DD255078A5 - Herbizides mittel und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern - Google Patents
Herbizides mittel und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern Download PDFInfo
- Publication number
- DD255078A5 DD255078A5 DD86294774A DD29477486A DD255078A5 DD 255078 A5 DD255078 A5 DD 255078A5 DD 86294774 A DD86294774 A DD 86294774A DD 29477486 A DD29477486 A DD 29477486A DD 255078 A5 DD255078 A5 DD 255078A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- methyl
- chloro
- active ingredient
- exp
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein herbizides Mittel und ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern. Das herbizide Mittel enthält als Wirkstoff in einer Menge von 0,001-95 Gew.-% ein 4-Chlor-aryloxy-alkynoyl-malonester-Derivat der allgemeinen Formel I, worin R exp 1 Chlor oder Methyl, R exp 2 Wasserstoff oder Clor, R exp 3 Wasserstoff oder Methyl, R exp 4 C ind 1-ind 4 Alkyl und X-N = oder -CH = bedeutet. Als Beispiel für einen Wirkstoff wird 2'-Methyl-4'-chlor-acetyl.malonsäure-dimethylester genannt. Formel I.{Herbizides Mittel, Wirkstoff, 4-Chlor-aryloxy-alkanoyl-malonester-Derivate-Träger, Kieselsäure, Verfahren, Bekämpfung, Unkräuter}
Description
und geeignete inerte feste und/oder flüssige Träger oder Verdünnungsmittel — vorzugsweise Kieselerde, Kieselsäure und/oder Cyclohexanon — und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe — vorzugsweise oberflächenaktive Mittel, wie äthoxyliertes Tributylphenol oder Alkylsulfonate, enthält. _
2. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält, worin R1 Chlor, R2 und R3 Wasserstoff, R4 Äthyl und X-CH = bedeuten.
3. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält, worin R1 und R3 Methyl, R2 Wasserstoff, R4 Äthyl und X-CH= bedeuten.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu schützenden Gegenstände — z. B. die Pflanzen, die Pflanzenteile oder den Boden — mit einer wirksamen Menge einerVerbindung derallgemeinen Formel I odereineseinesolche Verbindung enthaltenden Mittels behandelt.
Hierzu 1 Seite Formeln
Die Erfindung betrifft ein herbizides Mittel und ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern.
Es ist bekannt, daß bestimmte Aryloxy-alkan-carbonsäure-Derivate herbizide Eigenschaften besitzen. Solche Verbindungen werden in der FR-PS 1196520 und in den US-PS'n 2523228 und 2543397 beschrieben. Die herbizide Wirksamkeit entspricht jedoch nicht immer den Forderungen der Praxis.
Ziel der Erfindung ist es, verbesserte herbizide Mittel bereitzustellen.
Es wurde gefunden, daß neue 4-Chlor-aryloxy-alkanoyl-malon-säureester-Derivate der allgemeinen Formel (I), worin
R1 Chlor oder Methyl bedeutet;
R2 Wasserstoff oder Chlor darstellt;
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht;
R4 C,-4 Alkyl bedeutet und
X für-N=oder-CH=steht,
in ihrer Herbiziden Wirksamkeit, insbesondere bei preemergenter Behandlung, den bekannten Derivaten klar überlegen sind. Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) unterscheiden sich von den vorgenannten bekannten Derivaten in der Struktur der an die Carbonylgruppe gebundenen Gruppe. Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in verschiedenen Pflanzenkulturen — insbesondere in Mais — zur Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern erfolgreich eingesetzt werden
Ein vorteilhafter Vertreter der Verbindungen derallgemeinen Formel (I) ist der, bei dem R1 Chlor
R2 und R3Wasserstoff,
R4 Äthyl und
X -CH= bedeuten.
-2- Δ.ΌΧ3 U/O
Bei einem weiteren vorteilhaften Vertreter der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bedeuten R1 und R3 Methyl,
R2 Wasserstoff,
R4 Äthyl und-
X -CH=.
Unter dem Ausdruck „C^AIky!" sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen zu verstehen (z. B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl).
Eigentlicher Gegenstand der Erfindung sind somit herbizide Mittel, welche als Wirkstoff in einer Menge von 0,002-95Gew.-% eine Verbindung der allgemeinen Formel I (worin R1, R2, R3, R4 und X die obige Bedeutung haben) und geeignete inerte feste und/oder flüssige Träger oder Verdünnungsmittel und gegebenenfalls Hilfsstoffe, z. B. oberflächenaktive Mittel, Schaumbekämpfungsmittel, Haftmittel, Gefrierschutzmittel, usw. enthalten.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können in der Landwirtschaft und auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes üblichen Formen bereitgestellt werden (z.B. Pulvermischungen, Sprühpulver, Granalien, Pasten, Emulsionen, Lösungen, Suspensionen usw.). Die herbiziden Mittel können übliche Träger und Hilfsstoffe enthalten.
Als feste Träger können z.B. die folgenden Produkte eingesetzt werden: Mineralien oder synthetische Stoffe, wie Kaolin, Kieselerde, Talk, Attapulgit, Diatomeenerde, Aluminiumoxid, Kieselsäure und verschiedene Silikate. Als flüssige Verdünnungsmittel können z.B. die folgenden Flüssigkeiten Verwendung finden: Erdölfraktionen mit verschiedenen Siedepunktintervallen (z. B. Gasöl, Kerozin), Öle tierischen oder pflanzlichen Ursprungs; aromatische, aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan, Tetrahydronaphthalin) und Derivate davon (z. B. Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, alkylierte Naphthalinderivate, Caclohexanon, Butanol usw.); stark polare Lösungsmittel (wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methyl-pyrrolidion, Wasser usw.).
Die oberflächenaktiven Mittel (z.B. Emulgierungs-, Dispergierungs-, Netz- und Schaumbekämpfungsmittel, Antiaggregationsmittel usw.) können ionische oder nicht-ionische Verbindungen sein. Als ionische oberflächenaktive Mittel können z. B. die folgenden Verbindungen verwendet werden:
Salze von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren; Sulfonate von aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffen; Sulfonate von Alkyl-, Aryl- oder Aralkylalkoholen; Sulfonate von Alkyl-, Aryl- oder Aralkylcarbonsäuren, -estern und -äthern; Sulfonate von Kondensationsprodukten von Phenolen, Kresolen oder Naphthalinderivaten; aulfatierte pflanzliche oder tierische Öle; Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphosphatester; oder Sulfonate oder Phosphate von Polyglykoläthern von Äthylenoxyd und Fettalkoholen oder Alkylphenolen.
Als nicht-ionische oberflächenaktive Mittel können die folgenden Stoffe erwähnt werden: Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd und Fettalkoholen: Alkylarylpolyglykolether; Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd Blockpolymere und Derivate davon: Alkylzellulose.
Als Schaumbekämpfungsmittel können z.B. Kondensationsprodukte von Äthylenoxid/Propylenoxyd mit einem niedrigen Molekulargewicht; aliphatische Alkohole, spezielle Silikonöle oder Fettsäureamide eingesetzt werden.
Als Haftmittel bzw. Verdickungsmittel eignen sich in erster Reihe die Erdalkalimetallseifen; Sulfonbernsteinsäureestersalze und natürliche oder synthetische wasserlösliche oder in Wasser schwellbare makromolekulare Stoffe. Als Gefrierschutzmittel können zweckmäßig Äthylenglykol, Propylenglykpl oder Glyzerin dienen.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel I mit geeigneten inerten festen und/oder flüssigen Trägern oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls mit Hilfsstoffen vermischt.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Methode zur Bekämpfung von Unkräutern, indem man die zu schützenden Gegenstände — z. B. die Pflanzen, die Pflanzenteile oder den Boden — mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel I oder einer eine solche Verbindung enthaltenden Mittels behandelt.
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist Gegenstand einer prioritätsgleichen Anmeldung, die aus dieser Anmeldung ausgeschieden wurde. Einige Herstellungsmöglichkeiten sind jedoch auch in einigen Ausführungsbeispielen der vorliegenden Anmeldung beschrieben.
Ausführungsbeispiele Herstellungsbeispiele:
Herstellung von 2',4'-Dichlorphenoxy-acetyl-amlonsäure-diäthylester
a) Eine 50%ige ätherische Lösung von 24g 2',4'-Dichlor-phenoxy-acetylchlorid wird unter Rühren einem Gemisch von aus 17,6g Diäthylmalonat hergestellten Diäthyläthoxymagnesiummalonat und 50ml Äther tropfenweise zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Säurechlorids wird das Reaktionsgemisch eine Stunde lang zum Sieden erhitzt, auf Raumtemperatur gekühlt und nacheinander mit je 100ml 5%iger Schwefelsäure, einer 6%igen Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen.
Die ätherische Phase wird eingedampft, der Rückstand in 100 ml Benzol aufgenommen, auf einer 20g Silikagel enthaltenden Säule Chromatographien und mit 50 ml Benzol eluiert. Die vereinigten Eluate werden eingedampft. Es werden 31 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 85%. Die schwachgelben Kristalle schmelzen bei 110-1150C.
b) In einen mit einem Rührer und einem Tropftrichter versehenen 500 ml Kolben werden 9,52 g wasserfreies Magnesiumchlorid und 100 ml wasserfreies Acetonitril eingewogen. Dem heterogenen Gemisch werden 16,0 Diäthylmalonat zugegeben, dann wird der Kolben in ein Eisbad gestellt, woraufhin 20ml Triäthylamin zugefügt werden. Der Lösung werden bei 00C unter Rühren innerhalb von 15 Minuten 23,9g 2',4'-Dichlorphenoxy-acetylchlorid tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird sodann bei O0C zunächst eine Stunde lang und anschließend bei Raumtemperatur nochmals 12 Stunden lang gerührt und auf 00C abgekühlt. Nach Zugabe von 60 ml einer 5 M Salzsäurelösung wird die erhaltene Lösung dreimal mit jeweils 100 ml Äther extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Lösungsmittels und der Diäthylmalonatspuren werden in Form eines schwachgelben, sich langsam verfestigenden Öls 32,7g der oben genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 91 %, Fp.: 110-115°C.
Herstellung von 2'-Methyl-4'-chlor-acetyl-malonsäure-dimethylester
Eine 50%ige ätherische Lösung von 2'-Methyl-4'-chlorphenoxyacetylbromid wird unter Rühren einem Gemisch von aus 14,5g Dimethylmalonat hergestellten Dimethylmethoxymagnesiummalonat und 50 ml Äther tropfenweise zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Säurebromids wird das Reaktionsgemisch eine Stunde lang zum Sieden erhitzt und nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Es werden in Form eines viskosen, sich zu schwachgelben Kristallen verfestigenden Öls 25g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 81 %, Fp.: 70-740C.
Herstellung von 2-(2',4'-DichIor-phenoxy)-propionyl-malonsäurediäthylester Ein Gemisch aus 25g 2-(2',4'-Dichlor-phenoxy)-propionylchlorid und 30ml Äther wird unter Rühren einer 35%igen ätherischen Lösung von aus 17,6g Diäthylmalonat hergestelltem Magnesiumdiäthylmalonat tropfenweise zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Säurechlorids wird das Reaktionsgemisch eine Stunde lang zum Sieden erhitzt und nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Es werden in Form eines gelben Öls 29g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 76%, ng5 = 1,355.
Herstellung von 2-(2'-Methyl-4'-chlor-phenoxy)-propionyi-malonsäurediäthylester
a) In einen mit einem magnetischen Rührer, einem Thermometer, einem Tropftrichter und einem Calciumchloridrohr versehenen 250ml Rundkolben werden 100 ml Toluol, 10,1g Triethylamin und 21 g2-(2'-Methyl-4'-chlor-phenoxy)-propionsäure eingewogen. Das Reaktionsgemisch wird unter 00C gekühlt, woraufhin 10,8g Äthylchlorformiat mit einer solchen Geschwindigkeit tropfenweise zugegeben werden, daß die Temperatur zwischen -10C und O0C bleibt. Die entstandene dicke Suspension wird weitere 20 Minuten lang gerührt. Dann wird ein Gemisch von 50ml Äther und aus 17,6g Diäthylmalonat hergestellte, Diäthyläthoxymagnesiumsmalonat unter Rühren mit einer solchen Geschwindigkeit tropfenweise zugegeben, daß die Temperatur 00C nicht überschreitet. Das Reaktionsgemisch wird 16 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen und nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Es werden in Form eines schwachgelben Öls 31 g o.g. Verbindung erhalten, Ausbeute 88%, n§5 = 1,348.
b) 25,1 g 2-Chlor-propionyl-malonsäurediäthylesterund 14,2g 4-Chlor-o-kresol werden in 100ml Dimethylformamid gelöst. Nach Zugabe von 13,8g Kaliumcarbonat wird das Reaktionsgemisch bei 6O0C 48 Stunden lang gerührt und dann filtriert. Das Filtratwird eingeengt. Der Rückstand wird in 100 ml Benzol gelöst, nacheinander mit je 100 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen und eingeengt. Es werden 28g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 80%.
c) Ein Gemisch aus 25,1 g 2-Chlor-porpionyl-malonsäurediäthylester, 16,5g Natrium-4-chlor-2-methyl-phenolat und 100ml Dimethylformamid wird bei 6O0C 48 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird in 100 ml Benzol gelöst, nacheinander mit jeweils 100 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen und eingeengt. Es werden 28,7g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 82%.
Herstellung von 2-(2',4',5'-Trichlor-phenoxy)-propionyl-malonsäurediäthylester ' Man verfährt wie im Beispiel 4, mit dem Unterschied, daß man 27g 2-(2',4',5'-Trichlor-phenoxy)-propionsäure zuerst mit 12g Pivaloylchlorid und danach mit aus 17,6g Diäthylmalonat hergestelltem Diäthyläthoxy-magnesium-malonat umsetzt. Nach Aufarbeitung des Reaktionsgemisches werden in Form von schwachgelben Kristallen 37g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 91 %, Fp.: 62-66°C.
Herstellung von 2-(3',5',6'-Trichlor-2-pyridyloxy)-malonsäuredimethylester
Aus 4,6g Natrium, 26g Dimethylmalonat und 60 ml Äther wird eine Dimethylnatriummalonat-Lösung hergestellt, welche unter Rühren einem Gemisch von 28g 2-(2',4',5'-Trichlor-2-pyridyloxy)-propionylchlorid und 50 ml Äther tropfenweise zugegeben wird. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden lang zum Sieden erhitzt und nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Es werden in Form von schwachgelben Kristallen 26 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 71 %, Fp.: 53-57 °C.
Herstellung von 2-(2',4',5'-Trichlor-phenoxy)-propionyl-malonsäuremethyl-propyl-ester 27g 2-(2',4',5'-Trichlor-phenoxy)-propionsäure werden in analoger Weise zum Beispiel 4a) zuerst mit 12g Pivaloylchlorid und danach mit aus 17,6g Methyl-propyl-äthoxy-magnesium-malonat umgesetzt. Nach Aufarbeitung des Reaktionsgemisches werden 37g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 91 %, Fp.: 70-64°C.
0,01 % Wirkstoff enthaltende Granalien
Aus 2,3g Wirkstoff des Beispiels Nr. 1 (technische Qualität, Reinheit 89%) und 97,7 g Methylenchlorid wird eine2%ige Lösung hergestellt. In einen Wirbelstrommischer vom Typ Lödige 20 werden 4000g eines aus Diatomeenerde durch Kalzinieren hergestellten sauren Perlkieselsäureträgers eingewogen (durchschnittlicherTeilchendurchmesser 0,5-2 mm). Auf den körnigen Träger werden durch einen Düsenkopf (Tee-Jet 10080) mit einer Geschwindigkeit von 5g/min 20g eines Wirkstoffgemisches (eine 2% mm/m Lösung) gesprüht, wobei das Gemisch im Mischer mit einer Drehzahl von 50 Umdrehungen/min gerührt wird. Abschließend werden die Granalien des Sorptionstyps verpackt.
95% Wirkstoff enthaltendes sprühbares Pulver
240g Wirkstoff des Beispiels Nr. 2 (Reinheit 97%) werden in einer Schlagmühle gemahlen. Das Mahlgut wird in einer Reibschale mit 2,5g einer amorphen Kieselsäure (Cab-O-Sil M 5: Träger) und 7,5g Dispergiermittel Nr. 1495 (Natriumsalz des Kondensationsproduktes von sulfoniertem Kresol und Formaldehyd) vermischt. Die pulverartige Mischung wird in einer Wirbelstrommühle (Alpine JMRS-80) unter einem Injektorluftdruck von 5 Bar und einem Mahlluftdruck von 4,5 Bar mit einer Zuführgeschwindigkeit von 250g/Stück gemahlen. Obwohl das so erhaltene Spritzpulver kein separates Netzmittel enthält, ist es gut netzbar. Der maximale Teilchendurchmesser beträgt 20/xm. In einer Spritzbrühe mit einer Konzentration von 10g/l beträgt bei 300C die Schwebefähigkeit nach 30 Minuten in CIPAC Standard D Wasser 84% und in CIPAC Standard A Wasser 91 %.
24% Wirkstoff enthaltendes Emulsionskonzentrat
In 400g Cyclohexanon werden bei 40-450C 40g Tween 85 (ÄthoxyliertesTributyl, Sorbitantrioleat) und 30g SapogenatT-180 * (äthoxyliertesTributylphenol) als Emulgierungsmittel und 250g Wirkstoff des Beispiels Nr. 4 (technische Qualität, Reinheit 96%) gelöst. Das Auflösen wird durch Rühren gefördert. Nach Beendigung des Auflösens wird die Wirkstofflösung (Temperatur 40-450C) unter starkem Rühren in eine Mischung von 200g einem Ionenaustausch unterworfenen Wasser und 700g Äthylenglykol gegossen, woraufhin das Gemisch langsam auf 15-200C zurückgekühlt wird. Vor Beendigung des Rührens werden der Emulsion 10g eines Schaumbekämpfungsmittels (Silicon SRE; eine 30%ige Emulsion eines Dimethylsilikonöls) zugegeben, und 5 Minuten danach wird das Rühren eingestellt.
Biologisches Anwendungsbeispiel
Grassamen und Saatgut von Kulturpflanzen werden in ein Kunststoffgefäß (Größe 10 χ 10 χ 10cm) in Sand aus der Donau gesät. Verschiedene Mengen der die Testverbindungen enthaltenden emulgierbaren Konzentrate werden auf die Sandoberfläche (pre-emergente Behandlung) bzw. drei Wochen nach der Aussaat (post-emergente Behandlung) gesprüht. Die Kunststoffgefäße werden täglich mit der zum normalen Pflanzenwachstum erforderlichen Wassermenge gegossen und in einem Gewächshaus gehalten. Die Ergebnisse des Versuches werden nach 4 Wochen mit Hilfe einer Skale zwischen Ound 10 bewertet:
0 = keine Symptome; 10 = zu 100% infizierte, zerstörte Pflanzen.
Als Referenzverbindungen werden zwei herbizide Handelsprodukte eingesetzt:
Mecoprop (nach chemischer Nomenklatur: 2-(4'-Chlor-2'-methylphenoxy)-propionsäure und 2,4-D (nach chemischer Nomenklatur: 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure).
Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt. Aus diesen Angaben geht hervor, daß die durchschnittliche Wirksamkeit der als Wirkstoff verwendeten neuen Verbindungen gegen grasartige Unkräuter — insbesondere bei pre-emergenter Behandlung — derselben der Vergleichssubstanzen klar überlegen ist.
Die Toleranz von verschiedenen Kulturpflanzen gegen die erfindungsgemäßen Mittel wird nach den in diesem Beispiel beschriebenen Behandlungsmethoden bestimmt. Aus den Testergebnissen geht hervor, daß zweikeimblättrige Kulturpflanzen sämtliche erfindungsgemäßen Mittel gut vertragen. Beim Arbeiten mit den üblichen herbiziden Dosen treten überhaupt keine phytotoxischen Symptome auf.
Herbizide Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel I in verschiedenen Unkräutern und Kulturpflanzen bei preemergenter und post-emergenter Behandlung
Test- Dosis kg AM CH SI AB GA ^ Mais
verb. Wirkst. pre ' post pre post pre post pre post pre post pre Nr. (ha)
Herbstweizen Sorghum post pre post pre post
| 1 | 0,5 | δ | δ | δ | δ | δ | δ | 6 | 5 | 4 | 6 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,5 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 9 | 10 | 8 | 8 | 0 | 1 | 2 | 0 | 1 | 1 | |
| 2 | 0,5 | δ | δ | δ | δ | 8 | 8 | 8 | 6 | 4 | 6 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,5 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 9 | δ | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 3 | 0,5 | δ | δ | δ | δ | 7 | 7 | 7 | 8 | 7 | 7 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,5 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 4 | 0,5 | δ | δ | δ | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | δ | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,5 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 5 | 0,5 | 6 | 6 | 7 | 7 | 10 . | - 10 | 9 | δ | 4 | 4 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 | 1 |
| 1,5 | 9 | 9 | 9 | 9 | 10 | 10 | 10 | 10 | 9 | 9 | 0 | 2 | 1 | 2 | 1 | 1 | |
| 6 | 0,5 | 6 | 6 | 6 | 6 | 7 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 | 1 |
| 1,5 | 9 | 9 | 9 | 9 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 0 | 2 | 1 | 2 | 1 | 1 | |
| 7 | 0,5 | 7 | 6 | 6 | 7 | 9 | 10 | 10 | 9 | 5 | 4 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 | 1 |
| 1,5 | 10 | 9 | 8 | 9 | 10 | 10 | 10 | 10 | 9 | 10 | 0 | 2 | 1 | 2 | 1 | 1 | |
| MCPP | 0,5 | 2 | 3 | 2 | 3 | 5 | 6 | 2 | 5 | 4 | 6 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,5 | 4 | δ | 4 | δ | 9 | 10 | 4 | 8 | 6 | 8 | 6 | 6 | 1 | 0 | 2 | 0 | |
| 2,4-D | 0,5 | 1 | 3 | 2 | 3 | 5 | 6 | 2- | 5 | 2 | 2 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,5 | 4 | δ | 5 | 9 | 6 | 10 | 4 | 8 | 3 | 3 | 3 | 2 | 1 | 0 | 2 | 0 |
AM = Amaramthus retroflexus; CH = Chenopodium album; SI = Sinapis arvensis; AB Ambrosia elatior; GA = Galium aparine
R'
C -
O CH C CH
R*— or
(I)
-01.87- 400294
Claims (1)
1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff in einer Menge von 0,001—95 Gew.-% ein ^Chlor-aryloxy-alkynoal-malonester-Derivat der allgemeinen Formel I, worin
R1 Chlor oder Methyl bedeutet;
R2 Wasserstoff oder Chlor darstellt;
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht;
R4 C^Alkyl bedeutet und
X -N= oder-CH= steht,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU853799A HU196886B (en) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | Herbicides containing as active substance 4-chlor-aryloxiacetil or 4-chlor-aryloxi-propionil-malonic-acid-esther derivatives and process for production of active substance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD255078A5 true DD255078A5 (de) | 1988-03-23 |
Family
ID=10965559
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD86294774A DD255078A5 (de) | 1985-10-01 | 1986-09-29 | Herbizides mittel und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern |
| DD87300830A DD255336A5 (de) | 1985-10-01 | 1987-03-16 | Verfahren zur herstellung von 4-chlor-aryloxy-alkanoyl-malonester-derivaten |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD87300830A DD255336A5 (de) | 1985-10-01 | 1987-03-16 | Verfahren zur herstellung von 4-chlor-aryloxy-alkanoyl-malonester-derivaten |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4708733A (de) |
| JP (1) | JPS6281351A (de) |
| AU (1) | AU588920B2 (de) |
| BE (1) | BE905536A (de) |
| CA (1) | CA1233469A (de) |
| CH (1) | CH667644A5 (de) |
| DD (2) | DD255078A5 (de) |
| DE (1) | DE3630532A1 (de) |
| FR (1) | FR2588000B1 (de) |
| GB (1) | GB2181131B (de) |
| HU (1) | HU196886B (de) |
| IL (1) | IL79976A (de) |
| IT (3) | IT1214534B (de) |
| NL (1) | NL8602482A (de) |
| SE (1) | SE8604147L (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2400683T3 (es) * | 2001-09-26 | 2013-04-11 | Emisphere Technologies, Inc. | Método de preparación de ácidos fenoi-alcanoicos y sales de los mismos mediante un producto intermedio de dicarboxilato |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2523228A (en) * | 1948-05-22 | 1950-09-19 | Dow Chemical Co | Plant growth control materials |
| JPS5646842A (en) * | 1979-09-27 | 1981-04-28 | Kanesho Kk | Novel herbicide and its preparation |
| ZA848416B (en) * | 1983-11-10 | 1986-06-25 | Dow Chemical Co | Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods |
-
1985
- 1985-10-01 HU HU853799A patent/HU196886B/hu not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-09-08 DE DE19863630532 patent/DE3630532A1/de not_active Withdrawn
- 1986-09-08 IL IL79976A patent/IL79976A/xx unknown
- 1986-09-23 US US06/910,736 patent/US4708733A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-23 CA CA000518816A patent/CA1233469A/en not_active Expired
- 1986-09-26 CH CH3874/86A patent/CH667644A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-27 JP JP61227202A patent/JPS6281351A/ja active Pending
- 1986-09-29 GB GB8623343A patent/GB2181131B/en not_active Expired
- 1986-09-29 DD DD86294774A patent/DD255078A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-30 AU AU63268/86A patent/AU588920B2/en not_active Ceased
- 1986-09-30 SE SE8604147A patent/SE8604147L/xx not_active Application Discontinuation
- 1986-09-30 FR FR8613599A patent/FR2588000B1/fr not_active Expired
- 1986-09-30 IT IT8621852A patent/IT1214534B/it active
- 1986-09-30 IT IT8621853A patent/IT1214535B/it active
- 1986-09-30 IT IT8621854A patent/IT1214536B/it active
- 1986-10-01 NL NL8602482A patent/NL8602482A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-10-01 BE BE0/217243A patent/BE905536A/fr not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-03-16 DD DD87300830A patent/DD255336A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4708733A (en) | 1987-11-24 |
| GB8623343D0 (en) | 1986-11-05 |
| DE3630532A1 (de) | 1987-04-16 |
| AU588920B2 (en) | 1989-09-28 |
| SE8604147D0 (sv) | 1986-09-30 |
| IL79976A (en) | 1990-04-29 |
| CA1233469A (en) | 1988-03-01 |
| DD255336A5 (de) | 1988-03-30 |
| BE905536A (fr) | 1987-02-02 |
| SE8604147L (sv) | 1987-04-02 |
| IT8621853A0 (it) | 1986-09-30 |
| IT8621852A0 (it) | 1986-09-30 |
| JPS6281351A (ja) | 1987-04-14 |
| GB2181131B (en) | 1989-09-13 |
| NL8602482A (nl) | 1987-05-04 |
| IT1214535B (it) | 1990-01-18 |
| GB2181131A (en) | 1987-04-15 |
| IT8621854A0 (it) | 1986-09-30 |
| IT1214536B (it) | 1990-01-18 |
| AU6326886A (en) | 1987-04-02 |
| HUT41592A (en) | 1987-05-28 |
| FR2588000B1 (fr) | 1988-08-05 |
| IT1214534B (it) | 1990-01-18 |
| HU196886B (en) | 1989-02-28 |
| CH667644A5 (de) | 1988-10-31 |
| FR2588000A1 (fr) | 1987-04-03 |
| IL79976A0 (en) | 1986-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3017795C2 (de) | ||
| DD272069A5 (de) | Herstellung von (r)-2-[4-(5-chlor-3-flourpyridin-2-yloxy)-phenoxyl]-propionsaeurepropinylester mit herbizider wirkung | |
| EP0144748A2 (de) | Imidazolinone, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung im Pflanzenschutz | |
| EP0075840B1 (de) | Heterocyclische Phenyläther, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel | |
| DE1542943B2 (de) | Benzonitrilderivate und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen | |
| EP0007089B1 (de) | Acylanilide mit herbicider und fungicider Wirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| US3306726A (en) | Method for the control of weeds | |
| EP0358108B1 (de) | 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäurederivate | |
| EP0086375B1 (de) | Pyridinderivate, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DD255078A5 (de) | Herbizides mittel und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern | |
| AT397246B (de) | Neue ester und sie enthaltendes herbizides mittel | |
| DE3632433A1 (de) | Herbizide aryloxy-phenoxy-acyl-malonsaeureester-derivate | |
| CH646941A5 (de) | N-dimethylbenzylacetamidderivate. | |
| EP0098440B1 (de) | 3,7-Dichlor-chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| US4992471A (en) | Molluscicides | |
| CH638498A5 (en) | Pyridazin-3-one compounds and herbicides containing them | |
| EP0151744A1 (de) | 1-Acylimidazolinone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft | |
| US3383195A (en) | m-(3, 3-dimethylureido) phenyl dimethyl-sulfamate as a herbicide | |
| CH676595A5 (de) | ||
| DD298392A5 (de) | Fungizide mittel auf basis von 1,3,5-triaryl-2-pyrazolin-derivaten, neue 1,3,5-triaryl-2-pyrazoline und ein verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0352638A2 (de) | 5-Amino-6-pyridazonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel | |
| EP0114299A2 (de) | Phenylglyoxylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0249858A2 (de) | Fluoralkylsubstituierte Chinolinderivate. ihre Herstellung sowie Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums | |
| DE3205639A1 (de) | Neue chloracetanilide, verfahren zu ihrer herstellung ihre verwendung als herbizide und sie enthaltende mittel | |
| EP0144001A1 (de) | Substituierte Phenoxypropionyl-isoharnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung im Pflanzenschutz |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |