DD154467A5 - Fungizide oder herbizide zusammensetzung - Google Patents

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DD154467A5 DD79216402A DD21640279A DD154467A5 DD 154467 A5 DD154467 A5 DD 154467A5 DD 79216402 A DD79216402 A DD 79216402A DD 21640279 A DD21640279 A DD 21640279A DD 154467 A5 DD154467 A5 DD 154467A5
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Abstract

Die Erfindung betrifft fungizide oder herbizide Zusammensetzungen zur Unkrautbekaempfung und zur Bekaempfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten in landwirtschaftlichen Kulturen, wie Getreide, Kartoffeln, Mais und vielen anderem. Erfindungsgemaess enthalten die neuen Zusammensetzungen als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I, worin X einer Gruppe -CN entspricht und Y gleich einem Kation ist oder X und Y zusammen eine Gruppe der Formel II bilden. R hoch 1 und R hoch 2 sind gleich oder verschieden und entsprechen einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Zykloalkyl oder Benzylgruppe, R hoch 3 und R hoch 4 gleich oder verschieden, entsprechen Wasserstoff, Alkyl-, Zykloalkyl, gegebenenfalls substituierten Phenylgruppen u.a. R hoch 6 bedeutet eine -CN-, -C(=NH)-NHR hoch 8 -Gruppe u.a., wobei R hoch 8 eine Alkyl- oder Zykloalkylgruppe ist.

Description

2164 0
Berlin, den 7·. 3. 1980 AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
Fungizide oder herbizide Zusammensetzung
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue fungizide und/oder herbizide Verbindungen, fungizide und/oder herbizide Zusammensetzungen sowie auf Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen oder Unkraut»
Charakteristik der bekannten technischen^.Lösungen
Es sind keine Angaben darüber bekannts daß die erfindungsgemäß angewandten Verbindungen bisher als herbizide und/ oder fungizide Mittel verwendet wurden.
Es sind auch keine Verbindungen ähnlicher Konstitution mit fungiziden oder herbiziden Eigenschaften bekannte
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Zusammensetzungen mit sehr guter fungizider und herbizider Wirkung und breitem wirkungsspektriim.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften aufzufinden.
Erfindungsgemäß enthält-die neue fungizide oder herbizide
AP A 01 N/ 216-402 56 412 18
2164 02 l
Zusammensetzung eine Verbindung der Formel (I):
X CH
wobei X einer Gruppe -CN entspricht und Y gleich einem Kation ist oder v;obei X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden:
R2-
(H)
Ί P
wobei R1 und R, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Zykloalkyl- oder Benzylgruppe entsprechen, ο Zl
R^ und R-, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Zyklo· alkyl-, Phenyl- oder einer Phenylgruppe entsprechen, die durch ein oder mehrere Halogenatome oder durch eine oder mehrere Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Amino-,
9 9 -COOR-, -SOoR « oder -CF^-Gruppen substituiert ist, oder
wobei R^ und R zusammen eine 4-, 5- oder 6gliedrige Methylenkette bilden, die zu einem Benzolring kondensiert oder durch ein Sauerstoffatom oder durch eine Gruppe -RH- unterbrochen werden kann,
R6 für eine -ClI-, -C(=NH)-1\THR8~, -CONR9R10- oder -CQZR^- Gruppe steht, -
16402
R gleich einer Alkyl- oder Zykloalkj^lgruppe ist, r" und R , die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Phenyl- oder Zykloalkylgruppe entsprechen und
Q und Z, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils gleich einem Sauerstoff- oder Schwefelatom sind,
oder durch ein geeignetes Derivat der Verbindung der·Formel (I),
vorausgesetzt daß a»), wenn R gleich einer -C00CoHj--Gruppe ist
12 3 *
und R , R und-R"^ jeweils einem Wasserstoffatom entsprechen, dann R^nicht für eine Alkylgruppe mit 3> 4 oder 5 Kohlenstoffatomen steht,
zusammen mit einem für die Landwirtschaft akzeptablen Zusatz-, Verdünnungs- oder Trägermittel, zum Beispiel einem oberflächenaktiven Mittel, einem Pestizid (beispielsweise einem Herbizid, Insektizid, Fungizid, Akarizid od.er dgl·), einem festen oder einem flüssigen Trägermittel, beispielsweise einem Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt im Bereich von 130-270 0C.
Gemäß der vorliegenden Erfindung handelt es sich ebenfalls als neue Verbindungen um die Verbindungen der Formel (I) und um geeignete Derivate davon, gekennzeichnet durch die Maßgabe, daß
Α.), .wenn X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden, und. b.), wenn R für eine Gruppe -CH steht,
12 3 4
1. dann nicht alle R , R , Ir und R^ einem Wasserstoffetorn entsprechen,
12 3 4- ' 2» dann nicht alle R , R , R und R einer Methylgruppe adäquat sind,
1 3
3» und wenn R und R beide für ein Wasserstoffatom stehen, dann die beiden R2 und R4 nicht gleich einer Öktadezyl-
2 A gruppe oder die beiden R und R' nicht gleich einer tdlitrophenylgruppe sind,
12 3
4* und wenn R , R und Ir jeweils einem Wasserstoffatom
164 02
entsprechen, dann R nicht für eine Methyl- oder Zyklohexyl gruppe steht,
1 2
5« und wenn R und R beide einer Methylgruppe entsprechen,
dann R^ und R nicht beide gleich einer Äthyl- oder Propylgruppe sind oder nicht zusammen eine -(CHp)o-O-
(CHO)O-Kette bilden, und wenn R^ einem Wasserstoffatom cc ,
entspricht, R nicht gleich einer Butyl-, Phenyl-, oder ja-Chlorphenylgruppe ist,
12
6. und wenn R und R beide einem Wasserstoffatom entsprechen, dann R und R nicht beide gleich einer Äthyloder Propylgruppe sind oder nicht zusammen eine -(CHp).- oder eine -(CHo)1—Kette bilden, und, wenn R für ein
C 1J
V/asserstoffatom oder für eine Methylgruppe steht, dann R nicht gleich einem Wasserstoffatom, nicht gleich einer Äthyl-, Butyl-, Phenyl-, _o-Methylphenyl- oder m-Nitrophenylgruppe ist,
7· und wenn R"^ und R beide einem Wasserstoffatom entsprechen und R gleich einem Wasserstoffatom ist oder für
2 eine Methylgruppe steht, dann R nicht einer Benzylgruppe entspricht, und
c»), wenn R. für eine -CO-OCH..-Gruppe steht,
12 3 4-
1. nicht alle R , R , R und R^ einer Methylgruppe entsprechen,
12 3
2» und wenn R , R und R^ jeweils gleich einem Wasserstoffatom sind, dann R keiner Alkyl«., ,'-,Zyklohexyl- oder
\j I —D
Phenylgruppe entspricht,
3« und wenn R , R·^ und R4 jeweils gleich einem Wasserstoff-
2 atom sind, dann R nicht einer Benzylgruppe entspricht, und
d.), wenn R für eine -COOCpH^-Gruppe steht,
12 3
1. und wenn R , R und R je7;eils gleich einem Wasserstoffatom sind,;, dann R keiner Methyl- oder Alkyl^^ r Gruppe entspricht,
2 1
12
2. und wenn R und R beide für ein Wasserstoffatom stehen, dann R und R"" nicht zusammen eine -(CHp)/-Kette bilden, und
e.), wenn R gleich einer ~C01Ho~Gruppe ist, dann nicht alle
12 3 4
R , R , R^ und R einem Wasserstoffatom entsprechen, und
f«), wenn R gleich einer -COOCH(CHo)0- oder -COOC(CHOo-
12 3 ^ ^
Gruppe ist und R , R und R^ jeweils einem Wasserstoffatom entsprechen, dann R nicht für eine Propyl-, Butyl- oder Hexylgruppe steht, und
g.), wenn R für eine -CONH-phenyl-Gruppe steht, nicht alle
12 3 4
R , R , R^ und R einer Methylgruppe entsprechen,
oder
B*), wenn X und R beide einer Gruppe -CTT entsprechen, dann Y gleich einem organischen quaternären Ammoniumkation außer dem Tetramethylammonium oder gleich einem Kation ist, welches sich aus einem Wasserstoffatom oder aus mehreren Wasserstoff atomen unter koordinativer Anlagerung zu einer organischen Base zusammensetzt, außer Isopropylamin, jt-Oktylamin, Diäthylamin, Triethylamin, Pyridin, Piperidin, Pyrrolidin, Benzamidin, Anilin, H-Methylanilin, £-Toluidin 'oder m-Nitroanilin.
Gemäß der. vorliegenden Erfindung haben wir es ebenfalls mit einem Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) und geeigneter Derivate davon zu tun, gekennzeichnet wie folgt:
a·) Herstellung einer Verbindung der Formel (1), wobei X und Y" zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden, indem eine Verbindung der Formel (III):
CH C = C *^* (III)
-1X-
164 02
12 13·
wobei wenigstens eine der beiden Gruppen R und R J einer aus
12 13
tretenden Gruppe und die andere der beiden Gruppen R und Pi einer -NR R- bzw. IR R -Gruppe entsprechen kann, mit einem Amin der Formel (IV) oder (V):
R3R4HH . (IV)
R1R2HH (V)
zur Umsetzung gebracht wird, wobei R , R , R , R , R und die Maßgaben den weiter oben angegebenen Definitionen entsprechen, oder .
b») Herstellung einer Verbindung der Formel (I), wobei wenigstens eine der Gruppen R5R9R und R einer Alkylgruppe ent spricht, durch Alkylierung einer entsprechenden Verbindung der
1 2 3 Formel (I), wobei wenigstens eine der Gruppen R , R , R^ und R' einem Wasserstoffatom entspricht, oder
c.) Herstellung einer.Verbindung der Formel (I), wobei R und R4 oder R und R beide einem Wasserstoffatom entsprechen, indem eine Verbindung der Formel (Vl)oder (VII):
R1R2HHoHC - CH (VI)
CH R3R4HH.HC - CH . (VII)
einer erhöhten Temperatur ausgesetzt 'wird, wobei R , R , R , R , R und die Maßgaben den weiter oben angegebenen Definitionen entsprechen, oder
d«) Herstellung einer Verbindung der Formel (I), wobei X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden und R einer -COHHp-Gruppe entspricht, durch selektive Hydrolyse der entsprechenden
.2 1 6 4 O 2 _ *
Verbindung der Formel (I), wobei R für eine -GN-Gruppe steht, oder ,
e.) Herstellung einer Verbindung der Formel (I), wobei X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden und R einer -C(=M)-NHR -Gruppe entspricht, indem eine entsprechende Verbindung der Formel (I) oder (III), wobei R für eine -CN-Gruppe steht, mit einem Ami η der Formel R ISTH0 zur Umsetzung gebracht wird, wobei R der weiter oben angegebenen Definition entspricht, oder
f.) Herstellung einer Verbindung der Formel (I), wobei X einer -CN-Gruppe entspricht und Y gleich einem Kation ist, durch ein metathetisches Verfahren, und,
wo es gewünscht oder für notwendig angesehen wird, Umwandlung der sich ergebenden Verbindung der Formel (I) in ein geeignetes Derivat davon oder umgekehrte
Das Verfahren a.) kann in einem Lösungsmittel, welches sich unter den Reaktionsbedingungen inert verhält, durchgeführt werden. Zu diesen Lösungsmitteln sind zum Beispiel Wasser, 2-Methoxyäthanol oder ein niederer Alkanol, wie etwa Äthanol, oder ein Gemisch davon zu zählen. Die Umsetzung findet vorzugsweise bei einer erhöhten Temperatur statt, beispielsweise im Temperaturbereich von etwa 50 0C bis 130 0Co Wir bevorzugen, daß R
1 3
oder R , wenn es sich hierbei um eine austretende Gruppe handelt, einer -CCl^-Gruppe, einer Alkoxygruppe, einem Halogenatom, zum Beispiel einem Chlor- oder Bromaton, oder bevorzugtermaßen einer -S-Alkyl-Gruppe, beispielsweise einer -S-Alkyl«., g-Gruppe, entspricht.
Die Alkylierung des Verfahrens b») kann durch die Verwendung eines Al-kylhalogenides, zum Beispiel durch die Verwendung eines Alkyljodides oder -bromides, oder eines Alkylsulfates geschehen. Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors, zum Beispiel unter Verwendung von Kaliumkarbonat, durchgeführt und, wenn es gewünscht wird, kann eine katalytisch^ Menge an
Kaliumiodid vorhanden sein» Die Umsetzung kann in einem Lösungsmittel durchgeführt werden, welches sich unter den gegebenen Reaktionsbedingungen inert verhält, zum Beispiel unter Verwendung von Azeton« Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 20 C bis 100 C ausgeführt»
Das Verfahren c«) kann in der V/eise durchgeführt werden, indem die Verbindung der Formel (VI) oder (VII) in einem Reaktionsmedium, welches sich unter den gegebenen Reaktionsbedingungen inert verhält, zum Beispiel in verdünnter Salzsäure, Wasser
12 3 4 oder Xylol oder in einem Ami η R R UH oder R RlH, erwärmt wird« Die Umsetzung wird dabei vorzugsweise bei einer Temperatur in." einem Bereich von 60 0C bis 160 0C durchgeführt»
Das Verfahren d·) kann unter neutralens sauren (zum Beispiel 80%ige Schwefelsäure) oder basischen Bedingungen, zum Beispiel in Gegenwart von Natriumhydroxid, durchgeführt werden. Die Umsetzung kann dabei bei einer Temperatur in einem Bereich von etwa 20 0C bis 100 0C ausgeführt werden»
Das Verfahren e·) kann bei einer erhöhten Temperatur, zum Beispiel bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 0C bis 16O C, durchgeführt .werden« Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel ausgeführt, welches sich unter den gegebenen Reaktionsbedingungen inert verhält, beispielsweise unter Verwendung eines Alkohols, wie etwa Äthanol»
Das Verfahren f«) kann durch die Umsetzung einer Lösung eines Metallsalzes des Zyanomethans (zum Beispiel unter Verwendung von Pvaliumtrizyanomethanid) mit einem Salz des quaternären Ammoniumkations oder der organischen Base durchgeführt werden. Bevorzugte quaternäre Ammoniumsalze sind die Halogenide, im besonderen die Bromide und Chloride«
Verbindungen der Formel (III) sind entweder bekannt oder können aus bekannten Verbindungen unter Verwendung von Bn^jund für_j3ich. bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise unter Ver-
2 16402
Wendung des folgenden Reaktionsschemas: CS2 + CH2(CI)R6 KOff m KS
^C C^^ KS R6
s> Alkyl S CU ρ Vtvth
oder Alkyl I ^C= C^ ^ 7^ f I
Alkyl
In dem obigen. Reaktionsschema entsprechen R , R , R , R' und R den weiter oben angegebenen Definitionen«
Verbindungen der Formel (VI) und (VII) können in der Weise hergestellt werden, indem eine Verbindung der Formel (IV) oder (V) oder ein Säureadditionssalz davon mit einer Verbindung der Formel (VIII):
CN ΦΘ - CN. ' (VIII)
zur Umsetzung gebracht wird, wobei R der weiter oben angegebenen Definition entspricht und M für ein metallisches Ion steht, zum Beispiel für ein Alkalimetallion»
Verbindungen der Formeln (IV), (V) und (VIII) sind entweder bekannt oder köimen aus bekannten Verbindungen unter Verwendung von Verfahren, die an und für sich bekannt sind, hergestellt werden*?
Bevorzugte Salze sind das Hexadezyltriinethylammonium, das Piperidin, das Morpholin und im besonderen das Dodezylguanidinsalz des Trizyanomethans»
Wir bevorzugen Verbindungen der Formel (I)> bei denen X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden« .
2 16 4
Bei den Verbindungen der Formel (I) bevorzugen wir, daß jede Gruppe R , R , R , R und R , wenn sie Kohlenstoffatome enthält, weniger als 25, vorzugsweise weniger als 15, noch bevorzug«iter weniger als 10 und am bevorzugtesten weniger als 8 Kohlenstoffatome aufweist* Im besonderen bevorzugen wir, daß das R^ einer verzweigten Alkyl^- g-, Phenyl*- oder einer Phenylgruppe entspricht, die durch eine oder mehrere Alkyl«., r~, -JEH9- oder -CF^-Gruppen oder Halogenatome, wie zum Beispiel
Brom, Chlor oder Jod, substituiert.ist» R ist vorzugsweise gleich einem Wasserstoffatom oder gleüi einer Alkylr(1 /--Gruppe,
-ι ρ υ i~D
beispielsweise gleich einer Methylgruppe, R und R werden vor-= zugsweise aus Wasserstoffatomen oder Alkyl«,. /--Gruppen ausgewählt« Wenn eine Gruppe der R , R , R , R oder R eine Zyklo-8-IkJdgruppe enthält, so bevorzugen wir, daß diese Zykloalkylgruppe einer Zyklopentyl- oder Zyklohexylgruppe entspricht* R steht vorzugsweise für eine -CN™ oder -C(=M)-HHCEL-Gruppe oder bevorzugter für eine Karbonsäuregruppe oder für eine Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel für eine Alkyl«., g-Ester-Gruppe oder für eine durch ein Amid substituierte oder nichtsubstituierte Alkyl-., ,--Gruppe«
Als eine spezifische Gruppe sehen wir Verbindungen der Formel (I), bei denen R einer Phenylgruppe entspricht, die freigestellt durch Chlor, Brom, Jod, Methyl, -CFo oder -UH9 substi- tuieft ist, R-^ einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe
1 2
adäquat ist, R und R aus Wasserstoffatomen oder Methylgruppe ausgewählt werden und R für eine -CN-, -CONH2-,
2 25
-COOd.-Propyl-, -COOt-Butyl- oder -COOCH(CH3)CH2CH3-GrUpPe steht. Wir sehen ebenfalls dieselbe Gruppe vor, wobei aber R nicht für eine -CN-Gruppe steht»
Für eine verstärkte herbizide Wirksamkeit bevorzugen wir diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei denen R der unmittelbar weiter oben angegebenen Definition entspricht, R^ gleich einer Alkylgruppe ist, zum Beispiel gleich einer Methylgruppe, und R für eine Estergruppe steht, beispielsweise für einen
2 1 6*4 02 - w
Äthyl-, Propyl- oder Butylester einer Karbonsäuregruppe· Pur eine verstärkte fungizide .Wirksamkeit bevorzugen wir Verbin-
1 2
düngen der Formel (I), bei denen R und R Wasserstoffatomen entsprechen, R^ gleich einem Yfesserstoffatom oder gleich einer Alkylgruppe ist, R^ für eine Phenylgruppe steht, die durch Chlor, Brom und/oder Methyl substituiert ist, und R einer -CT-Gruppe oder vorzugsweise einer -COEEL-Gruppe entspricht*
C.
Derartige bevorzugte Verbindungen der Formel (I) entsprechen einer Verbindung der Formel (Ic);
H0H ^, CH
C = C (Ic)
wobei R einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe entspricht, R für eine Gruppe R oder eine Gruppe
oder
steht, R21 gleich einer -CONH2- oder -COOR-Gruppe ist, R für eine unverzweigte oder verzweigte Alkyl^.. ^""Gruppe R ^ und R -^j die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Methyl-, -CF^- oder Eitrogruppe entsprechen,
R gleich einer verzweigtkettigen /i.lkylc^_g-Gruppe ist,
R ' für ein Chlor- oder Bromatom steht und
R einem Wasserstoffetorn oder einer Methylgruppe entspricht«
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ic) entsprechen einer Verbindung der Formel (Id), (Ie) und(If):
CH3N
c = c;
Cl? COOR
(Id)
R16NCH
CN COOR
CN CONH,
(Ie)
(If)
wobei R, R ,
R16,
"17 Ί P^
R und R den weiter oben angegebenen
Definitionen entsprechen»
Als eine weitere spezifische Gruppe sehen wir diejenigen Ver~
1 2
bindungen der Formel (I) an, bei denen R und R beide einem
3 Wasserstoffatom entsprechen, R-^ gleich einer Methylgruppe ist, R für eine Phenylgruppe steht und R einer -COOH- oder COSH-Gruppe oder einem verzweigten AlkylQ2-^-Ester davon adäquat ist*
Geeignete Derivate der Verbindungen der Formel (I), bei denen X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden, umfassen Salze»
Einige der Verbind.ungen der Formel (I) können in einer stereoisomeren Form vorhanden sein und beide isomere Formen derartiger Verbindungen gehören zum Geltungs- und Anwendungsbereich der vorliegenden.Erfindung.
216402
Die vorliegenden Verbindungen werden normalerweise in der Form von Zusammensetzungen verwendet, die durch Beimengung von Zusatzstoffen hergestellt werden können. Meistens werden die Zusammensetzungen anfänglich in der Form von Konzentraten hergestellt, beispielsweise enthalten sie die Verbindung der Formel (I) in einem'Mengenanteil von 0,5 % bis 85 %♦ Diese Anfangszusammensetzungen werden dann mit Wasser oder einem Kohlenwasserstoff für den Einsatz verdünnt, meistens mit Wasser» Die Verdünnung erfolgt im allgemeinen derart, daß die Konzentration der Verbindung bei 0,05 % bis 5 % liegt, obgleich im Rahmen des ULV-Verfahrens die Konzentration höher sein kann, zum Beispiel bis zu 20 %. Die Prozentangaben und die Teile entsprechen in dieser Beschreibung Masse-%, sofern keine anderseitige Spezifizierung erfolgt»
Die Zusammensetzungen enthalten normalerweise ein oberflächenaktives Mittel und/oder ein Trägermittel, beispielsweise Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, zum Beispiel einen Kohlenwasserstoff, der innerhalb des Temperaturbereiches von 130 0C bis 270 0C siedet, 2-Methoxy-äthanol, Methanol, Propylenglykol. Diäthylenglykol, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Formamid oder Methylformamid«
Das Trägermittel kann ein fester Stoff sein, der in feiner Verteilung vorliegen kann« Beispiele für geeignete feste Stoffe dieser Art sind Kalkstein, Tone, Sand, Glimmer, Kreide, Attapulgit, Diatomit, Perlit, Sepiolith, Silikamaterialien, Silikate, Lignosulfonate, Torf und feste Düngemittel« Das Trägermittel kann auf natürlichem Wege oder synthetisch gewonnen sein oder es kann sich um ein modifiziertes natürliches Materiä. handeln·
In'Wasser lösliche und dispergierbare, benetzbare Pulver können gebildet werden, indem die Verbindung in homogener Feststoffform einem homogenen, fein verteilten Trägermittel beigegeben oder die flüssige Verbindung auf das homogene, fein verteilte Trägermittel aufgesprüht, ein Benetzungsmittel und ein Disper-
- -κι
sionsmittel beigegeben und das gesamte Pulvergemisch fein gemahlen wird»
Die Bezeichnungsweise Oberflächenaktives Mittel' wird hier im breiten Sinne benutzt, um Materialien mit einzuschließen, die mitunter als Emulgierungsmittel, Dispergierungsmittel und Benetzungsmittel bezeichnet werden·
Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel können sich aus anionischen, kationischen oder nichtionischen, oberflächenaktiven Mitteln zusammensetzen»
Die vorliegende wirksame Verbindung kann einem anderen Pestizid oder mehreren anderen Pestiziden beigemengt werden, zum Beispiel Herbiziden, Insektiziden oder Fungiziden, oder einem Pflanzenwuchsregulator oder einem herbiziden Stäubemittel*
Die Verbindungen und Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung wirken Qeßen eine Reihe von Pilzkrankheiten,im besonderen bei Pilzkrankheiten von Pflanzen durch Phytophthora infestqns (Kartoffelkrankheit), Plasmopara viticola (Weinrebenperonospora), Botrvjl^s fabae_.(Stockflecke bei Bohnen),
(pulverförmiger Meltau bei Gurken), Puceinig (gelber Rost.bei Weizen) und tfromyces phaseoli
(Rost bei grünen Bohnen)· Die Verbindungen und Zusammensetzungen wirken des weiteren gegen die Organismen P^thium ultimum und Rhizoctonia jspJLarii«, die das Verfaulen von Jungpflanzen hervorrufen» . .
Die Verbindungen werden auf eine;. Stelle in Anwendung gebracht, die von den Pilzen befallen ist oder einem Pilzbefall unterliegt« Die Mengen liegen dabei bei 0,2 bis 5 kg pro Hektar* Als Saatbeizmittel können die Verbindungen in der Ροπή eines Staubes mit einem festen Trägermittel zum Beispiel in einer Menge von 1 bis 4 oz Staub, beispielsweise 2 oz, je Bushel Saatgut in Anwendung gebracht oder in der Form einer Flüssigkeit mit einem flüssigen Trägermittel zum Beispiel in einer Menge von 0,75 bis 3 flo oz· Flüssigkeit je Bushel Saatgut eingesetzt werden«
~ 14 -
AP A 01 Ή/ 216" 402 56 412 18
- -η
Die Verbindungen und .Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung verfügen ebenfalls über eine herbizide Wirksamkeit, im besonderen gegen Unkraut unter den folgenden Pflanzern
Baumwolle (Gossypium sg), Kartoffeln (Solanum tuberosum), Erdnüsse (AracMs ]£Πΐ!23£££')» Mais (Zea mays) , Sonnehblumen (Hj|Jjumtfous ^SEüS) * ^eis (Oryza sativa), Sorghum (^2£SlÜH ™2&3££') * Sojabohnen (j5oßß. max) , Hirse, zum Beispiel Fuchsschwanzhirse (Setaria italica) , Perlhirse (Pennisetum ^J2h2l^ä) un<^ gemeine Hirse (Panicum ceum) , Hafer' (Avena sativa) , Erbsen (Pisum Marinebonnen (Phaseolus XHl£a£i£)» Weizen (Triticum aestlyum) und-Serste (Hordeum vulgäre).
Die vorliegenden Verbindungen werden in der Regel für herbizide Verwendungszwecke in einer Menge von 0,5 bis 8 kg pro Hektar, verwendete
Wir bevorzugen die Verwendung der Verbindungen der Formel (I), bei denen X einer -OK-Gruppe entspricht und X gleich einem Kation ist, als Fungizide. Von den Verbindungen der Formel(I), bei denen X und X zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden, bevorzugen^wir die Verwendung derjenigen Verbindungen als Herbiside, bei denen R einer -COOPI- oder -COSH-Gruppe oder Estern davon entspricht, und derjenigen Verbindungen als Fungizide, bei denen R gleich den anderen Bedeutungen ist. Im besonderen bevorzugen wir die Verwendung der Verbindungen der Formeln (IC) und (Id) als Herbizide und der Verbindungen der Formel (Ie) als Fungizide«
Die vorliegende Erfindung wird durch .die folgenden Bei-
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
spiele näher erläutert, aber nicht eingeschränkt$ wobei die Temperaturen in C 0C angegeben sind, Me einer Methylgruppe entspricht, Et für eine Ethylgruppe steht und Ph eine Phenylgruppe repräsentiert,
Beispiel' 1
a<|) Amino - ( 3 t4~dichl orphenyl amino ) -methyl enpropandinit ril
3r/i-~Dichloi>phenylammoniunitrizyanomethanid wurde unter Rückfluß-
216402
kühlung in Wasser (10 ml/g) 4 Stunden lang gekocht, um zu einem !Niederschlag des obigen Produktes zu gelangen (in einer Ausbeute von 71 %)· Die ITmkristallisierung aus 2»Methoxyäthanol ergab das reine obige Produkt.(in einer Ausbeute von 58 %) mit einem Schmelzpunkt von 230 0O (Zersetzung)·
b·) Amino-(2,4"dibromphenylamino)-meth.ylenpropandinitril
2,4-Dibrombenzolamin (5 g, 0,02 M), Kaliumtrizyanomethanid (2,8 g5 0,022 M), konzentrierte Salzsäure (T,8 ml, ungefähr 0,02 M) und Wasser (20 ml) wurden unter Rückflußkühlung 12 Stunden lang gekocht. Das Gemisch wurde abgekühlt und der !Niederschlag (3,5 g in einer Ausbeute von 51 %) aus 2-Methoxyäthanol umkristallisiert, um zu dem obigen Produkt zu gelangen (1,5 g in einer Ausbeute von 22 %) mit einem Schmelzpunkt von 255 0C (Zersetzung).
Die weiter unten in Tabelle 1 folgenden Verbindungen wurden nach dem Verfahren dieses Beispieles erhalten«
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
Tabelle
CN
H X 0 Hup«,
1 H 2,5-diGl 200 - 203
2 H 2-Br- 189 - 94
3 H 4~Br 270 decomp
4 H 2-Cl 203 - 5
5 H 3-C1 209 - 11
6 H 4»C1 208 - 10
7 H 4-3? 190 - 92
8 H 2-1 210 - 12
9 H 4-1 278 decomp
10 H 4-NO2 260 decomp
11 H 3-NH2 250 decomp
12 3-CF3 198 - 200
A 01 Ή/ 216 402 56 412 18
Ε? X m.p.
13 H 4-Br-3-Me 202-4
14 H 2-01-6-Μθ 206-7
15 H 3 -öl -2 -Me 244-5
16 H 4-01-2-Me 265-7
17 H 5-Gl-2-Me 215-7
18 H 4-Me 242-5 decomp
19 H 2-0Me 177-9
20 H 3-OMe 196-7
21 H 4«0Me 244-5 decomp
22 H 3,5-di-Me 265-70
23 H 2-Me2CH 216-7
24 H 2,5-diOBt 190-91
25 H 4-OPli 208-10
26 C2H5 H. . 151-3
64 02 - ^
Beispiel 2
a·) ß-Äminp-ß-^^^
4-Bromanilin (86 g, 0,5 M), das Kaliumsalz des Dizyanoazetainides (80 g, 0,54 M), konzentrierte Salzsäure (45 ml, 0,5 M) und Wasser (350 ml) wurden unter Rückflußkühlung 10 Stunden lang gekocht urd anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt» Das Produkt wurde abfiltriert und aus 2-Methoxyäthanol umkristallisiert· (83 g, Ausbeute 59 %)« Der Schmelzpunkt liegt bei 203 0C bis 204 0C
Gefunden: C = 42,6; H = 3,4; N = 20,4 %»
O erfordert: C= 42,7; H = 3,25; N = 19,95 %·
b«) ^-Amino-^-^rchAff1^^
4-Chloranilin (63,8 g, 0,5 M), das Kaliumsalz des Dizyanoazetamides (80 g, 0,54 M), konzentrierte Salzsäure (45 ml, ungefähr 0,5 M) und Wasser (350 ml) wurden 8 Stunden lang unter Rückflußkühlung gekocht« Das Gemisch wurde abgekühlt und das Produkt abfiltriert und aus 2~Methoxyäthanol umkristallisiert» (62 g, Ausbeute 52 %)* Der Schmelzpunkt liegt bei 218 0C bis 219 0C.
Gefunden: C = 50,35; H =3,65; N = 24,05 %
C10H9ClI4O erfordert: C = 50,75; H = 3,85; N = 23,7 %·
Ce) i3-Amino-3"(4~chlor-3~meth.ylphenalamino)~2-zyanopropenamid
4-Chlor-3-methylanilin (52,3 g), Das Kaliumsalz des Dizyanoazetamides (59 g), konzentrierte Salzsäure (33,5 ml) und Wasser (270 ml) wurden unter Rückflußkühlung 20 Stunden lang gekocht. Das Gemisch wurde abgekühlt und das Produkt abfiltriert und aus 2-Methoxyäthanol umkristallisiert· (70 g, Ausbeute 75 %)* Der Schmelzpunkt liegt bei 180 0C bis 181 0C.
Gefunden: C = 52,95; H = 4,65; 1 = 21,9'%.
O erfordert: C « 52,7; H = 4,4; U = 22,35 %.
2184 02
Ähnliche Reaktionen führten unter Verwendung geeigneter Benzolamine zu den in Tabelle 2 weiter unten aufgeführten Verbindungen.
JLl
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
Tabelle II
NH(NH2) C=C-'
CH
OOffi.
X 215
1 _ 3*4~dlCl+ 233-4
2 3,5-DiCl 212-3
3 2-Cl 217-9
4 3-Cl 245-6
5 4-ϊ1 215 decomp
6 4-1 233-5
7 . 3-NO2 194-5
co . H ' 112-6
9 . 3-CFo 193-4
10 4-Br-3~Me 205-7
11 3-Cl-2-Me 160-63
12 3-Me 197-8
13 4-Me 181-2
14 2-MeO 181-2
15 2,4-diMe .177-9
16 2,5-äiMe * 182-4
17 2,6-diMe 16.4-5
18 2-O0H5 215-6
19 2-MenOH
Il
A 01 N/ 216 -402 56 412 18
Tabelle III
OT-I(KH0)O=C
• CN
"X
CONBMe
X BUp.
1 3,5-diCl 203-4
2 4~Br 191-2
3 3-Cl 163-4
4 4-C1 185
5 4~F .185-7
6 4-1 201-3
7 3-NO2 260
8 4-HO2 214-5
9 H 99-100
10 4-Br-3-Me 183-5
11 3-Me 75-7
12 4'-Me 91-3
13 4~MeO 185-8
14 O_P TT 99-104
^216402
Die mit dem κ) bezeichnete Verbindung wurde ebenfalls durch Erwärmen von Amino-(3,4~dichlorphenylamino)-methylenpropandinitril 4 Stunden lang in 2M wäßrigem Natriumhydroxid hergestellt·
Die in Tabelle 3 weiter unten angegebenen Verbindungen wurden durch ähnliche Verfahren unter Verwendung des Kaliumsalzes des N-Methyl-dizyanoazetamides an Stelle des Salzes des Dizyanoazetamides hergestellt«
AP G 01 N/ 216.402 56 412 18
Beispiel 3
ae) Ethyl--3~aminp-2^
Das Kaliumsalz des Ethyldizyanoazetates (554 g)f N-Methylanilin (315 s)ι Wasser (1470 ml) und konzentrierte Salzsäure' (265 ml) wurden 20 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Das Gemisch wurde abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert und mit Y^asser gewaschen. Die Umkristallisierung aus Ethanol ergab das obige Produkt (449 g in einer Ausbeute von 59 %). Der Schmelzpunkt liegt bei 147 0C bis 149 0C
Gefunden? C = 64,05; H = 6,4; N = 17,55 %·
O13H15N3O2 erfordert? C = 63,65; H = 6,15; N = 17,15 %.
b«) Isopro pyl-3.~amino-2-zyano-3~ (N-methyl pi^
(18,1 g, 0,095 M), N-Methy!anilin (9,7 ml, 9,5? St P,0895 M), lasser (47?5 al) und konzentrierte Salzsäure (8,5 ml, ungefähr 0,9 M) wurden 20 Stünden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und der Niederschlag aus Isopropanol umkristallisiert, um zu der obigen Verbindung zu gelangen (14,5 g in einer Ausbeute von 62 %). Der Schmelzpunkt liegt bei 14? 0G bis 149 0C).
Gefundeni C= 65,15; H = 6,45; N= 16,25 %*
O2 erfordert: C = 64,85; H = 6,6; N = 16,2 %.
Die in Tabelle 4 weiter unten angegebenen Verbindungen -wurden in Übereinstimmung mit den Verfahren dieses Beispieles unter Zugrundelegung passeridelr Ausgangsmaterialien hergestellt.
- 1SS -
Tabelle
H3N(NHo)C=C
AP A 01 N/ 215 402 55 412 18
IV
R6 R3 X m.p.°
1 CO2Et H 4—Bü? 208-9
2 CO2Et H 3-01 135-7
3 CO2Et H 4„F 156-8
4 CO2Et ' . H 3-NO2 150
5 CO2Et H 4-NO2 187-8
6 CO2Et H. H 169-71
7 CO2Et H 2-CO2H 220-22
8 CO2Et H 4~Br-3~Me 157-8
9 CO2Et H .3-Me 121-3
10 CO2Et H 4-Me 143-5
11 CO2Et . H 2 -OMe 201-2
12 CO2Et H . 4-0Me 174-6
13 CO2Et H- 2-C2H5 129 -32
14 COgEt' Me 3-ei 142-4
15 CO2-HCoHr7 Me H 149-50
15 CO2-HC4H9 Me H- 128-30
AP C O7I N/ 216 402 56 412 18
R6 r3 X nup,
17 COg-CHgCtMe2 Me H 184-6
18 COg-CHCHgCHo Me H 133-5
19 CH3 COp-CHrj-CHCHQ1 3Ho Me H 153-5
20 COg-CHg-CMe3 Me H 179-81
21 CH3 COg-CH-IiC5H11 Me H 94-5
22 CO2-HC8H17 Me H . 118-20
23 CO2-HC11H23 Me H 88-90
--S4 -
2 1 6 4 Ο
a«) S -At hy I - 3 - ami no -3 ·- (, 3 ? .4,- di chi orpheny1ami no)' - 2 - ζ y a no propen t hi oat
3,4-Dichlorbe.nzolamin (5,4 g, 0,033 M), das Kaliumsalz des jS~Äthyl--dizyanoäthanthioat (7 g, 0,036 M), konzentrierte Salzsäure (3 ml, ungefähr 0,033 M) und Wasser (35 ml) wurden 20 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt« Das Öl, welches zur Abscheidung gelangte, wurde mit 2-Propanol verrieben, wobei das obige Produkt erhalten wurde (6,8 g, in einer Ausbeute von 63 %). Der Schmelzpunkt liegt bei 142 0C bis 145 0C.
Unter Verwendung der passenden Benzolamine ergaben ähnliche Reaktionen die in Tabelle 5 weiter unten angegebenen Verbindungen*
- 25· -
A 01 N/ 216 402 56 412 18
!Tabelle V
) C=O
CN
H X 4-Br m.p«, °
1 H 3-01 154-6
2 H . 4-01 107-16 äecomp
3 H 4-1 145-7
4 H 3-NO2 21O*/15
5 II H 177-80
6 H 2-NH2 128-9
7 H 3-Me 135-7 "
8 H 4-Me 120-22
9 H 2"0Me 118-20
10 H... 4-OMe 153-5
11 Me H 160-63
12 137-9
640
Beispiel 5
a«) Methylamino-(4-chldrphenjlamino )~m^ejbh^
4~Chlorphenylamino-(methylthio)~methylenpropandinitril (7,5 g, 0,03 M), Methylamin (4,8 ml einer 27,5%igen (Masse-%) Lösung in Äthanol = 1,3 g, 0,042 M) sowie Äthanol (25 ml) wurden 6 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Bis dahin ergab die paramagnetische Resonanzspektroskopie, daß kein Ausgangsmaterial (erkennbar auf Grund der Absorption durch die vorhandene SMe-Gruppe) übrig blieb«, Die Lösung wurde abgekühlt und der Niederschlag aus Äthanol umkristallisiert, um zu dem obigen Produkt (4,9 g in einer Ausbeute von 70 %) zu gelangen. Der Schmelzpunkt liegt bei 188 0C bis 190 0C.
Ähnliche Reaktionen in Äthanol (oder im Falle der Ester in dem geeigneten Alkohol) ergaben unter Verwendung passender Arylamino-(methylthio)-äthylene sowie entweder von Methylamin (27,5%ige (Masse-%) Lösung in Äthanol), Dimethylamin (25%ige (Masse-%) Lösung in Wasser) oder Äthylamin (70%ige (Masse-%) Lösung in Wasser) oder von wäßrigem Ammoniak oder eines anderen geeigneten Amins (Ammoniak benötigte im allgemeinen längere Reaktionszeiten (10-48 Stunden)) die in Tabelle 7 weiter unten angegebenen Verbindungen«
AT A 01 N/ 216 56 412
Tabelle VII
3τ\τ ( τατ?1 ρ2 ·\ π- π
R3N(NR1R2)C=O
R6 r3 E1 R2 X m.p. °
1 CN H Me H - 3*4~diCl 215-7
2 CN H Me H 4-Br 180-81
3 ON H Me H H 168-70
4 CN H Me H 3-Me 175-7
5 CN H , Me H 4~Me 200-203
6 •CN H- Me Me 3,4-diCl. 210-12
.7 CN H Me Me 4-Br 120-21
8 CN H Me Me 3-Cl .186-8
9 CN H- Me Me H 186-8
10 CN H Me Me 3-Me 146-8
11 CN H Me Me . 4-Me 180-82
12 CN H Et H 3,4-diCl 183-6
13 CN H Et H 4-Br 194-6 ·
14 CN H . Et H 3-01 163-5
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
R6 r3 R1 R2 X 4-01 m.p»
15 CN H Et H H 160-63
16 CN H Et H 3-Me 140-43
17 CN H Et H 4-Me 158-9
18 CN H Et H H 169-71
19 CN Me Me H H 109-10
20 CN Me Me Me H 133
21 CN Me Et H 4-NO2 66-8
22 CONH2 H H- H 3,4-diCl 264-6
23 CONH2' H Me H • 4-Br 187-9
24 • CONH2 H Me H 4-Cl 215-7
CONH2 H Me H 4-NO2 205-7
26 CONH2 H Me H H : 210-11
27 CONH2 H Me H . 3-Me 207-9
28 CONH2 H Me H 4-Me 182-4
29 CONH2 H Me H 3,4-di01 210-11
30 CONH2 H Me Me 4-Br 185-7
31 CONH2 H Me Me 3-Cl 187-9
32 CONH2 H Me Me 4-01. 174-6
33 CONH2 H Me • Me 4-NO2 162-4
34 COInIH2 H Me Me. H 207-8
35 CONH2 H Me Me 3-Me 164-6
36 CONH2 H Me Me 4-Me 141-2
37 CONlI2 H Me Me 3,4-diCl 169-71
38 CONH2 H Et H 4-Br 170-71
39 coim2 H Et H 149-51
KP A 01 N/ 216 402 56 412 18
m.pe
40 .41 42
43 44
45 46
47 48
49 50
51
52
53 54
56 57 53 59 60
COM,
CONH,
CONHg CONHg CONHg COMg COgMe COgMe COgMe COgMe COgMe COgMe COgMe COgMe
Me
0O2
COgMe
Me
COgM
COgMe COgMe CO0Me COgMe
H H H II H H H H H H H H H H H H H H H H H
Et Et Et Et Et Et E Me Me Me Me Me Me Me
Me
. Me
Me
. Me
Me
Me
Me
H H H H H H H H II H H
H H II H
Me Me Me Me Me
3-Cl 4-Cl 4-NOg
3-Me 4-Me 4-Br 3,4-cLi 4-Br 3-Cl 4-Cl
3-Me 4-Me 3,4-diOl
3-Cl 3-NO,
,168-70 149-50
165-7 134-7 145-7 142-4 216-7
174-5
149-50
125-6
150-52
178-80 127-9 139-41 119-21 158 204-6 138-40 84-6 200-202
100-103
- 30- -
A 01 N/ 216 402 56 412 18
j COgMe H R1 E2 X m.p. °
61 COgIvIe H Me Me 3-CF3 91-3
62 COgMe H Et H 119-21
63 COgMe H Et H 4-Br 144-5
64" COgMe H Et H 3-ci 109-11
65 COgInIe H Et H 4-Cl 146-7
66 COgMe H Et H H 144-5
67 COgMe H Et H 3-Me 117-20
68 COgMe Ke It H 4-Me 156-8
69 COpMe Me H H 3,4-diCl 216-7
70 COgMe Me H H H 165-6
71 COgMe Me Me H H 90-92
72 COgEt H PIiCHg H H 98-100
73 COgEt .H H H 3t5-diCl 206-7
74 COgEt H H H < 3-NOg 160
75 COgEt H Me H .3,4-diCi 143-6
76 OOgEt H Me H ' 4-Br 127-8
77 COgEt H Me H 3-Cl 151-3
78 COgBt H Me H 4-Cl 134-6
79 COgEt H Me H 3-NO2 .197-9
80 COgEt H Me • H H 137-8
Me N · 3-GP3 154-6
64»
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
R6 H R1 R2 . Σ j m.p, °
82 COgEt . H Me H 3-Me 113-4
83 COgEt H Me H 4-Me 108-9
84 COgEt H Me H 3-OMe 96-7
85 COgEt H Me H 4-0Me 86-8
86 COgEt H . Me H 4-MvIe2 125-8
87 COgEt . H Me Me 3,4-diCl 145-7
88 COgEt H Me Me 4-Br 119-22
89 COgEt H Me Me 3-ci 113-5
90 COgEt H Me Me 4-Cl 112-4
91 COgEt H Me Me H 115-30
92 COgEt H Me Me 3-CF3 108-11
93 COgBt H Me Me 3-Me 97-100
94 COgEt Ii Me Me 4-Me 116-8
95 COgEt; H Me Me 3-OBüe 130-32
96 0OgEt H Me • Me 4-OMe. IO3-6
97 COgEt H Et H 3,4-diCl 122-4
98 COgEt Η Et H 4-Br 104-12
99 COgEt H Et H 3-Cl 101-2
100 COgEt H Et .H 4~C1 123-4
101 COgEt • E Et •H, H IO3-4
102 COgEt Et H 3-Me 124-5
21640
-33 -
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
R6 e3 Et E2 X 4-Me m.p. ° - 39L-
103 COgIt H Et H 3-OMe 113-4
104 COpEt H Et H 4-oMe 84-6
105 COgEt H Et . H 4-HMe2 102-3
106 COgEt H PhCHg H 4-Me 112-4
107 COgEt, H PhCHg H 4-OMe 132-5 .
108 COgEt H H H 3,5-ciiCl 118-20
109 CO0Et C. le H H 4-Br 193-6
110 COgEt Me H H 3-01 214-5
111 COgEt Me Η H 4-C1 142 -4
112 COgEt Me H H H 206-7
113 COgEt Me H H 3-CF3 146-8
114 COgEt ! Me H H 3-Me 121-3
115 COgEt ? Me H H 4-Me 136-7
116 COgEt ; Me H H 3-0Me 155-6
117 GO2Et : Me H H 4-0Me 166-75
118 COgEt Me H H 4-IiMe2 130 decomp
119 COgEt Me Me H 4-Br 165-70
120 COgEt Me Me H 4-Cl 158-9
121 COgEt • Me j Me H 3-NOg 127-9
122 COgEt Me Me H H 112-3
123 COgEt Me Me H 3-CF3 80-81
124 COgEt Me Me H 3-Me 108-9
125 • COgEt Me H oil
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18 ·
5?
- 33· -
E6 H-3 R1 R2 X m.p. °
126 GO2Et Me Me H 3-OMe 112-4
127 COgEt Me Me H 4-0Me 90-92
128 COgEt Me Me , H 4-MIe2 132-3
129 GOgEt Me Me Me 4~Br 150-51
130 CO2Bb Me Me Me · 3-NOg 153-4·
131 COgEt Me Me Me 3-CF3 115-6
132 COgEt Me PhGHg H 3t5-diCl 103
133 COgEt ·. Me PhGHg H 4-OMe 111-2
134 COpEt Et H H H 128-9
135 COgIt Et Me H H 83-4
136 COgCIMe2 Me Me H · ; H 90-92
AP A 01 N/ 216 402 56 412 18
64 0
Beispiel 6 Dodezylguanidinsalz des Trizyanomethans
Das Kaliumsalz des Trizyanomethans (15 g) wurde in heißem Wasser (25ml) Dodezylguanidinazetat (28,6·g) in heißem Wasser (140 ml) zugegebene Das Gemisch wurde abgekühlt» Das Öl» welches·zur Abscheidung gelangt war, kristallisierte rasch» Die feste Substanz wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen und lieferte das obige Produkt (30 g in einer Ausbeute von 94 %)« Der Schmelzpunkt liegt bei 46 bis 50 0C,
Gefunden: C = 64,35 H ~ 9,7; H = 26,0 %.
O17E30F6 erfordert·. C = 64,1 j H = 9,5; N = 26,4 %.

Claims (3)

1 Ο O A f.
gekennzeichnet dadurch, daß jeweils R , R , R ,R und R , wenn si© Kohlenstoffatome enthalten, weniger als 10 Kohlenstoffatome aufweisen*
5. Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß R einer verzweigten Alkyl«- r**t Phenyl- oder Phenylgruppe entspricht, die durch eine oder mehrere Alkylß., g-, -NHp"" °&βτ -CPo-Gruppen oder Halogenatome substituiert ist* .
6» Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Punkte,
12 3
gekennzeichnet dadurch, daß R , R und R jeweils einem Wasserstoff atom oder einer Alkyl C1>_g-Gruppe entsprechen·
7· Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß R für eine Karbonsäuregruppe oder für eine Alkyl,,., ^-Ester-Gruppe oder für eine durch ein Amid substituierte oder nichtsubstituierte Alkylc-_g-Gruppe stellte
8, Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß R^ einer Phenylgruppe entspricht, die wahlweise durch ein Chlor-, Brom- oder Jodatom, durch eine Methyl-, -CP^- oder NE3-Gruppe substituiert ist, R für ein
12
Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R und R aus
einem Wasserstoffatom oder aus einer Methylgruppe ausgewählt werden, und R6 gleich einer -CI-, -COMI2-, -COOC2H5-, -COOipropyl-, -COOt-butyl- oder -COOCH(CH-JCH9CH^-Gruppe ist«
*™ J C. J
9· Zusammensetzung gemäß Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung der Formel (I) einer Verbindung der Formel (Ic) entspricht:
"^> C=C . (Ic)
R1V0I? ^R21
19
wobei R einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe entspricht, R für eine Gruppe R oder eine Gruppe
oder
steht, R ' gleich einer unverzweigten oder verzweigten gg^
Gruppe ist, R und R ^, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoff atom, einer Methyl-, -CF-,-
216 4
oder Nitro-Gruppe entsprechen, R für eine verzweigtkettige
Alkyln~ /-»Gruppe steht, R gleich dinem Chlor- oder Bromatom
^" 18
ist und R einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe entspricht.
10* Zusammensetzung gemäß Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung der Formel (I) einer Verbindung der Formel (Id), (Ie) oder(If) entspricht:
>15
.CI
•COOR
(Id)
C = C
CU
COOR
(Ie)
.C = C
HN'
CN
CONH.
(If)
wobei R, R14, R15, R16, R17 und R18 den in Punkt 9 angegebenen Definitionen entsprechen,»
11# Zusammensetzung gemäß Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß der wirksame Bestandteil gleich:
3-Amino-3~(4-bromphenyiamino)-2~zy"anopropenamid,
~ <7 —
HS
ϊ -
1 2
1· und wenn R , R und R jeweils gleich einem Wasserstoff-
-Al-
atom sind, dann IC keiner Methyl- oder Alkyl,,- g . , , Gruppe entspricht,
1. nicht alle R , R , R^ und R^ einer Methylgruppe entsprechen,
12 3
1 2
6· und wenn R und R beide einem Wasserstoffatom entsprechen, dann R und R nicht beide gleich einer Äthyloder Propylgruppe sind oder nicht zusammen eine -(CHp),- oder eine -(CH2)t--Kette bilden, und, wenn R-^ für ein Wasserstoffatom oder für eine Methylgruppe steht, dann R nicht gleich einem Wasserstoffatom, nicht gleich einer Äthyl-, Butyl-, Phenyl-, _o-Methylphenyl- oder m-Uitrophenylgruppe ist,
7.· und wenn R^ und R beide einem Wasserstoffatom entsprechen und R gleich einem Wasserstoffatom ist oder für
ρ
eine Methylgruppe steht, dann R nicht einer Benzylgruppe entspricht, und
c·), wenn R für eine -COOCH..-Gruppe steht,
1 2
5· und wenn R und R beide einer Methylgruppe entsprechen, dann R und R^ nicht beide gleich einer Äthyl- oder Propylgruppe sind oder, nicht zusammen eine -(CHp)2-O-(CH2)2-Kette bilden, und wenn R^ einem Wasserstoffatom entspricht, R nicht gleich einer Butyl-, Phenyl- oder _p_-Chlorphenylgruppe ist *
1 2 T
4· und wenn R , R und R-^ jeweils einem Wasserstoffatom entsprechen, dann R^ nicht für eine Methyl- oder Zyklohexylgruppe steht,
1 3
3· und wenn R und R^ beide für ein Wasserstoffatom stehen,
1* dann nicht alle R , R , R und R einem Wasserstoffatom entsprechen,
1 2
wobei R und R , die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Zykloalkyl- oder Benzylgruppe entsprechen,
R und R , die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Zykloalkyl-, Phenyl- oder Phenylgruppe entsprechen, die durch ein oder mehrere Halogenatome oder durch eine oder mehrere Alkyl-, Alkoxy-,
9 9
Phenoxy-, Nitro-, Amino-, -COOR-, -SO^R - oder -CF-,»Gruppen
3 4-substituiert ist, oder wobei R und R^" zusammen eine 4-, 5-
oder 6gliedrige Methylenkette bilden, die zu einem Benzolring kondensiert oder durch ein Sauerstoffatom oder du3?ch eine Gruppe unterbrochen werden kann,
R6 für eine -CN-, -CC=MII)-ITHR8-, -GOlR9R10- oder ~CQZR9-Gruppe steht,
2. und wenn R und R beide für ein Wasserstoffatom stehen, dann R und R nicht zusammen eine -(CHp)/-Kette "bilden, und
e«), wenn R gleich einer -COiIH0-Gruppe ist, dann nicht
12 3 4-
alle R , R , R . und R^ einem Wasserstoffatom entsprechen, und
f.), wenn R6 gleich einer -C00CH(CHQ)o~ oder -
12 3 ·*
Gruppe ist und R , R und R jeweils einem Vifasserstoffatom entsprechen, dann R nicht für eine Propyl-, Butyl- oder Hexylgruppe steht, und
g«), wenn R für eine ~CONH~phenyl-Gruppe steht, nicht alle R , R , R und R einer Ivlethylgruppe entsprechen, oder
B·), wenn X und R beide einer Gruppe -0Έ entsprechen, dann Y gleich einem organischen quaternären Ammoniumkation außer dem Tetramethylammonium oder gleich einem Kation ist, welches sich aus einem -Wasserstoffatom oder aus mehreren Wasserstoffatomen unter koordinativer Anlagerung zu einer organischen Base zusammensetzt, außer Isopropylamin, t^Butylamin, _t~Oktylamin, Diethylamin, Triethylamin, Pyridin, Piperidin, Pyrrolidin, Benzamidin, Anilin, U-Methylanilin, £-Toluidin oder m-Hitroanilin·
4e Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Punkte,
2
atom sind5 dann R nicht einer Benzylgruppe entspricht,
de), wenn R für eine -COOCpHc-Gruppe steht,
12 3
2* und wenn R , R und R jeweils gleich einem Wasserstoffatom sind, dann R keiner Alkylq-_/·--, Zyklohexyl- oder Phenylgruppe entspricht,
3· und wenn R s Ir und R jeweils gleich einem Wasserstoff-
2 4-gruppe oder die beiden R und R nicht gleich einer
j3-M,trophenylgruppe sind,
216402
2 4.
dann die beiden R und ΈΓ nicht gleich einer Oktadezyl-
2»' dann nicht alle R1, R2, B? und R4 einer Methylgruppe adäquat sind,
2» Zusammensetzung gemäß Punkt 1, gekennzeichnet durch ein oberflächenaktives Mittel und einen wirksamen Bestandteil in einem Mengenanteil von 0,5 % bis 85 %»
3·'Zusammensetzung gemäß Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet durch . die Maßgabe, daß,
Α«,), wenn X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden, oder'be), wenn R für eine Gruppe -CIT steht,
2 164 02 ϊ°
-t -
R gleich einer Alkyl- oder Zykloalkylgruppe ist,
Q IQ
R und R , die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Phenyl- oder Zykloalkylgruppe entsprechen und
Q und Z, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils gleich einem Sauerstoff- oder Schwefelatom sind,
oder durch ein geeignetes Derivat der Verbindung der Formel (I),
vorausgesetzt, daß, wenn R gleich einer -COOC0HJr-GrUpPe ist und
12 3 -*
R , R und R jeweils einem Wasserstoffatom entsprechen, dann
R^ nicht für eine Alkylgruppe mit 3» 4 oder 5 Kohlenstoffatomen steht,
als dem wirksamen Bestandteil zusammen mit einem für die Landwirtschaft akzeptablen Zusatzmittel, Yerdünnungsmittel oder- Trägermittel·
2 I
^ (II)
R3
2 18402 -^
56 412/18/32
Erfindungsansp^ruch
Fungizide oder herbizide Zusammensetzung, gekennzeichnet durch eine Verbindung der Formel (I):
(I)
wobei X einer Gruppe -CK" entspricht und Y gleich einem Kation ist oder wobei X und Y zusammen eine Gruppe der Formel (II) bilden:;.
R1
3~Amino~3~(4-chlorphenylamino)~2~zyanopropenamid, 3-Amino-3-(4-chlor-3-3iethylphenylamino)»2~zyanopropenamid, Äthyl~3~amino-2-zyano~3~(N-methylphenylamino)propenoat, Isopropyl -3"amino-2-zyano -3- (li-me thylphenylamino) prop enoa ΐ oder gleich dem Dodezylguanidinsalz des Trizyanoraethans
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