DD232700A1 - Verfahren zur herstellung von 2-(2-alkoxycarbonyl-chinazolin-4-oxy)-alkansaeureestern - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, neue biologisch aktive 2-(2-Alkoxycarbonyl-chinazolin-4-oxy)-alkansaeureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfuegung zu stellen. Erfindungsgemaess wird ein 3,4-Dihydro-chinazolin-4-on-2-carbonsaeureester oder dessen Salz in Loesung oder Suspension in einem organischen Loesungsmittel mit einem 2-Halogen-alkansaeureester zu einer der obigen Verbindungen umgesetzt. Solche Verbindungen sind fuer die Land-, Garten- und Forstwirtschaft von Interesse.

Description

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung ist für die Land-, Garten-und Forstwirtschaft von Interesse

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Eine große Anzahl von Chinazolinen besitzt eine potentielle Wirkung als Phytoeffektoren, Fungizide, Akarizide, Insektizide oder Herbizide (M.Süße und S.Johne, Z. Chem. 21,431 [1981]). Am unsubstituiertenS^Dihydro-chinazolin—4-on wurde eine O-Alkylierung mitHalogenalkansäuren in Gegenwart von Kaliumcarbonat in Aceton beschrieben (H.Schönowski, B.Sachse, Z. Naturforschung B: Anorg. Chem. Org. Chem. 37 B [7], 907 [1982]). Wird dagegen das Natriumsalz von S^-Dihydro-chinazolin-^ on verwendet, erhält man ausschließlich Alkylierung am Stickstoffatom (W. Lehr-Splawinski, Zeszyty Nauk, Uniw. Jagiel., Ser. Nauk Mat.-Przyrod, Mat, Fiz., Chem. [6], 53 [1959]; Chem. Abstr. 55, 3602 [1961]). Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind bisher nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, neue biologisch aktive 2-(2-Alkoxycarbonyl-chinazolin-4-oxy)-alkansäureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfugung zu stellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Alkoxycarbonyl-chinazolin-4-oxy)-Alkansäureestern der allgemeinen Formel III zu entwickeln.

Erfindungsgemäß wird ein 3,4—Dihydro-chinazolin—4—on-2-carbonsäureester der allgemeinen Formel I oder dessen Salz in Lösung oder Suspension in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem 2-Halogen-alkansäureester der allgemeinen Formel Il zu einer Verbindung der allgemeinen Formel IN umgesetzt.

In den allgemeinen Formeln I, Il und III stehen F für H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, NO₂, CN bzw. COOAIkyl; R¹ und R² für alkyl (C₁-C₄, gleich oder verschieden); R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für H, Alkyl bzw. Aralkyl (gegebenenfalls substituiert) und Hai für Halogen.

Als inerte organische Lösungsmittel eignen sich dipolaraprotische Lösungsmittel, beispielsweise DMF, DMSO, Hexamethylphosphorsäuretriamid und Dimethoxyethan. Als Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel I eignen sich beispielswesie die Alkalimetallsalze, die als solche in die Reaktion eingesetzt werden können oder erst in der Reaktionsmischung dargestellt werden.

In letzterem Falle werden als Basen beispielsweise Alkalihydride oder Alkalicarbonate verwendet. Bei der Umsetzung wird für eine intensive Durchmischung der Reaktanten gesorgt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind neu. Unter ihnen befinden sich solche, die biologisch aktiv sind und z. B. eine fungizide Wirkung zeigen.

Die Erfindung wird nachstehend durch Ausführungsbeispiele erläutert.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1 -

Zu2,18g3,4-Dihydro-chinazolin-4-on-2-carbonsäureethylester(l: R = H, R¹ = C₂H₅), 0,25g Natriumhydrid in 20ml Dimethylsulfoxid werden unter Rühren nach 1 Stunde 1,81 g 2-Brompropionsäureethylester (II: Hai = Br, R² = C₂H₅, R³, R⁴, R^s = H) zugetropft und nach 7 Stunden auf Eis gegossen. Der Rückstand wird abgesaugt und über Kieselgel chromatografiert. Schmp. 65-66°C, Ausbeute: 2,0g an 2-(2-Ethoxycarbonyl-chinazolin-4-oxy)-propionsäureethylester (III: R = H, R¹ = C₂H₅, R² = C₂H₅, R³, R⁴, R⁵ = H).

Beispiel 2

Zu 1,64g3,4-Dihydro-chinazolin—4-on-2-carbonsäureethylester(l: R = H, R' = C₂H₅) und 2,12 g trockenem Natriumcarbonat in "30ml Dimethylformamid werden unter Rühren nach 2 Stunden 1,95g 2-brom-buttersäureethylester (II: Hai = Br, R² = C₂H₅, R³, R⁴ = H, RlCH₃) zugetropft und nach 5 Stunden in Eiswasser gegossen. Der Rückstand wird mit Chloroform extrahiert und über Kieselgel gereinigt. Schmp. 39—41⁰C, Ausbeute: 1,02g an 2-(2-Ethoxycarbonyl-chinazolin-4-oxy)-buttersäureethylester (III: R = H, R¹ = C₂H₅, R² = C₂H₅, R³, R⁴ = H, R⁵ = CH₃).

COOR

R -C-R

Hal-C-COOR' H

JL

R⁵-C-R³ 0—CH-COOR²

COO R

JIL

itj:;·» ' i ί S ' 6

Claims (3)

1. -1- 714 98

   Erfindungsanspruch:

   1. Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Alkoxycarbonylchinazolin—4-oxy)-alkansäureestem der allgemeinen Formel III, dadurch gekennzeichnet, daß man einen 3,4-Dihydro-chinazolin^l—οπ-2-carbonsäureester der allgemeinen Formel I oder dessen Salz in Lösung oder Suspension in einem inerten organischen Lösungsmittel mit eine 2—Halogen—alkansäureester der allgemeinen Formel Il umsetzt, wobei in den allgemeinen Formeln I, Il und III R für H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, NO₂, CN bzw. COOAIkyl, R¹ und R²für Alkyl, (C₁-C₄, gleich oderverschieden), R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für H, Alkyl bzw. Aralk (gegebenenfalls substituiert) und Hai für Halogen stehen.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet daß man als inerte organische Lösungsmittel dipolar-aprotische Lösungsmittel einsetzt.
3. 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das umzusetzende Salz der Verbindung der allgemeinen Formel I erst in der Reaktionsmischung herstellt.