DD156120A3 - Verfahren zur gewinnung von prostaglandin-analoga f tief 2 alpha - Google Patents

Abstract

Die Anmeldung der Erfindung bezieht sich auf die Gewinnung von Prostaglandin-Analoga F tief 2 alpha, bei denen sich am C tief 15 eine endstaendige n- C tief 5- H tief 11- Gruppe befindet,die durch eine(CH tief2)tief n Y-Gruppe modifiziert ist, wobei n von 0 bis 6 sein kann und Y einem Alkylrest mit 1 bis 6 C- Atomen oder einer eventuell auch ungesaettigten Cycloalkylgruppe entspricht, die durch ein bis drei Substituenten wie Halogenatome oder Hydroxyl-, Alkoxyl-, Nitro-, Trihalogenmethyl-, Sulfhydryl- u.ae. Gruppen substituiert sein koennen. In manchen Faellen entspricht Y der OR- Gruppe, wobei R ein Aryl mit sechs bis zehn C- Atomen oder ein Alkyl oder ein Alkenyl mit drei bis sechs Atomen bedeutet, d.durch Halogenatome oder durch Hydroxyl-, Alkoxyl-, Nitro-, Trihalogenmethylgruppen oder andere Substituenten substituiert sein koennen. Bei d. synthetisierten Derivaten(II) ist die Carboxylgruppe entweder frei oder liegt in Form von Estern vor, die aus Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Dicycloalkyl- u. Tricycloalkylalkoholen gewonnen werden, die Halogen, Hydroxylgruppen u.ae. substituiert sein koennen. Die besagten Analoga I werden nach folgender Reaktion gewonnen: Derivate des /3a Alpha, 4 Beta, 5 Alpha/Hexahydro- 5-hydroxy- 4 substituierten trans- Buten- 2- yI/- 2 H- cyclopenta (b)- furan- 2- ons/werden durch die Wirkung eines Komplexhydrids in das entsprechende Lacton ueberfuehrt, wonach sie mit dem entsprechenden Ylid behandelt und die Schutzgruppen entfernt werden.

Description

-^Λ~ 2 152 10

C O? C

a π e κ Kapeji, hhje., κβΗ,π,. HayK; K y 6 e Ji κ a EUa-

ΛΡ·» KaH^· HayK; Π a ji e ά e κ HpocjiaB, khh., HayK; CTaHeK Hh, £p., KaH^. HayK; C τ η 6 ο ρ Ηββη, ΗΗκ., KaH₁H. HayK; Bee e Ji η MBaH, κηι_μ KaH₁Zi. HayK; Jl y ä e κ Bai^JiaB, mhs., κβη#. HayK; X a β e χ 3,σι;θηθκ, KHK., KaHA. HayK; fl H ä a MapoaaraB, ÄOit·, mhk. , KaH₁Et* HayK; ,He^eK Ba^aB, προφ., mhx., KaH^, HayK; Ά ρ .η. _ MpEH,. ΛΟίί., HHS., KaH^. HayKj.H.M ο c τ e Ts_x κ η Μρκκ, προφ., KHK., ,ΐζοκ. Tex. HayK; Bee Ilpara

Cnocoß npoHSBOÄCTBa anajioroB

3aHBKa no^ana 16. 03.. 1979 r. (PV 177S-79)

onyöJiHKOBaHa 31. 07. 198Or." (AO 204595)

KacaeTCH cnocoßa npoKSBO^CTBa npocTarjiaH,nKHa ϊ¹ c

/CH₂/₃COX

OH

MITIt 'HUatl Μ0Η0θίιΜΛ9φΜΙΤ3 3 , HWBWOiLB BWSQi-WHHiTO 0

— IfMHITBHÖ^{1 4}BUOd STrJiC MHQWOJjB

ο siJKBηix£dj-iiο:ιο31 ire *-oj.nBxdaw ⁴-hoxo

^{-0diLMH *-ITMiaWHa JOITB JHdiL ⁴SOHaJOITBvI • HWBWO₁LB HWadj,-?lHHtfO Κ3ΗΗ3ΪΠΘΗΒ8 ⁴OHSCOW

— SOa Bffod aiT J^C HWBWO₁LB GtqiLKOaff—Qq₁LKII O BUUiCd J ΚΒΗ^ΙΤΗΗΙΤΒΟΙΤΗΗΠ MIfM Btfoda IfJiC HW

'-BWOiB α<ϊώθam-WHHtfO Ο BUU^dJ KBHqiTHHaHIfB MIfH HBHqiTMHIfB

MIfM Btfodotfoa WOiLB - £ - ΗΛ0ΘΠ1' Otf- BTiCH ΛΟ - tr

- ·- _. Huan HOHqifHHifB a

BtfodaifJA*- HWBWOiLB BWiCatf-WMHtfO O

-HOHOHITB ⁴-OLLUB5tdaW ⁴-od₁LHH ⁴-I -OITBJHdiL *aOHaJOITBJ HniliCdj 8H -BS HITH/H M 9JfB J, 3 ΪΙΒ MITM aodMC

ϊ XHHsoifo andοφ a ΧΗΗΗθϊπΗϊπΒβ

MiTH ⁴OHiIMiLOBh HITM XHHtfogOHO XHHqifHOHOdtfMJ ΗώΟθΠΙ ΟΪί ΜΟΗΪίΟ

ito Huan a iBsdatfoo ⁴OHsowsoa ⁴SHdOJi —oh BliOdaif j.£ hwbwojjb dqiLKoaiz*—cxqJjKii ο -IfMHITBOlTHHhMd₁L ⁴-IfMH ITB OITH MHMg '-ITMHJTB -oiTHMh Hirn BtfodaifjjC MWBWO₁LB aqwaooa -WMHU¹O O ΙΤΜΗθΗΙΤΒ MITM ITMHITB ώθΒΐιΒΗδΟ

I-

HITM BUUUdJ KBH=IIfMOHOd¹Ct¹HJ -

FOHiilT0J.HBF a (B ΚΙΓ.£ϊΊάθφ) BIfOMt[¹HOJiXBIf ?13ΗΗ3ΤΤΘ0ΗΒΙ,0003

ατJ>ooHtfadaho H

OJOHW XBHtfBJiO XHHffaFOOU .9 HOJiaBh.MFJiO y}2'j· jCtfHd a OHH3Q.00O OOHaHJiHB ΗθΗθθ&ΐυοΐτθΗεΗφ ijaoao XKHioaaaH *soHHffHBifjBJiOodn ΧΗΪίθΒΗΗβΒΗ HBJ, AiHd H KOXHiHHOOHiO ⁴H-LOFO HH Η030Η3ΜΪΒ J.0Odu XHHiiOaaModn KHHahÄrou soiiOj.a?i xhhj.03S3h

•IfHOHOdtfHJ-8 Oil

-Y Hif09 HFH .^ctfodotfoa-g ολ ^c-FMOHodtfHJ-y

HFoa 'waiiHdn 'BuujCdj KBH<TFHOHodtfHJ KFH !tfodotfoa - g 'tfodqtfoa hfh BnniCdj KBHqFHonodtfHJ - γ

^<Btf0daFJvC HHBKOiLB HKadi-TtMHtfO O HMHHqFHOHOHFB HFH HKBUU^dj-0J.IIBxda7i -odffHJ *aOH3JOFBJ HM3KCJ-B HMadi-TlMHffO HBHHa'öldW -B8 *oHSoweoa 'BifodaFjX! mkbtjoj-b aq^oain-HWOcii

O BUUiCdJ EBHqFHH3HFB HFH BBHqFHHFB _ yr

IAlCVl *ΗΠ9ΪΙ

HOHOaiiHJ.B^HFB 3 BtfodaFJiC BTtOJiB Hdi-HMtfO -datiOO ' H7tBUUiCdJOHM?iBFHJ,araitf HFH

-FB ⁴HiTOHqFHHFB ^<-0J,UBHd3i1 *-FH ΛΘΜΗΘJOFBJM<iJi *-0dJ.MH MTiEHIFH OHOdtfllJ MFM 30H3J0FBJ -MWBTiOiS. ΒΒΗΗ3ΪΕ3ϊΤΒ8 ⁴O'HSCOiTCSOS ⁴Btfod3FJiC ΗΤΪ

aqj.Boatf-ciqj.oani ο Buu^Cdj BBHqFHdB ^ atfj ⁴BuiiiCdj -,HO

Z ^c

— Δ —

2 1 5 2 Ί 0

Γ,π,β T - ΒΟβορο,π; mjik Trn(osHa^aeT ocTaTOK

C) C ΒΟΒΗΚΚΗΟΒΘΗΚβΜ β cJiynae, ecssi T-sto ΠρθΚ3Βθ,ΙϊΗΟΓθ

/C₆H.₅/₃P-CH/CH₂/₃COOH /c/

1*2

to c βοβηκκηοβθηκθμ ero ΤΓΠ

OH

/CH₂/₃COOH

OT

OT

κ π ο CJIe₁HyIDiIiKM οοβοοο&,π,θηκομ rK#poKCKjrbHHx rpynn Ha C-Il η C--15 npocTafliieHOBOH kkcjioth β tom cxiy^iae, ecjiK Τ-ετο ΤΓΠ

PGF

2oC

Ms yKaeaHHoro BHTeKaeT, "«ito. btk nocjie^HKe CTaflKK ckh-Tesa npocTarjiaHflKHa προεο^ΗΤ kjih c npoMesyTOxiHHMK UpO₁HyK-TSJMK, β KOTopHx npKcyTCTByKHU₁Ke rKflpoKCKJiBHH-e rpynnH na 11 κ 15 aTOMe yrJiepo^a 3aiu;iimeHH β φορΜβ ΐΐροκβΒΟ^ίζΗΗχ τβτρδ— ------"-'- -tt^ -rrTT-rr νο f* ττ ή ην ο·ε' VTO ^T ΗΗ>ί K ITOOJIVKTaMK, B ΚΟΤΟρΗΧ

CB06

2152 10

cnocoö, γλθ Γκ,ζι;ροKCKJiBHHe rpynim samnmaKT b φopMe προκΘΒο,αηογο τeTparKÄponKpana (ΦΡΓ πβτθκτη 2 709 804,

2 736 110, 2 437 388, 2 234 709, 2 345 695, CUIA naTeHT

3 933 892, Αηγληη naTeHT 1 438 093) cTpa^aeT τθμ, *ιτο β μο~

βοβηκκβθτ cjie^yiom,MK acKMMeTpK^Hbra ΐίβΗτρ κ CMecB KsoMepHHx coe^KHeHKii. Bcjie^cTBKe θτογο

Bee CHponoo6pa3HHe, ^ito eaTpy^HHeT nx μ

Βτοροδ cnocoß (J. Cliem.soc. Perkin 11973, 2796), κοτο-He 3amrariBeT riiApoiccKJiBHHe rpynira Ha aTOwax yrjiepo^a Il μ 15 nepeja; αβλβηθκιπθκ cMHTeTiraecKOW o6pa6o?Koii, CTpa^aeT pacxo^OM ^οροΓκχ peareHTOB, a κροΜβ τογο τρβ~ K3OJiMpyK»T, noCKOJibKy 3arp#3HeK

πρκ rpyini:: κ μ36κτο^ηηχ peareHTOB.

Ha 9TK K3BecTHHe ueTop,u β cs cnocoö corJiacHO K3o6peTeHKK, KOTopHÜ ycTpaHHeT KK MSBeCTHHX flO CHX nop CnOCOÖOB.

y noJiy^eHKH aHaJioroB

yKasaHHOK BHine CTpyKTj'pHow <£opMyjiH 3aKJi»^aeTCH co-K3oGpeTeHKK) β tom, ητο Ha coe^HHeHKe ο6ιε;6Κ φο-puyjDi

HiTM Kuan MOHoaMie£n:if3 a BtfodairjiC hhbw

KWadi-'ΛΜΗΪΖΌ 0 30ITM0H0HITB ⁴SOHaJOITBJ HUU.Cdj SH

-OH HHdoiOH ⁴BOOdQlTJjC HMSWOiB CI^cI<10ani-HK^cldHiI.9h. O -BiOO ΗΗ30Η3ΙΤΜΗ3ΗΙΤΒ iCIiCeBdgO ς& O ΟΗΛΟΘΚΘΟΟ φ,Η

ΗΟΗΟθίιΗιΙιΒφΜΙΓΒ 3 BllOdaifji; HOHO.LB MiKH Ott OJ -OHtT¹O iO XMÜIBSdatfOO ⁴SOIfHOHOHITB MJTM 30H3J0ITBJ βΜ q2T8,IiMiL0a7i38 KO^iHffOXBH ώθΚΟΪΪ XHdOiOH BH

ΠΜΗΐίο ο 8η9οηβημϊτΌ Ό 8NHqiTMH!fB MiTM

-βΦμιτβ a BtfodaifJii θοϊϊολβ xadHii8ii off ojohIzO s,o

-BsdsffOO ⁴HKSIfM OHOHITB ⁴KKBHaJOK¹BJ ΜΝΗΗθΙϋθΗΒΒ ⁴OHSCOM

-eoa ^BffodaiTJjC mkbkoiLB «χοίιίιΚπ-ϊίΜΗϊΐΌ ο εήηιγβ ΛθΒΐιΒΗεο

.1

BUM Λ

ο:/!η^ιτηηιτβμοηοηιτβ Λ8ΒϊιΒΗ80 hitm HonuvCdj MoHqrHOH ΗΗΗΗΘΪΠΘΗΘ8 OHSOPtSOa ⁴JIOiBiOO ΗΝΗ^£ΙΙΓΜΛθϊΙ]Ω1ΗθφΜ(ίώ -

ZO BUUiCdJ .- g Oi ⁴tfodoiioa - ν μιτοθ hitm ⁴tfodotfos - g oi «20 ^uu^dj ~ γ Hiroa n&h.H.du ⁴^q BuuXdj hitm itOdotiOa - g

⁴ffodotfoa Mira· zo sumCdj - γ

ΚΜΗ3ήΒΗ8 9HHHB8BXiC- 9IDHS iaaWH A ⁴U

13913

2152 10

c OflHMM-tieTHpBMH aTOMaMH yr-β aJiKWJibHHx rpynnax, nocjie BOCCTaHOB^eHKH jisktohobom rpynnH β jibktoji ,ε,θμοτβ^ηοτ μλμαομ o6u\evi φορκγ.ΐκ (C₆H₅/₃P=CH/CH₂)_cC0X, trq X ημθθτ ,., yKasaHHoe BHine 3Ha^eHKe, ποτοκ ycTpaHHioT 38π;μτηηθ rpynnn

B BOßHO~OpraHM^eCKOM Cpe^e ΠρΗ KMCJIOM

B cjiy^ae, θολμ b^: φορ^Λβ 1 X 03Ha^aeT OH, το ηοβηθ προcTarJiaH^MHa F2^c^^corJIaCHO Μ3θ6ρβτβΗΜΐο iDT MJiM fleMCTBiieii Ha npo^yKT peaKijMii coflepxamMM o^MH-tieTHpe aTOMa yTJiepo^a, mjih okcm-M npoH3BOÄHHM, co^epsamiiM oflHH-mecTB aTOMOB yrJiepo-β 6ecnpoTOHHOM opraHiraecKOM. pacTBopnTeJie μλη nepeeonpo^yKTa B cepeßpflHyx) cojeb, KOTOpy» o6pa6aTHBa©T coot

JiKMjiMpyx>mHH peareHTOM c ο,ζΗΗΜ-TpMHafliiaTijE) yrJiepo^a, κοτορΗδ μοκθτ cö^epEaTL· β ΐίβπο^κβ οτ ο

nieCTK ΓΜ,Π,ρΟΚΟΗΛΒΗΗΧ rpynn B φΟρΜβ ΘφΜρβ, a^Ta^H ΜΛΜ CJiOKHOrO 3φκρα, MJIM ΘβΜθΟΤΜΤΘΛΙΙ ΤβΚΗΘ , KaK ΓθΛΟΓθΗ·

ΠρΜ cnocoße πρ ο μ 3Β o,i;cTBa aiiaJiora npocTarJiai-WMHa corJiaCHO ΜβοδρβτθΗΚΕ . JiaKTOHÄMojibHKe ' rpynnMpoBKM β φopMy & πβρθΒο,π,Ητ β

BO πρκ TewnepaType οτ O⁰C ^o -8O⁰C KOuruieKCHKM

flKH3O6yTHJiaJiroM0rH,HpMiH0M MJIM HaTpMK-ÖMC M ) -f? .π ΤΟΜΟ TMHOMHOM. MJIMH" ΟΟΠίβΜ φopl^yJIH

(CJHL)₃P=CHCCHp)₃COX corJiaCHO Μ3θ6ρβτβΗΜκ

no noJiyyaiOT 113 cooTBeTCTByromeii φοοφοΗκβΒοδ' cojim

215210

con

₄ HIg. ₉ r^eHlg o3Ha^aeT raJioreH, β cpe^e

6 Θ SBO₁H₁H ΟΓΟ ,ζΜΜΘΤΚΛΟγΛΒφΟΚΟϊΛβ ΑΘΜΟΤΒΜΘΜ CKJbHKX OCHOBaHKM, Ιφβ,Π,ΠΟΗΤΗΤβΛΒΗΟ ΓΚ,ΖφΜβΟΜ HaTpMS MJIH aJIKMJIJIMTMH . ΦθθφθΗΜΘ-

BaH cojib Ji₁Jia X, OTJiMtiaromerocH οτ OH-rpynriH, npeflnonTMTejibho nojiyqaiOT npw peaKOiMM cjiosmhx 3φΜρθΒ 5-rajioreHneKTaHOBoß c τpHapκJIφocφIίHOM, npM^eM οφΐφ 5-raJioreHneHTaHOBOM ΓοτοΒΗτ peaKu;MeM cooTBeTCTByiomero raJioreHMfla khcjio-

TH CO CriMpTOM.

3aniMTHHe rpynnn Ha rnflpoKCMJiax C-Il η C-15 aHajiora

P2^oi'^corJIaCH0 cnocoöy κβοδρβτβΗΗΗ npeÄnotiTM-ycTpaHHRT β BOßHO-opraHM^ecKOÜ cpe^e npM kmcjiom Ka-

IIocKOJIbKy β cnocoöe corJiacHO H3o6peTeHMB npH rpyiin Ea 11. μ 15 aTOKe yrJiepo^a"

, κοτορκβ He bhocht β MOJieKyjiy cjie,i]yximMH ι^βΗτρ, το β ßojibiiiMHCTBe cjiyqaeT nojiyciaiDT προ,ΐ^κτΗ. 3τοτ Φβκτ nosBOJineT ßojiee JierKoe mjim xapaKTepit3a.n,vm npojxyKTa, κοτορκίί npaicrirqecKM c KOJiH^ecTBeHHHM

cymecTBenHHM npeMMyniecTBOM samMTH

rpyniiH cnocoöOM corjiaCHO MsoöpeTeHMK) SBJifleTca JierKoe ycTpaHeHMe θτμχ rpynn ms MOJieKyjiH. HanpKMep, rM,n;pojiM3 4-MeTOKCM-4-TeTparM,HponMpaHMJibHOM sanjMTKOH rpynnn npoTe-

mom 2-TeTparM^ponMpaHMjibHOM rpynriH. KpoMe τογο öojiee μηγ-Me ycjiOBMH, ocoöeHHo öojiee hmskbh TewnepaTypa μ

2 15 2

KHCJIOTH npil peaKIJMH CHICKaBT ΚΟΛΜ^ΘΟΤΒΟ

προ ,ay KTOB, a τθμ cawHM ycTpaHHKT ^acTO Tpy^Hoe TpeöyeMoro Be

o6o3Ha^u.eHKs

np^Mepn, β κοτορΗχ yKa3aHHHe ckmbojih β nepBOHaMaJit>HO CTpyKTypnoii φορν^Λθ η ^aJiee β ο6ι>ηοηηε>τ Μ3θ6ρβτθΗΜβ η ero

OH

/CH₂/₃COX

-B

d.

Be:u«cT- BO	η	A	B	-	H-	/H/	Ht	X	Υ	Z
Ia ft	1	H-O-	H-	H-O-	H-	H-O-	CPH-O-	—
Ib	1	H-O-	H-	H-	H-	CH3-O-	NPH-O-	-
Ic	5	H-O-	H-	H-	BCO-O-	H-	-
Id	1	H-O-	H-	H-	H-O-	DFM-O-	-
Ie	1	H-O-	H-	H-	HET-O-	CPH-O-	-
If	1	H-O-	H-	Τί-™	EPP-O-	CPH-O-	-
IIa	1	- 0	H-	-	CPH-O-	PHB-
lib	1	H-O-	H-	-	CPK-O-	H
lic	1	H-	H-	- -	CPH-O-	H
lid	1	MEM-O-	ο H-	-	CPK-O-	MEM -
lie	1	/HO	H-	- .	CPH-O-	PHB
IIf	1	BMS-O-	H-	-	CPK-O-	BMS-
Ug	1	MTP-O-	H-	-	NPH-O-	MTP-
IIh	1	H-O-	H-	-	NPH-O-	H-
IIi	5	MOP-O-	H-	-	H-	MOP-
Hj	5	H-O-	Η—	-	H-	H
Ilk	1	MOP-O-	-	DFM-O-	MOP-
III	1	H-O-	. -	DFM-O-	H-
Ilia	1	MEM-O-	-	CPK-O-	MEM-
nib	1	BMS-O-	-	CPH-O-	BMS-
IIIc	1	MTP-O-	-	NPH-O- ' '	MTP-
IIId	5	MOP-O-	-	H-	MOP- . .
; IIIe	1	MOP-O-	. -	DFM-O-	MOP-
IVa	1	MEM-O-	H-O-	CPH-O-	MEM-
IVb	1	BMS-O-	H-O-	CPH-O-	BMS-
IVc	1	MTP-O-	CH3-O-	NPH-O-	MTP-
IVd	5	MOP-O-	BCO-O-	H-	MOP-
IVe	1	MOP-O-	H-Ο	DFM-O-	MOP-

CPH 1ν;ϊ.ν, ΡΚ3 EMs

τρ e τ. 6y τ ι: 1 — W η Γ¹; T V. .JI

- 12 - 2 15 2 10

MOP 2

DFM 2 _}2-,π;Ηφτορ~3-Μθτ KJi-3-O

BCO 2-^(2,2,2-6wnMKJiooKTHJi)

HET 2

EPP 2

K pacTBopy 325 μγ jiaKTOHa φopMyJIH lld β 25 mji ceexe neperHaHHoro TOjiyojia nocjie oxjiaxfleHHH Ha TennepaTypy -78⁰C

_B Te^ieHHe 5-10 MHHyT 1,06 mji #HK3o6yTHJiaJH0Morjiflpiyi;a β TOJiyoJie (1,5 η pacTBopoB). 3aTeM peaKn.HOHHyio cwecb nepeneniEBaiOT β Te^eHwe 15 MHHyT πρκ του κβ TeMnepaType κ pa3JiaraöT ÄOÖaBJieHHeM 2,15 mji MeTanojia, nocjie -qero nepeMemHBaroT 20 MHHyT npH TeMnepaType noMeujeHKH. üocJie 18 mji HacKmeHHoro pacTBopa nosapeHHOH cojih "u 18 mji

CJiOH SKCTparwpyDT 3 χ 40 mji 3THJian.eTaTa, θκοτρβκτΗ προΜΗΒβκτ 8 mji HacHmeHHoro pacTBOpa noBapen-

HOH COJIH K BHCyiUHBaXiT 6e3B0,I!;HHM CyJIbφaTOM MarHHfl. -IlOCJie ΟΤ roHKH pacTBOpiiTejieK MacJiHHiiCTHH npo^yKT cymaT β BaKyywe (60 Ila) npn KOMHaTHOM TeMnepaType. TIoJiyyaET 326 μγ JiaKTO-jia ÄopMyjiH IHa β βη^θ βηθκογο MacJia, H MP, MK- η Macc-

κοτοροΓο OTBe^aroT npe^OKeHHOH CTpyKType K pacTBopy 3,25 r GpoMHÄa 5-(τρκφ

hoboü KKCJiOTH β 15 mji ^HMeTKJIcyJIbφoκcκί^a πρκ

IX <J-j.t* Ii-CL Jl i-

(pacTBop 2,32 η) β Te^eHMe 5-10 MHHyT. Ilocjie nojiOBHHH oötewa peaKn.MOHHaH cMecb β TeMHO-opaHxeBHia ι^βθτ BOSHMKaiomHM KJin^oM. B

_!3 _ 2152 10

5 MMHyT flOßaBJiHioT 1,26 r JiaKTOJia φopMyJIH Ilia, pacTBopeHHoro B ciiecK 30 mji 6e3BO.\Horo ^KMeTHJiCyjii^oKCHß μ 3 MJi ÖeHsojia» 3aTen peaKiiHOHHyio CMecb nepeMeniKBa&T 3 πρκ KOMHaTHOM TewnepaType, nocjie vero floGaBJiHiDT no 32 MJI flHCTHJIJIKpO BaHHOM BO₁H₁H ΠρΜ ΒΗΟΙΠΗΘΜ OXJISK^eHMK.

1[HOHHyK) CMecb 3KCTparHpy©T 3 χ 30 mji 3THJiari;eTaTa κ pH Horo cjiOH ,HOBOAST fio 3-4 ÄOÖaBJieHKeM 1,73 η maBeJieBOM khcjio TK. IlocJie ποΒτορΗΟΜ 3KCTpaKiiMH cwec.bB reKC ana κ ΘφπρΒ β co-1:1 (β o6mev. 160 mji) ο6^θακηθηηηθ 3Kc^rrpaKTH npoMH HacHineHHHM pacTBopoM noBapeHHOM COJiK, cyniaT cyJIbφaτoM

K ΟΤΓΟΗΗΚΤ paCTBOpMT eJIH B BäKyyKe. IlOCJie BHCyillHBa-HKH nOJiy^aiDT 0,67 Γ BH3KOK MaCJIHHliCTOK KKCJIOTH (J)OpMyJIH IV a Ee CTpyKTypa 6hjiö no^TBepKÄeHa Macc- κ MK-cneKTpa'^K.

PacTBop 0,6 r cnpona φopMyJIH IT a β 5 mji 6θ3βο£ηογο MeTHJieHXJiopK^a cMeiiiMBaKT c ßesBOflKHM nopoiiKooÖpasHHM 6po-MMCTHM ΙξΗΗΚΟΜ (2,25 r) K KHTeHCKBHO Πθ peΜΘIHKBBiOT npH 25°C

β TeneHKe 12 ^acoB. Ilocjie Ä°6aBJieKiia 10 mji bo^h cwecb β Ba-KyyMe ynapHBaioT ^,o KOHCMCTeHHKK πεοτκ, KOTopy© SKCTparnpyioT 3 χ 30 mji 3TaHOJIa. Oote^HHeHHHe SKCTpaKTH ynapKBaKT ^ocyxa. Ms MacjiHHHCToro OCTaTKa (480 μγ) nocjie χροΜβτοΓρβφΗΚ na kcc CMJiKKarejieM cwecb© 6eH3OJia, MeTanojia κ yKcycHoS K B cooTHomeHKH 32:1:1 nojiy-:a©T β oßujeM 360 μγ (85%) KH ^mctoto προ^κτκ φορΜΛ-.ΐκ Ia, CTpykTypa κοτορο-ro OTBe^aeT HHTepnpeTanKM cneKTpoB.

Mcxoäkhm JiaKTOH φορΜν.ΐΗ H nojiv^aiDT cJie,z^yBmKM oöpasoM: . paCTBOp 4,18 r jisktohh φορΐ>^^τ.":Η Has cMecH 100 mji

- 14 - 2 15 2 10

μ 13 mji MeTMJiaijeTaTa β βτΜοοφθρβ apro-Ha oxJiaa^aiOT Ha TewnepaTypy -79⁰G. Πρκ π ep ewe ium β an ία* #opacTBop 3,12 r TpMc/2-6yTKJi/jiMTiiii6oprHÄpKÄa c Ta CKopoCTBio, ^TOOK TeMnepaTypa He npeBHCHJia -76⁰C,

IlocJie jipöaBJienKH Bcero KOJiK^ecTBa rnflpMfla cuech nepeMe-75 MMHyT πρκ yKasaHHoS TeMnepaType. MsÖhtok ri/ip,-pasjraraiDT ÄOßaBJieHMeM- 25 uji 40%-ηογο εο^ηογο pacT-yKCyCHOM KHCJIOTH» K ρββΚΕζΗΟΗΗΟΗ CMeCM flOÖaBJIHiOT

280 MJi ,E[MXJiOpMeTaHa κ 140 uji bo^h. OpraHirqecKKii cjiofi οτ-

μ ynapMBaE3T ^ocyxa β BaKyjT^e κ τρκκ,ςΗ c flOöaBJie-150 MJi MeTaHOJia. Cnpow npo^yKT ^pMyjiH H^e (3,99 r) β 90 mji flMXJiopMeTaHa μ 200 μλ cyxoro MeTaHO-K pacTBopy πρκ nepeMeiiiKBaHKK πρκ KOMHaTHOM pe roÖ&bjisitdt nocTeneHHO β τβ^εκκβ 2 ^acoB 3,6 r jioro KaJiKH. CwecL· nepeMeniHBaKT "eme 1,5 /qaca, saTew JIHKT 27 MJI 2H COJIHHOK KMCJIOTH, 65 MJI BO^H M 90 MJI . nocjie pa3Menni3aHKH bo^hhvi κ opraHKtiecKMM cjioii

OpraHMtiecKHÜ cjiom noane BHcymMsaHMH cyJIBφaτoM MarHMH ynapMBaaT ^ocyxa. Βο^ηημ cjioii syjoT TsepflHM kmcjihm yrJieKMCJiHM HaTpMeM η ynapMBaiOT xa. Cyxoii οοτβτοκ 2x 3KCTparMpy©T 25 mji χ^οροφορΜβ, a nocjie McnapeHHH pacTBopnTejiH cMponoo6pa3HKii οοτβτοκ coe- ^HHHiOT c OCTaTKOM, nojiyqeHHHM npxi oÖpaöOTKe opraHiraecicoro cjios. ΠρΜ φκΛΒτρβίίΜΜ CHpoTO npo,nyKTa ^epea cjioii cmjih-KareJM nojiy^aioT 1,78 r KpncTaJiJiir^ecKOM CMecH snnMepHHx Μ}^ΓΛΚ lit» μ lic c TeMnepaTypoü njiaBJieHKH 109 -

_ 215210

113 C. CneKTpajibHHM aHa^vrs no^TBepÄHJi npe,n;jios:eHHHe CTpyx-

. CwecB pas^ejiHET c πομοπφβ npenapaTKBHOM &η#κοοτηοη ijKK βηοοκογο AaBJieHME (κολοηκθ 50 χ 0,6 cm, sa-

JiMXpOCOpß. Si-5,

85%, βΐίβτοκκτρκΛ 14,98, BO,n;a 0,1 %, cKopoCTb 120 φοτοΜθτρΜ^βοκοΑ Αβτβκι;κΑ (254 hm), ßosKpoBKa -j_oo μγ

CM )

MeHee πολαρηημ 3ΠΗΜβρ iopMyjiH I^ KpMCTaJi^KByroT ms

TewnepaTypa πλββλθημη 113 - 115⁰C. ΙΊΚ-οποκτρ

xapaKTepwcTM^ecKKe nojiocH norJiomeHKH npn Tax: (CHCl₃) 3610, 3020, 2950, 1771, 1598, 1583, 1480, 1285, 1037, 975; (KBr) 2935, 1742, 1598, 1583, 1488, 1380,' 1310, 1250, 1081, 1031, 980, 918.

B Macc-cneKTpe npHcyTCTByKT c Jt e ,nylon;« e CTpyK Ty pH ο paKT epMCTic^iecKMe mohh: μ/θ 338 (MOJieKyjiHpHHM höh), 197 /30/, 193 /40/, 179 /70/, 142 /100/.

j BoJiee ποληρηημ βπκμθρ φopMyJIH lit KpucraJt^iisyET ks

aiieTOHa, SQwpa κ πβτροΛβΜΗΟτο 3φκρβ, TewnepaTypa

125 - 127 C. HK-cneiCTp noKaSKBaeT

nojiocH norjromeHMH πρκ c^ei(yKii3;Mx "uacTOTax: (CHCIg) 3600, 3015, 2935, 1771, 1598, 1583, 1480, 1285, 1037, 975; (KB^) 2920, 1719, 1597, 1576, 1485, 1375, 1251, 1225, 1071, 1030, 980, 909. B Macc-cneKTpe npHcyrcTByioT cjieÄyTomwe CTpyicryρκο-.._ ^^^_rr,^_rT!nov^_{a νθ}ττ_Κ. _v/_e 330 (MOJieKy.7iHpKHM höh), 197

, 193 /40/, 179 /70/, 142 /100/.

- ie - 2 15 2 10

B 10 MJi cyxoro ^HXJiopMeTaHa pacTBopaBT 338 μγ öojiee φopMyJIH Hb, pacTBop samwmaeT ατΜΟοφβροκ

374 μγ ΧΛθρΜθτκΛ/2-Μθτοκοκ3τΐυΐ/3φκρ8 μ 387 μγ 3TMJi,ziKM3onponHJiaMKHa β 2 MJi ,HKXJiOpKeTaHa η ciiecb

πρπ 20 - 25⁰C β Te^enne 4 ^acoB. IlocJie nero cnecb pa3 6aBJiHK>T 10 mji bo#h, opraHH^ecKKH CJiOH OTfleJiflKT η nocJie προκοΐΒΚΗ 5 mji HacHm;eHHoro pacTBopa

cojik BHcyniHBaiOT cyJIBφaτoM MarHKH, a οτγοηηβτ β BaKyyMe. nojiy~qaioT 510 μγ npo,nyKTaj

θ^ηηογο (Rp= 0,4, CHJinKarejib ^GF254' ² ^ β xJIopoφopMe), ero CTpyKTypa, ycTaHOBJieHHas H JMP κ MC HaxoflHTCH β corJiacHH μ OTBe^iaeT φopuyJIe Hd.

JIaKTOH φopMyJIH IU BOG CTaHaBJIKBaKT ,QHH3 06yTMJiaJIK)-no Mefojy corjiacHO npHMepy 1. -

HM o6pa3OM jiaKTOJi φο-puyjm Πt>(1,1 r) nocjie pacTBopeHHH β 25 mji 6e3BOflHoro ÄKMeTHJicyjib90KCHji,a ßOÖaBJIHIOT K HJIHflyj CHHTe 3HpOBaHHOMy OÖH-qHHM ΜΘΤΟ^ΟΜ Η3 3,25 Γ 6pOMH.Ha 5~ΤρΗφβΗΗΛφθθφίίΗΠβΗΤΒΗΟΒΟΗ KHCJIOTH B 15 MJI

(cMi npHMep 1). Ilocjie Tpex ^iacoB nepe-πρκ KOMHaTHOH TewnepaType peaKiixiOHHyE» CMect Ό6-

oöh^hbim cnocoöOM (cm. npnnep 1). Ilocjie ncnep-BHcyniHBaHHfl β rJiyöoKOM BaKyyMe nojiy^aßT 0,76 r

MaCJIHHHCTOH KMCJiOTH ψθρMyJim J- ·' o_} te

TepnpeTac[MH

N ά I

1,3 r npoMSBOflHoro φορ^.ΊΗ IVb κ i_o mji yiccycHow kmcjioth - bo,h;h - τeτparM,^poφypaHa (3:1:1) nepe-β Te^enwe ^aca πρκ TennepaType 25⁰C.

Μ CHMKeHHOM £3 BJie HKM MCIiapHKT paCTBOpi'.v eJIK Μ

,π,γκτ ov.Km,asT χροΜβτοΓΡαφ'/ΜεοκΜ Ha CM.7TMKarejre . 0,77 r Bein,ecTBa φopMyΛ^Ia, κοτοροε 6kjio μ^θητ c ayTeHTii^BCKKM npenapaTOM c πομοο;βκ) tohkocjic''.hom , _Ku_T».« H KM₁IrKOCTHOM ΧρΟΜβΤΟΓρβφΜΚ BHCOKOrO flKBJieHMH ·

6wc(TpeT

φopMyJIH Hf HOJiyTiaKT, Kor^a κ pacTBopy 1,Or ;r^0Jia φopMy-JIH υ*» B 10 MJI 6e3BO^HOrO _ιΙίΜΜΘΤΜΛφθρΜ8ΜΜ₁Π;Β RO6UBJIHK)T 1,06 Γ

τρβτ.-öyTMJiMeTHJicMJiMJixjioDMjj;a κ 1,0 r MMM,n;a3 0Jia. BosHKKmyio ne pe Me inMBaioT πρπ 40 C β Te^eHHe 15 ^accji. Ilocjie ro-

20 mji βο,ιτη cwecB BCTpHXMBaioT 3 pasa c £0 mji H-renTaHa. OöteflMHeHHHe reiiTaHOBHe dkctpbkth ynap flocyxa. CjieflH BJiasHOCTH ycTpaHHKT ynapMBaHMew c 10 mji 6ensojia. IloJiytiaüT 1,62 r ÖyTMJiflMMeTMJicMJiMJiaiMpa iopMyjiH Hf, β Büße wacjia, CTpyKTypa κοτοροΓΟ OTBe^aeT :-;H7epnpeTan;MM cneKTpoB·

p Π0 MGTO^y COrJiaCHO npMMepy 1. PaCTBCp BO3KMKlHe-

ro. JiaKTOJia φopMyJIH IHc 2,52 r B 62 mji 6esBC,i;Horo p,Kue~ ^„„^_T,„^ „ ry ^ ,_<7r RoXJp₀T₁P, TTOöaBJiHKT κ raCTBopy mjim ,na, noJiy^ieHHoro aHaJiorM^Hsn^ μθτο,π,ομ, KaK β nr:.:Mepe 1, μ3 6j5 Γ MeTMJIOBOrO 3φΐφ8 6ρθΜΜΛ3-(5-τρΜφβΗΚΛνϊϋί: ;0ΗΜμ)

_ ₁₈ _ 2 15 2 10

KMCJiOTH β 31 MJi ₁n^ίMeτMJIcyJIL·φoκcMΛa κ 11,9 mji

ΗβΤρΜΛ (2,32 H.paCTBOp).

Pe a KU[H o HHyx) CMecb nepeweiuKBaioT 3 *iaca πρκ TeMnepaType κ nocjie ^ero flooaBJifliOT no KaiuiHM 61,8 mji TWJIJIMpOBaHHOM ΒΟ,ΣζΗ ΠρΜ ΒΗΘΙΠΗβΜ OXJiaXßeHKH. PeaKHMOHHy©

CMecb 3KCTparHpyiDT τρϋκ,π,Η 60 mji 3THJiai;eTaTa η pH βο,π;ηογο • cjioä flOBO^HT ΛΟ 3-4 sa c^ieT ÄOöaBJieHKfl 1,73 η maBeJieBOß KMCjiOTH. Ilocjie noBTopHoß 3KCTpaKHHH CMecb© τεκοβΗΘώκρ (1:1) Bcero 320 mji, 06¹Be₁IPiHeHHHe 3KcrpaKTH npoMHBaioT pacTBOpoM noBapeHHOM coJiK, BHcyinnBajDT cyJIbφaτoM a pacTBopKTejiK οτγοηηκτ Ha poTan;HOHHOM BaKyyMHOM ncnapM-•peJie. Ilocjie ßOcyrawBaHHH _B rJiy60K0M BaKyyMe nojiyTja©T 1,15 r CBeTJioro MacjisHHCToro BemecTBa φopMyJIH ITc, ero CTpyKTypa ΜΗΤβρπρβτθΓζΚΗ H 5DiP-, MK-, ΥΦ-, MC_cneKTpoB.

K paCTBopy 1,1 r npoH3BO,n;Horo φορΜ^»·JiBI IVc β 30 mji aijeTOHa ,noßaBJiiiiDT 3 mji 0,1 H HCl μ Te^eHKe peaKH.KM Ha6ji&,n;aßT c πομοπ^βκ) τοηκο™ cjiOHHOH xpoMaTorpaÄMH (cMCTewa χποροφορΜ - MeTaHOJi 100:2)· nocJie HC^e3HOBeHHH HCxoßHoro BemecTBa peaKiiHOHHyjD cnecb He MT ρ aji μ sy jot TB.epflHM kmcjihm yrJieKMCJiHM HaTpneM μ ynapwBa-. CyxoM ocTaTOic pa3MemMBaEiT β enecM χΛοροφορΜβ μ μ οτφκjibτροBHBaJOT nepes cjiok cKJiMKareJiH c H.eJibio HeopraHirqecKKX cojieii. nojiy^aioT cMponoo6pasHHii ώ ου My JiH Ib co 3Ha^eHMeK ^RF = 0,35 (xJIopoφopM:Meτa-HOJi = 100:5), CTpyKTypa κοτοροτο öHJia noflTBepE^eHa c no-MOIIIbK MC.

- 19 - 2 15 2 10

jiaKTOH φορπγΛΚ Hg nojiyqaJOT 700 μγ cooTBeTCTBjToiuero ßMOJia φορκιγΛΗ Hh β 20 μ λ CO CJie^aMK Π^ΤΟΛ^ΓΟΛΰγΛΒφΟΚΜΟΛΟΤΗ Β KOJIÖe SaKpHTOM CKOM προδκοκ. nocJie οχλβκλθηκη Ha O⁰C β Te^eHwe

5 MHHyT ΕφΚ ΠΘρβΚΘΠΙΜΒβΗΜΗ ßOßaJIBHKT M3 UlIipMIja 500 MJI 5,6-^ΜΓΜ^Ρ^ο~·4-ΜΘτοκαί-2H-nMpaHa. CnycTH 45 MKHyT κ peaK-l^MOHHOM CMeCM ^OßaBJIHlOT 10 MJI 1%~ΗΟΓΟ paCTBOpa KMCJIOrO yrJieKMCJioro HaTpMH μ 10 mji MeTMJieHXJiopKßa. OpraHH^ecKMM

BHcyraiiBaK)T cyjiböaTOM κβγημη, a nocjie μ οτγοηκη flnxjiopMeTana nojiyyaiOT 0,75 r cjier-Ka KpMCTa.JiJiH3yx>mero CMpona, κοτορΕΜ 6e3 ^aJibHeMinew o^mct-KH BOCCTaHaBJIMBaK)T.

cjbopMyjiH XIi BOccTaHaBJiiiBaKT

cnocoöOM corjiacHO npKMepy-1. Προ^κτ φορΜγΛΗ·-ΙΙϊ<1, cneKTpH KOToporo oTBe^aBT npe^JioseHHOM CTpyKType, pacT~ -BOpfliDT B 10 MJI "6eSBO£HOrO ΛMMeTMJICyJIBφOKCHÄa M B 1 MJI öeHsojia μ λο6asJiHKT npH nepeMeuiMBaHMM πρκ κομηβτηομ τθμ-nepaType κ pacTBopy KJiM^a, nojiyqeHHoro oöh^hhm cnocoßoM

(ΜθΤΟ£ΟΜ) (CIÄ. ΠρίίΜβρ 1) M3 1,4 Γ 2-/2,2 ,2~6MIiMKJIOOKTMJI-5~ ΗΜΚ-ΠΘΗΤαΗΟΒΤ ßpOMMfla B 6 MJi ,Π,ΚΜθ TMJICyJIb~

. Ilocjie cTaE^apTHOH oöpaÖOTKM Κ3 ρθ£Κπ;κοηηομ cwecK r MacjiHHMCToro 3φκρα φopϊίyJIH IVd.

rpynnn y^,a.iHE)T msto^ok copjibcho npKwepy 3 m · , TaKHM oßpasoM, npaKTimecicM mmctkk cMponooöpas-

HSIK. 3φΚρ φOpMyJIK IC, CTpyKTJ'pa ΚΟΤΟρΟΓΟ ÖHJia

- 20 - 2 1 5 2 1 O

c noMOHTJbB H HMP-, MK-, ΥΦ-, Macc-cneKT.pOB.

npoMSBOflHoe φορΜ^τΛΗ Hi no^ytifiKT ms pacTBO-pa 1,5 r RKOJia §opuyjiu ΠJ β 160 μλ ΑΚΧΛορΜβτβΗβ, κ κοτο-T πρκ nepeMemnBaHKH 0,05mji xJiopoKHCM φοοφο-

M ÄOßaBJIflIDT ΠΟ KanASiM 960 ΜΓ Η3ΟΠρθΠΘΚΗΛΜβΤΗΛΟΒΟΓΟ ΘφΚ-

pa πρΗ KOMHaTHOM τθμπθρaType. Χολ peaioiMH KOHTpojiMpyroT c TOHKocjiOMKOM xpoMaτoΓpaφκM. CnycTH 30 MMHyT κ peaK-cKecK floöaBJiHioT 4 MJi HacHin,eHHoro pacTBopa κμολογο

HaTpHH. OpraHH^ecKHM cjiom οταθλακτ η npoMHBaKT 2 χ 10 MJi HacHmeHHoro pacTBopa xjiopncToro HaTpwH. Ilocjie BHcyinKBaHMH ^HXJiopMeTaHOBoro pacTBopa cyJIBφaτoM MarHMH οτ-ΓΟΗΗΪ3Τ paCTBOpHTeJIM H CHpOnOOÖpaSHHM HpOflyKT BHCyiniiBBlDT -" npM 20⁰C M 0,1 KlIa. Ü0Jiy^aK)T 2,1 r nposyKTa φopMyJIH Hi.

aHajins πο,ϋ,τΒΘρ,ΐϊΐϋΐ npaBMJiBHOCTB TipeßJioxeHHOH -----

PacTBop jiaKTOHa φορυγΛΗ Hk (645 μγ β 10 mji TOJiyojia) Ha -60⁰C μ ποτομ £0SaBJiHjot 3 mji

β TOJiyojie (npn6jiM3HTeJibHO 1,5 η pacTBop). Ilocjie.._.. o6pa6oTKH (cm. npm,iep 1) noJiy^aiOT 642 μγ JiaK-φopMyJI^ IHe MacJiHHHCToS κοηομοτθηεικκ. SMT₁ wacc- μ MK-cneKTpH HaXO₁B₁STCH β corJiacnM c npe^JioseHHOii c-rpyKTypoM.

- K 820 ΜΓ OpOMHfla τρκφβΗΚΛ-φΟΟφΟΗΜΜΠεΗΤΒΗΟΒΟΜ KHCJIOTH,

pacTBopeHHOH β 4 mji flKMeTMjicyji^oKCKfla· (b aTuoo&epe

pO MOHKaKOIf

-ffadu ο MJioeifJoo a κοληΈΌχβη oJodoion Bdinauo'^n

BHOiHBIf OJOiOMHHIfOBTi OJOHHffa JIt ς^9 iOiBIiiClfO£I * ^

OHOBITJ OO J₁(HBSHiBgsdgO <Ι0θϊ10 a^HHOMtI^Bad M HMdiBH OJOIf

OJOIfOMM oJOffdeaji jk OST iciKusegotf μοθκο μοηκομϊι a ad.£j.Bdair/iaj. μοηϊβηριοη Mdu bobii aMH9ii3J. a hmhbs -wniB7iBden Bvooji-'edwqiejcmisuodu.oQviKttiBn jw ^gS νβιγπβη ou Moiioa μ κοϊ^ιγ βμηθϊχβιτχο 0J8HniaHa Βε κ

u MOHffoaegg jw g Λακ ir κ Bg off OS a au-HiriCrcdοφ βηολμβιγ .άτι ς*SSv £doaj.0Bd >i · (

•M?iBdj,H8U0-00BVt M -}ßl 'ciWB" O MHOBIfJOO a HOiMfOXBH

ρχφ ΚώΟ IfOMH jn Λ8 iCEBhiClf -OU IlMφBdJOJiB?ίodX MOHJidBtfHBJiO Θ2ΌΟΠ BHJ₁BiOO SM (BU 0993 Ό Of oifOHo BdiC.r.Bdanyi8i) eifeiMdBnoM woHHOMnBiod ϊϊοη a Hffoa μ HioiroMH MOHOiCoHiC HHHsdBnoii eifoou *o düiBdeuHai Hdu bobii β3ϊ iKBsadjBH qoaito

M g^j ΗΙΓΑΝαοφ HJ₁OITOMH MOHHBSBHiC 8ΠΙΗ3 JFI 0T2

-OBd (T'2) NioifOMH HOHOiCoHiC MOHnaifasgs3d_ ifw 3*ST a

XHHqjrBdiHoiio a^tnowou οΜί'ϋΉΊίδΗΛϊϊΌπ ModoiOH /!d ' 9ΛΙ HIriCr^doφ HioifOMH MOiOMHKi'otr/i jr 0T2 •wogooouo HHHidBtfHBio icsBSHiBgBdgo μ ed^iBdaiiK

-?ίΟΗ Mdu aoOBh ^ ΒΜΗθίιθΛ 3 Λ<2Β3ΜΠΙΘ?ίθ33Π «ΙΟΘ'/ίΟ GjChHOM tlHBad ^#BIf08H3g IfTi T M B ΪΜ OHOC=Hf^ O ü'Vt ΐΘΡίΜΪί ITH ,{, a OJOH

'am πίτ^^οφ BiroinBi- jm TOS J.GKifSBgolz' iCeBdgo KMHBi /TyioiiHaifaoiOJMdu H '(doexoBd η ς^' B'IϊMOHoφqIrXoIfMi^WMiI^> fm τ*3 MMHBaM!-:'jwoIau Mdu

O I Z 9 I Z

2 152 10

B οτθκληηηομ aMnyjie cycneH^HpyKT 42 5 μγ kmcjioth φορ-Ia β 10 UJi BHcymeHHoro Θφκρβ, κ cMecM ii,o6aBJifliQT 5 μγ TpexxJiopKCToro Eejie3a, peaKHMOHHy© cwecb

Ha 0 C μ mnpnneM ,n;o6aBJiHX)T paCTBop 50 μγ

β 2 UJi BHcyineHHoro θφκρΒ«. Aunyjiy 3ananBaioT μ ocnpii JiaöopaTopHOM TeMnepaType β Te^eHMe flsyx jxkbvl. ΠοτOM cojiepKHMoe aMnyjcH BHJinBaiOT β 5 M^ bo^h, 3φΐιρ wcnapflKT β B&Kyyi,ie, κ pacTBOpy ,π,οδβΒ^ΗΚίτ °,5 r KapöoHaTHO-ro KaTMOHKTa, cMecb nepewemMBaioT β Te^enwe tjaca, φMJIbτpy-ET, a φΗΛ^ρρβτ HcnapHKT β BaKyyMe. OcTaBniMMCii MacrtHHnc-THM npOS7KT O^KmaiOT C nOMOmbB 3ΛΚΤΜΕΗΟΜ KOJTOHO^HOM XpO— Ha cHJiHKarejie (χΛοροφορΜ-MeTaHOji) η

! oßpasoM, 390 μγ (83 %) npaKTnraecKM HMCToro Βφτφβ φopMyΛH Ie. H flliP-, MK-j ΥΦ- n Mc-cneKTpH ιϊρθ,ιι;λο2;θηηομ cTpyKType

K pacTBOpy kmcjioth φopMy>πH Ia β 3 mji 50%-ηογο ηογο 3TaHO.7ia flOöaBJiflioT paCTBop 180 μγ a3OTHOKMCjioro cepeöpa β 2 mji bo^h, cepeöpHHyio cojib οτ φ mji bTpo BHBaKT, npofloii μ 3TaHOJiOM₀ Ilocjie BHcyiDHBaHMH β BaKyyMe cecojib cycneHAMpyiOT β CMecM 10 mjt cyxoro ΘφΜρΒ κ 5 mji a6cojiiOTHoro eTanojia, κ cwecE ,noÖaBJiHiOT 150 μγ 3πη-

a. CweCb. ΚΜΠΗΤΗΤ TlOR OÖpaTHHM XOJIOflKJIbHMKOM B

50 ^iacoa c i^eJibK ycTpaneHMH BJias:HOCTH M3

- 83 - 2 15 2 10

Ilocjie oxJiascfleHHfl cepeöpHHHe cojih _;οτφκΛΐ>τρο3ΗΒ3Χ>τ, προΜΗ-BaK)T 3TaHOJiOM, a φκΛΒτρβτ HcnapflKT β BaKVjMe. M3 ocTasnierocfl Macjia χρ0Μ3Τ0Γρ3φκβϋ Ha κολοηκθ c cK.TMKarejieu (χΛοροφορΜ ~ MeTaHO^) nojiyqaioT 405 μγ (84 %) cwponooöpas-ΗΟΓΟ ΘφΚρα φΟρν.γΛΗ If» CTpyKTypa ΚΟΤΟρΟΓΟ HaXOflKTCH B CO-

c KHTepnpeTaiiKeM οπβκτροΒ.

K CMeCH 26 Γ 1,2,5,6-#Κ-0-Μ3ΟΠρθΠΚΛΚ;;3Η-Ο-Β-ΓΛΧ>ΚΟ-

φypaHO3H η 50 uji cyxoro napn^MHa npn TewnepaType -78⁰C no KanjiHM 22 r xjiopK^a 5-6poMBa.iepwaHOBOH kmc-

λοτη. CMecb OCTaBJiHiOT npM TeMnepaType -17 C 6 ^acoB, πρκ TennepaType 12 q_acoB μ pa3JiaraioT βο,ιι,ομ. Βη,π;θ-

KpMCTaJIJIH 3-0-/5-6pOMBaJiepH OJI/-I j 2 , 5 , 6-,HM-O-K3 0-ΠpOΠMJ^rIM₁^eH-O-D/ΓJIϊ0KOφypaHO3H ΟΤφΗΛΒΤρΟΒΗΒείΟΤ, npOMHBaiDT BOflOM M cyinaT β BaKyywe. 'Capok npoßyKT (41 r) B 70 MJi cyxoro aijeTOHMTpaTa, ποτομ £o6aBJiH]0T 24,7 r

B 125 MJI CyXOPO βΓΙΘΤΟΗΜΤρΜ JIS . ΡβθΚΠ,Κ OHHyiD

κμπητητ 10 ^aCOB 6e3 flocTyna BJiarn. Ilocjie McnapeHMH

nojiytia©T CTeKJioo6pa3HyK Maccy, KOTopaH npM saKpHCTaJiJiHsoBHBaeTCfl. ΠρΗ o6pa6oTKe MaccH xjiopo-φορΜ-3τεΗθΛ-3φκροκ: noJiy^aiDT 46 r (70 %) TBep^OM φοοφοκΗβ-BOK cojiM. CTp3^rKTypa BeuiecTBa ^.OKasaHa c no:'onbx) H cneurpa.

2 15 2 10

Cuech 15 r 2-aflaMaHTaHo^aj 40 mji cyxoro nwpKflHHa o5pa-6aTHBa»T 22 r xJiopK,n,a 5-6poMBaJiepHaHOBOw khcjiotk corjiaCHO npwMepy 8. GnpoS προ£yKT (30 r) nepeBO^HT πο;ο;οοΉνμ cnoco-6οω (^ίτο KacaeTCs KOJiM^ecTBa XMMHKaTOB w MeTojia) corviacHO npKMepy 8 β 45,5 r cooTBeTCTByBirieM φοοφΟΗΐίβΒοίί οολκ (82%), CTpyKTypa κοτοροκ 6uji& ,ii;oKasaHa c noMomB» H HMP cneKTpa.

13,5 r 2-/2,2,2/-6Ki;iiKjrooKTaKOjia μ 40 uJi 6e3BOfl-Horo nHpwflHHa o6pa6aTKBax)T 22 r x^iopH^a S-öpoMBaJiepwaKO-BOM κηολοτη corJiacHO npHMepy 7. CHpoM npo,EyKT (29,2) pac-TBOpHET β 75 μλ ao;eTOHMTpiiJEa μ cnocoöoM corjiacHO npHMepy 7 OCTaBJiHK)T pearKpoBaTb c26,4t τρκφβίίκΛφοοφκΗΒ β 130 mji ar^eTOEHTpHJia. · Βη^θληκτ 44 r (79%) φοοφοκΜβΒΟΜ cojtm, "rypa KOTopoH- 6ηλβ -flOKa3aHa c πομοπ^β» H HKT cneKTpa

K CMecK 13 r 1,2,0-Μ3θπροπΜ.5ΜΑθΗΓΛΚΐι;θρΗΗΒ μ 30 mji 6es

MHa npM TeunepaType ~78 C ßOöaBJiHKT no 22 r xJiopMfla 5-6poMBajiepKaHOBOM khcjioth. CMect oc 6 ^acoB πρκ TeMnepaType -17 G, 12 ^iacoB πρκ κομηβτηομ τθμ-nepaType η pasjiaraET ΒΟ,π,οκ. Προ,Β^κτ ΒΟτρπχΜΒβΒτ c xjiopo-φΟρΜΟΜ (3 X 100 MJl) ΟΟΈθ,Π,ΜΗθΗΗΗθ ΧΛΟρΟφΟρΜβΗΗΗθ BHTHKKK

βο^οη, pasöaBJieKKOw cojihhoa kkcjiotom,

2 152 10

pacTBOpoM KMCJioro yrjieKHCjioro HaTpMH, βο,ε,οκ M cyiuaT 6e3BO,u;HHM cy^bdjaTOM MarHWH. IlocJie φκΛΒτρθΕζΗΚ κ KcnapeHKs pacTBopMTe^eM nojiyqaioT 30 r CHporo 1-0-/5'- -6poMBa.iepOKJt/-2,3,0-κβοπροπκΛκ,Β,θΚΓΛκίίθροΛγ, κοτορΗΜ nepeBO^HT B φΟΰφΟΗΗΘΒγΒ COJIL· ρββΜίΜΘΚ C ΤρίίφθΗΜΛφΟΟφΚΗΟΜ β 200 μλ aneTOHMTpHJia μθτο^ομ corJiacHO npwMepy 8. Ilo^y-TJaiOT 51 Γ (85%) KpMCTa^JIH^eCKOM φΟΟφΟΗΜΘΒΟΜ COJIM,

CTpyKTypa κοτοροδ Haxo^MTCH β corjracjiM c S

cneKTpoB·

Claims (4)

1. - 26 - 2 15 2 1

   CnoeoÖ

   OH

   X -

   OR'',

   npocTarJiaB,n,MHOB

   /CH₂/₃COX

   rpynna mh

   anKKji .kjih_ βλκθηηλ c o^hmm-bo

   ar OMaMM yr-JiepORa MJIH

   I-, C ΠΗΤΒϊΟ

   yrJiepo^a, κοτορΗβ, bos co^epsaT β ueiiM o,n;Hy-inecTB

   pOKCKJIbHHX rpynn CBOOo₁II₁HHX MJIM HO, MJIM nOJIHOCTJbK) 3amMIHeHHHX B npOCTHX ΘφΜρΟΒ, CJIOHHHX 3φΜρθΒ MJIM

   TaJieii m/mjik saMecTMTejiM ms rpynnH raJio

   ΓΘΗΟΒ, TpMraJI OTeHMeTMJI-, HMTpO-,

   -, aJiKOKCK rpynnn c

   yrjiepo.n.a β aJiKMJibHOM

   η- οτ Hyjis

   y - aTOM BOAopo.ua

   215 2 10

   KJiM aJiKeHMjibHan rpynna c 0£HKM-iiiecTbK) yrjiepo^a kjik u,MKJioajiKMJibHaH rpynna c

   TOMaMH yrJiepo.ua, bo3moeho, 3aMeineHHan OflHMM-τρΘΜΗ aTOMai.'M raJioreHOB, TpKraJioreHj/.eTMJi-, ΗΜτρο-, OKCK-, wepKanTO-, aJiKOKCM rpynnaMM c oä-HKM-AByMS aTOMaMM yrviepoßa, ^MaJiKMJiaMMHO rpynnaMM c o^HMM-TpeMS aTOMawK yrJiepo^a β ΠΜ MJIM

   OR rpynna, r^e

   R - apKJibHaH rpynna c mecTbiD-flecaTb© aTOMawM KOTOpaS, BOSMOSHO, Μ03ΖΘΤ OHTb H 3aMemeHHaH niecTb© aTOMaiiiH raJioreHOB kjih rKflpoKCKJibHHMH, Ηκτρο-, TpMraJIOr 8HMeTKJI-, MeplCanTOaJIKMJIbHHMK, aJIKOKCMJIbHH-

   MJiM ,nKMeTKJiaMHHorpynnawK, coRepftsmpun. yrJiepo^a β ajiyifyaTiFiecKOTA ιιθπμ, hjih

   — aJiKMJibHas kjih aJiKeHMJibHas rpynna c Tpei/Ji-mecTbK) aTO-yrJiepo.ua, bosmoeho, 3aMeir;eHHaH

   raJioreHOB, rHflpoKCMJibHHMn, MepKanTorpynna-MJiM aJIKOKCHJIbHHMM rpynnaMK c ο^ημμ-τρθμη

   A — rΜαρόκοHJibHafl rpynna hjim

   B — BOAopoA KJiM rM^poKCKJibHaH rpynna, npM^eM, ecJiM A- -r map ο KC mi, το Β-ΒΟ,π,οροβ, MJiK, ecjiM A-BO^opo^;, το

   iHMaEiH κ Men TeM, MTO Ha COe₁C_-KHeHKe 06-φopMyJIH II
2. 2 j 5 2 Ί Ο

   η , y κΜΘβ'τ BHme npHBe#eHHoe
   A rpynna OZ hjih BOßopofl,
   B Bo^opo^ KJiM rpynna OZ, ηρκ^βΜ, ecjiH A-rpynna OZ, TO B-BOßOpOfl, HJIH eCJIK A-BOflOpOfl, TO

   B-rpynna OZ

   - TpHφeHMJIMe THJIBHHM OCTaTOK, BO3MOKHO, SaiieilieHHHH Me-TOKCHJiBHOM rpynnoß MJiH o3HanaeT

   rpynny THna

   OR⁵

   ^-—— C

   E⁵

   γ,π,θ R ." osHa^aeT arrKMJi c ο,πημμ-πητβ© aTOMawM yrJiepofla,

   bo3MOKH0, μ 33MeCTMTeJiK H3 rpynnH ra jioreHOB, ajiKOKCHJiOB, coAepx
   MH yrJiepofla β ajiHiaTK^ecKOH
   ^ osHa^aeT BO^opo^; hjim aJiKHJiBHHe οοτετκΗ,

   yrJiepo^a, HecyoiHMH, bosmoiho, η saMecTHTejib Κ3 rpynnH raJioreHOßliJiM ajiKOKCHJiOB, co^epKamnx O₁HK πητβ aTOMOB yrjiepo.ua β aJU^aTsraecKOM n;enK, hjih

   . 29 _ 2152 10

   R coBMecTHO c R o6pasyK)T βλκθηηλοβημ οοτβτοκ C ^eTBIPbMS-HIeCTbK 8,Ύ0Μ8}ΛΚ yr JiepOfla , B0 3M0KH0,

   ΕailiHH KHCJIOpOflHHK βΤΟΜ, HJIK 3SMeCTMTeJIK Μ3 raJIOreHOB, aJIKOKCMJIOB C OflHHM—τρβΜΗ aTO-

   MaMH yrjiepo/ia β βΛκφβτΗ^θοκοΗ η,επκ, hjih

   JiKH^cHJiKJIbHaH rpyrma c οληημ-^θτηρβμα H yrJiepofla β ajiKHJibHHX rpynnax, nocjie BOCCTaHOBJieHMH. jiaKTOHOBOw TpynnKpoBKK β jiaKTOJi fleii —

   ο6ΐΐ}βΗ φopMyJIH /CgHg/gP^CH/CHg/gCOX, r^e X BHine yKaeaHHoe sHa^eHHe, ποτομ OTCTpaHHKT 3am,MTHHe rpynnH Z, npe^no^TKTeJibHO, β Βθ,π,Ηθ-opraHH^ecKOH cpe,n;e πρπ

   KaTaJiH3ej kjih nojiy^eHHHH προ^κτ oömeii 6opMyjiH T X=OHj a A,B,Y κη KMeeT BHiue yKa3aHHoe 3Ha^eHHe, ne-B CJIOHHHH

   E.CnocoÖ corJiacHO nyHKTy 1, OTJiK^aromMHCH τε μ, ^ίτο ^JiH nojiyqeHHH yKaeaHHHx cjiohhhx ΘφκροΒ Ha o6m;eH <£opMyj!rH I, r,ne X=OX, a A,B₅Y η η μμθβτ BHnie Hoe SHa^eHHe, ,newcTByiOT ,B,Ka3oaJiKaHOM, co^epxamHM οτ ojj,horo AO TJeTHpex aTOMOB yrJiepofla hjih OKcnpaHOBHM προκ3Βθ,η;~ HHM, co,n,ep3sain;HM οτ offioro #0 raecTH aTOMOB yrJiepo^a, β cpefle OecnpoTOHHoro opraHH^ecKoro pacTBopstTejiH.
3. 3.Cnoco6 corJiacHO nyHKTy 1, oTJin^aBmMHCii TeM, nojiy^eniisi yKa3aHHHx cjiojekkx 3önpoB nepeso^HT coeoömeii q>op^yJiK I, r^e X=OH, a A ,-B, Y η η μμθβτ βη-nie yKasaHHoe Βκε^εκκθ, β cepeopsnyK) co Jib, Ha KOTOpyio

   οοοτΒβτοτΒ5^τ3οΐΐ;ΗΜ aJiKHJiHpyBniHM peareHTOM c ο ah mm-

   -so- 215210

   θ,τομθμμ yrjie pofla, κοτορυβ MoryT

   B ΙίθΠΜ OT Ο,Π,ΗΟΚ £0 IHeCTM ΓΜ,ΓφΟΚΟΜ JIbHHX rpynn B φ npocToro. Θφκρβ, arieTajiH mjim cjiosHoro a^ipa, kjim sawec-TMTejiH TaKHe, KaK raJioreH»
4. 4.Cnoco6 corJiacHO nyHKTy 1, OTJiM^aBmiiMCH τθμ, *ϊτο BOCCTaHOBJieHMe JiaKTOHOBOM rpynnwpoBKM β JiaKTOJi nponpn TeMnepaType οτ O⁰C flo -80 C κομπλθκοηημ ₁ npejino-qTMTeJiBHO ,n;MM3o6yTMJiaJiK)MorMflpMiiOM mjik