.

Das Transformatorenöl weist nach 28-Tage-Baader-Alterung einen dielektrischen Verlustfaktor tan δ von 15 · 10~³und Schlammfreiheit auf.The transformer oil has a dielectric loss factor tan δ of 15 × 10 ^-3 and sludge freedom after a 28-day Baader aging.

Claims

A process for the preparation of insulating oils with favorable low temperature and electrical properties and aging resistance from product streams of petroleum processing, characterized in that a microbiologically to at least 9 wt .-% partially dewaxed and before or after the partial dewaxing hydroraffinierte diesel oil fraction (A) and one up on an aromatics content below 25% by mass hydrocatalytically treated product from a product stream of petroleum processing in the boiling range 540-830 K (B) are prepared and that 15-40Ma .-% A mixed with 85-60 Ma .-% B and the Base oil is separated or that 30-80 wt .-% of the base oil of A mixed with 70-20 wt .-% of the base oil of B and the base oils in a conventional manner in a finishing step with sulfuric acid and / or bleaching earth and / or phosphoric acid and completed with pour point depressants.

Field of application of the invention

The invention relates to a process for the preparation of insulating oils, preferably uninhibited insulating oils with favorable low-temperature and electrical properties and good aging resistance from product streams of petroleum processing.