DD255741A1 - METHOD FOR PRODUCING INSULATING OILS - Google Patents

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DD255741A1
DD255741A1 DD29600186A DD29600186A DD255741A1 DD 255741 A1 DD255741 A1 DD 255741A1 DD 29600186 A DD29600186 A DD 29600186A DD 29600186 A DD29600186 A DD 29600186A DD 255741 A1 DD255741 A1 DD 255741A1
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oil
oils
insulating oils
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dewaxing
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DD29600186A
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German (de)
Inventor
Rudolf Giessel
Karl-Heinz Weiss
Markus Kockert
Hartmut Dettmann
Wolfgang Nette
Erika Onderka
Robert Baetz
Rolf Helbig
Fritz Richter
Dieter Schoenfelder
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Petrolchemisches Kombinat
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vorzugsweise nichtinhibiertem Isolieroel mit guenstigen Tieftemperatureigenschaften und guter Alterungsstabilitaet aus Produktstroemen der Erdoelverarbeitung bei nur geringem Hilfsstoffeinsatz und ohne drastische Absenkung des Aromatengehaltes. Erfindungsgemaess werden hydrokatalytisch entschwefelte Mitteldestillate und/oder scharf spaltend hydrierte Gasoel- und/oder Vakuumdestillate als solche oder im Gemisch einer mikrobiologischen Teilentparaffinierung und einer Raffination mit H3PO4 unterzogen und danach wird in an sich bekannter Weise die Oelkomponente abgetrennt.The invention relates to a process for the preparation of preferably uninhibited Isolieroel with favorable low temperature properties and good aging stability from product flows of petroleum processing with only a small amount of auxiliary ingredients and without drastic lowering of the aromatic content. According to the invention, hydrocatalytically desulfurized middle distillates and / or high-cleavage hydrogenated gasoel and / or vacuum distillates are subjected as such or in a mixture to a microbiological partial dewaxing and refining with H 3 PO 4 and then the oil component is separated off in a manner known per se.

Description

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

An die Qualität von Transformatorenölen werden hinsichtlich der elektrischen und der Tieftemperatureigenschaften genau einzuhaltende Forderungen gestellt. Zusätzlich ist zur Gewährleistung einer hohen Einsatzdauer eine ausreichende Stabilität gegenüber Alterungs- und Oxydationsprozessen zu sichern, wobei zur Einschätzung des Alterungsverhaltens Prüfverfahren nach Braaderund nach derlEC-Publikation Nr.474 verbreitet sind.To the quality of transformer oils are made in terms of electrical and low temperature properties exactly to be complied with demands. In addition, in order to ensure a long service life, sufficient stability against aging and oxidation processes must be ensured, with test methods according to Braaderund according to IEC publication No. 474 being used to assess the aging behavior.

Für die Herstellung von Transformatorenölen sind naphthenbasische Erdöle besonders geeignet, die aber in immer geringerem Umfange zur Verfügung stehen, so daß in zunehmendem Maße gemischt- oder paraffiribasische Erdöle zum Einsatz kommen.For the production of transformer oils naphthenic basic oils are particularly suitable, but which are available in smaller and smaller amounts, so that increasingly mixed or paraffiribasische petroleum oils are used.

Insbesondere bei gemischt- oder paraffinbasischen Erdölen beeinflußt der hohe Gehalt an n-Paraffinen das Tieftemperaturverhalten negativ.Especially with mixed or paraffin-based petroleum oils, the high content of n-paraffins negatively affects the low-temperature behavior.

Es sind eine Reihe von Verfahren bekannt, wie zur Erzeugung von Isolierölen störende η-Paraffine zumindest teilweise entfernt oder umgewandelt werden, bzw. wie Komponenten erzeugt werden, die auf Stockpunkterniedriger ausreichend gutThere are a number of methods known, such as for the production of insulating oils interfering η-paraffins are at least partially removed or converted, or how components are produced, which on pour point depressants sufficiently well

In an sich bekannter Weise wird die Ölkomponente destillativ aus dem Kohlenwasserstoffgemisch abgetrennt.In known manner, the oil component is separated by distillation from the hydrocarbon mixture.

Eine Raffination mit Bleicherde ist nur dann erforderlich, wenn dem Öl ein Depressator vom Alkylnaphthalentyp zugesetzt wird.Refining with bleaching earth is only required if an alkylnaphthalene type depressant is added to the oil.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in der Reihenfolge der Verfahrensstufen hydrokatalytische Behandlung, biologische Entparaffinierung und Phosphorsäureraffination begründet.The advantage of the process according to the invention is due to the order of the process steps of hydrocatalytic treatment, biological dewaxing and phosphoric acid refining.

Im Gegensatz zu dem bekannten Stand der Technik wurde gefunden, daß die hydrokatalytische Behandlung bei der Herstellung von Transformatorenöl nicht unbedingt nach der biologischen Entparaffinierung und Reinigung der Kohlenwasserstofffraktion erfolgen muß.In contrast to the prior art, it has been found that the hydrocatalytic treatment in the production of transformer oil does not necessarily have to be after the biological dewaxing and purification of the hydrocarbon fraction.

Es wurde gefunden, daß bei der Herstellung von Transformatorenöl entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren eine lange störungsfreie Laufzeit der katalytischen Behandlungsstufe ohne eine vorherige Feinreinigung der Kohlenwasserstofffraktion erreicht wird. Außerdem werden durch die hydrokatalytische Behandlung solche, für die Alterungsstabilität der Öle störenden Stoffe entfernt, die ansonsten den Hilfsstoffeinsatz der Reinigung belasten. Der Einsatz der hydrokatalytisch behandelten Kohlenwasserstofffraktionen in die biologische Entparaffinierungsstufe gestattet dort überraschend eine bessere Verfahrensführung, wobei auch niedrige Restnormalparaffingehalte als bei straight-tun-Einsatzprodukten ökonomisch erreichbar sind. Dadurch kann der Aufwand an Depressatoren vermindert werden, die keine Bleicherdebehandlung erfordern.It has been found that in the production of transformer oil according to the method according to the invention a long trouble-free running time of the catalytic treatment stage is achieved without a prior fine cleaning of the hydrocarbon fraction. In addition, the hydrocatalytic treatment removes those substances which interfere with the aging stability of the oils, which otherwise pollute the auxiliary substance used for cleaning. The use of the hydrocatalytically treated hydrocarbon fractions in the biological dewaxing allowed there surprisingly better process management, with low residual normal paraffin contents than in straight-tun feedstocks are economically achievable. As a result, the cost of depressors can be reduced, which do not require bleaching earth treatment.

Wesentlich ist, daß in der erfindungsgemäßen Reihenfolge der Verfahrensstufen ein besonders alterungsstabiles Öl erhaltenIt is essential that obtained in the inventive order of the process steps, a particularly age-resistant oil

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung soll an zwei Ausführungsbeispielen näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail with reference to two exemplary embodiments:

Beispiel 1example 1

Ein Transformatorenöl wird unter Einbeziehung folgender Verfahrensschritte hergestellt:A transformer oil is produced using the following process steps:

1. Eine Fraktion paraffinbasischen Erdöls mit dem Siedebereich 630—830 K wird bei einer Temperatur von 680K, einem Druck von 30 MPa, einem Gas-Produkt-Verhältnis von 500:1 und einer Katalysatorbelastung von 1 v/vh an einem Ni-Mo-AI2OaZSiO2-Katalysator hydrokatalytisch behandelt.1. A paraffinic petroleum fraction boiling in the range 630-830 K at a temperature of 680K, a pressure of 30 MPa, a gas-to-product ratio of 500: 1 and a catalyst loading of 1 v / vh on a Ni-Mo catalyst. AI 2 OaZSiO 2 catalyst hydrocatalytically treated.

2. Aus dem Produkt dieser scharfen hydrokatalytischen Behandlung wird destillativ eine Transformatoren-Grundölfraktion abgetrennt, die einer Flammpunktsforderung von mindestens 412 K (offener Tiegel) gerecht wird und die 24 Ma.-% Aromaten enthält.2. From the product of this sharp hydrocatalytic treatment, a transformer base oil fraction is separated by distillation, which meets a flashpoint requirement of at least 412 K (open cup) and contains 24% by mass of aromatics.

3. DieTransformatoren-Grundölfraktion mit einem n-Paraffingehaltvon 13Ma.-%wird mikrobiologisch durch n-Paraffinutilisierende Hefen auf 6,5Ma.-% n-Paraffineteilentparaffiniert.3. The 13Ma% n-paraffin transformant base oil fraction is micro-dewaxed by n-paraffin-teasing yeasts to 6.5Ma% n-paraffin sections.

4. In einem finishing-Prozeß erfolgt eine Extraktion des Grundöls mit 2,5Ma.-% Phosphorsäure.4. In a finishing process, the base oil is extracted with 2.5Ma% phosphoric acid.

5. Durch Zugabe von 0,5Ma.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers wird der Stockpunkt des Fertigöles auf 225 K abgesenkt. Das Transformatorenöl weist nach 28-Tage-Baader-Alterung einen dielektrischen Verlustfaktor tan δ von 70 10~3 und einem Schlammgehalt von 0,03 Ma.-% auf.5. By adding 0.5Ma .-% of an ethylene-vinyl acetate copolymer, the pour point of the finished oil is lowered to 225 K. The transformer oil has a dielectric loss factor tan δ of 70 10 -3 and a mud content of 0.03 mass% after 28-day Baader aging.

Beispiel 2Example 2

Ein Transformatorenöl wird unter Einbeziehung folgender Prozesse hergestellt:A transformer oil is produced using the following processes:

1. Ein Vakuumdestillat des Siedebereiches 620—810 K wird in einer großtechnischen Anlage an einem Ni-Mo-AI2OVSiOy Festbettkatalysator bei einer Kontaktbelastung von 1 v/vh, einem Druck von 23 MPa, einer Reaktionstemperatur von 720 K und einem Gas-Produkt-Verhältnis von 1 000 : 1 einer scharfen hydrokatalytischen Behandlung unterworfen.1. A vacuum distillate of the boiling range 620-810 K is in a large-scale plant on a Ni-Mo-Al 2 OVSiOy fixed-bed catalyst at a contact load of 1 v / vh, a pressure of 23 MPa, a reaction temperature of 720 K and a gas product Ratio of 1 000: 1 subjected to a sharp hydro-catalytic treatment.

2. Aus dem so erhaltenen Produkt wird eine Dieselölfraktion mit einem n-Paraffingehaltvon 11,5 Ma.-% abgetrennt.2. From the product thus obtained, a diesel oil fraction having an n-paraffin content of 11.5 mass% is separated.

3. Die Dieselölfraktion wird mikrobiologisch durch n-paraffinutilisierende Hefen auf 6,0Ma.-% n-Paraffineteilentparaffiniert.3. The diesel oil fraction is micro-biologically de-paraffinized by n-paraffinutilizing yeasts to 6.0% by weight n-paraffin.

4. Aus der teilentparaffinierten Dieselölfraktion wird auf destillativem Wege eine Grundölfraktion abgetrennt, die der Flammpunktsforderung von mindestens 412 K (offener Tiegel) gerecht wird.4. From the partially dewaxed diesel oil fraction, a base oil fraction is separated by distillation, which meets the flashpoint requirement of at least 412 K (open pot).

5. Durch die Behandlung dieser Grundölkomponente bei 303 K mit 2,5 Ma.-% konzentrierter Phosphorsäure wird der Gehalt an basischem Stickstoff auf 3 ppm abgesenkt.5. By treating this base oil component at 303 K with 2.5% by weight concentrated phosphoric acid, the level of basic nitrogen is lowered to 3 ppm.

6. Durch Zugabe von 0,5 Ma.-% eines Stockpunkterniedrigersvom Alkylnaphtalentyp wird ein Stockpunkt des Fertigöles von 226K eingestellt.6. By adding 0.5 wt% of an alkylnaphthalene type pour point depressant, a pour point pour point of 226K is adjusted.

7. In einer abschließenden Reinigungsstufe wird das Öl bei 393Kmit5Ma.-% Bleicherde raffiniert.7. In a final purification step, the oil is refined at 393K with 5Ma .-% bleaching earth.

Das Transformatorenöl weist nach 28-Tage-Baader-Alterung einen dielektrischen Verlustfakortan8 von 75 · 10~3 und einen Schlammgehalt von 0,04% auf.The transformer oil has a dielectric loss facortan8 of 75 x 10 -3 and a mud content of 0.04% after 28-day Baader aging.

Claims (1)

Verfahren zur Herstellung von Isolierölen, vorzugsweise nichtinhibierten Isolierölen mit günstigen Tieftemperatureigenschaften und guter Alterungsstabilität aus Produktströmen der Erdölverarbeitung gegebenenfalls mit Bleicherdebehandlung und Depressatorzusatz, gekennzeichnet dadurch, daß unter Mitteldruckbedingungen hydrokatalytisch entschwefelte Mitteldestillate und/oder scharf spaltend hydrierte Gasöl- und/oder Vakuumdestillate der Siedelage 540—830K als solche oder im ' Gemisch in der angegebenen Reihenfolge einer mikrobiologischen Teilentparaffinierung bis auf einen n-Paraffingehaltvon mindestens 9 Ma.-% und einer Raffination mit Phosphorsäure unterzogen werden und daß danach in an sich bekannter Weise die Ölkomponente destillativ aus dem Kohlenwasserstoffgemisch abgetrennt wird, wobei die Bleicherdebehandlung nur bei Zusatz eines Depressators vom Alkylnaphthalentyp erfolgt.Process for the preparation of insulating oils, preferably non-inhibited insulating oils with favorable low-temperature properties and aging stability from product streams of petroleum processing optionally with bleaching earth treatment and Depressatorzusatz, characterized in that under medium pressure hydrocentric desulfurized middle distillates and / or sharply split hydrogenated gas oil and / or vacuum distillates of the boiling 540 830K as such or in the mixture in the order of a microbiological partial dewaxing to an n-paraffin content of at least 9% by weight and refining with phosphoric acid, and thereafter, in a manner known per se, the oil component is separated by distillation from the hydrocarbon mixture, the bleaching earth treatment is carried out only with the addition of an alkylnaphthalene type depressant. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vorzugsweise nichtinhibiertem Isolieröl mit günstigen Tieftemperatureigenschaften und guter Alterungsstabilität aus Produktströmen der Erdölverarbeitung.The invention relates to a process for the preparation of preferably uninhibited insulating oil with favorable low-temperature properties and good aging stability from product streams of petroleum processing. ansprechen.speak to. Nach DD-WP 109023 werden Transformatorengrundöle durch katalytische Hydroraffination geeigneter Erdöldestillatfraktionen und anschließende Molekularsiebentparaffinierung und fraktionierte Kondensation erzeugt.According to DD-WP 109023, transformer base oils are produced by catalytic hydrorefining of suitable petroleum distillate fractions followed by molecular sieve dewaxing and fractional condensation. Nach US-P 4057489 wird ein Transformatorenöl und nach US-P 4090950 ein niedrigstockendes Kältemaschinenöl hergestellt, indem das Einsatzprodukt nach einer hydrokatalytischen Raffination an speziellen Katalysatoren des Mordenittys entparaffiniert und zu Abschluß durch eine Bleicherde- oder Säurebehandlung nach raffiniert wird. Gemäß DD-WP 135390 wird ein · Transformatorenöl hergestellt, indem Erdöldestillate der geeigneten Siedelage mikrobiologisch teilentparaffiniert, hydrokatalytisch behandelt und die destillativ abgetrennte Grundölfraktion einer Säure- und Bleicherdebehandlung unterzogen werden. Der wesentliche Nachteil des Verfahrens besteht darin, daß die biologische Teilentparaffinierung nur bis zu solchen Restgehalten an Normalparaffinen geführt werden kann, die einen hohen Zusatz an Stockpunktdepressatoren zum Ol erfordern.According to US Pat. No. 4,057,489, a transformer oil is produced and according to US Pat. No. 4,090,950 a low-level refrigerating machine oil is obtained by dewaxing the feed after hydrocatalytic refining on specific catalysts of the mordenite dithium and finally refining it by means of a bleaching earth or acid treatment. According to DD-WP 135390, a transformer oil is prepared by microbiologically partially dewaxing, hydrocatalytically treating petroleum distillates of the suitable boiling position and subjecting the distillatively separated base oil fraction to an acid and bleaching earth treatment. The main disadvantage of the method is that the biological Teilentparaffinierung can be performed only up to such residual levels of normal paraffins, which require a high addition of pour point depressors to oil. Mit einem hohen Depressatorzusatz werden die Alterungbeständigkeit des Öls und die Ökonomie der Herstellung negativ beeinflußt.With a high addition of depressants, the aging resistance of the oil and the economy of the production are adversely affected. Eine Verbesserung der Ausbeute und Qualität an mikrobieller Biomasse wird gemäß DD-WP 227445 dadurch erreicht, daß man die Erdöldestillate von ihrem Einsatz in die Kultivierungsstufe hydrokatalytisch behandelt, derart, daß der Aromatengehalt drastisch reduziert und der n-Alkangehalt erhöht wird.An improvement in the yield and quality of microbial biomass is achieved according to DD-WP 227445 by hydrocatalyst treating the petroleum distillates of their use in the cultivation stage, such that the aromatic content is drastically reduced and the n-alkane content is increased. Für die Herstellung von Transformatorenölen ist eine derartige Verfahrensführung der hydrokatalytischen Behandlung deshalb nicht geeignet, weil mit der drastischen Absenkung des Aromatengehalts das Gasaufnahmevermögen des Öls verschlechtertFor the production of transformer oils such a procedure of the hydro-catalytic treatment is therefore not suitable, because with the drastic reduction of the aromatic content, the gas absorption capacity of the oil deteriorates Ziel der ErfindungObject of the invention Ziel der Erfindung ist es. Isolieröle, vorzugsweise nichtinhibierte Isolieröle aus Produktströmen der Erdölverarbeitung mit einem nur geringeren Hilfsstoffeinsatz zu erzeugen.The aim of the invention is. To produce insulating oils, preferably uninhibited insulating oils from petroleum product streams, with only a minor amount of adjuvant. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Es ist nicht die Aufgabe der Erfindung, Isolieröle, vorzugsweise nichtinhibierte Isolieröle mit günstigen Tieftemperatureigenschaften, verbesserter Alterungsstabilität und hoher Standzeit der Öle in Transformatoren ohne drastische Absenkung des Aromatengehaltes zu erzeugen.It is not the object of the invention to produce insulating oils, preferably non-inhibited insulating oils with favorable low-temperature properties, improved aging stability and long service life of the oils in transformers without drastically lowering the aromatics content. Es wurde gefunden, daß die Herstellung von Isolierölen, vorzugsweise nichtinhibierten Isolierölen, mit günstigen Tieftemperatureigenschaften, verbesserter Alterungsstabilität und hoher Standzeit in Transformatoren möglich ist, wenn Mitteldestillate bei Mitteldruckbedingungen hydrokatalytisch entschwefelt oder Gasöl- und/oder Vakuumdestillate einer scharfen spaltenden Hydrierung unterworfen und diese Produkte allein oder im Gemisch nachfolgend einer mikrobiologischen Teilentparaffinierung unterworfen werden, gefolgt von einer sorgfältigen Raffination mit Phosphorsäure.It has been found that the production of insulating oils, preferably uninhibited insulating oils, with favorable low temperature properties, improved aging stability and long life in transformers is possible when mid-distillates hydrocatalysts desulfurized under medium pressure conditions or subjected to gas oil and / or vacuum distillates of sharp fissioning hydrogenation and these products alone or in admixture following microbiological partial dewaxing, followed by careful refining with phosphoric acid.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0458574A2 (en) * 1990-05-21 1991-11-27 Exxon Research And Engineering Company Process for producing transformer oil from a hydrocracked stock

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