CZ83497A3

CZ83497A3 - Process of cleaning and treating surface of aluminium cans

Info

Publication number: CZ83497A3
Application number: CZ97834A
Authority: CZ
Inventors: James P Bershas; Timm L Kelly; Gary L Rochfort
Original assignee: Henkel Corp
Priority date: 1994-09-21
Filing date: 1995-09-12
Publication date: 1997-08-13
Also published as: CN1051570C; MX9702001A; AU696403B2; EP0782609A1; PL181750B1; PL319304A1; BR9509075A; WO1996009363A1; ZA957856B; TW299348B; KR970706377A; EP0782609A4; JPH08170184A; MY114197A; CA2199142A1; AU3541895A; US5486316A; NZ293068A; CN1158632A

Description

Tento vynález se týká postupu a přípravku pouzívaitéíTO“ při tomto postupu, pomocí kterých se při jejich aplikaci na tvarované povrchy kovových předmětů, zvláště na povrchy hliníkových a/nebo pocínovaných plechovek dosahuje alespoň jedné, s výhodou však všech následujících vlastností: (i) snížení koeficientu statického tření těchto povrchů po jejich vysušení, aniž by došlo ke snížení adheze barev a nebo laků k nim; (ii) usnadnění stékání vody z upravených povrchů, které probíhá bez vytváření vodních cestiček, t.j. usnadnění takového způsobu stékáni vody, kterým je vytvářen tenký souvislý film, nikoliv navzájem oddělené kapičky vody, mezi kterými jsou suché oblasti, v tomto dokumentu nazývané vodní cestičky a (iii) snížení teploty uvnitř sušárny, používané k vysoušení těchto povrchů poté co byly omyty vodou.

Tato přihláška je částečně pokračující přihláškou přihlášky nacházející se současně v řízení č. 143 803, přihlášené 27. října 1993, která byla částečně pokračující přihláškou přihlášky č. 109 791, přihlášené 23. září 1993, která byla částečně pokračující přihláškou přihlášky č. 910 483, přihlášené 8. července 1992, která byla částečně pokračující přihláškou zrušené přihlášky č. 785 635, přihlášené 31. října 1991, která byla částečně pokračující přihláškou přihlášky č. 521 219, přihlášené 8. května 1990, nyní patentu USA č. 5 080 814, která byla částečně pokračující přihláškou přihlášky č. 395 620, přihlášené 18. srpna 1989, nyní patentu USA č. 4 944 889, která byla částečně pokračující přihláškou přihlášky č. 057 129, přihlášené 1. června 1987, nyní patentu USA č. 4 859 351. Všechny vynálezy, které jsou předmětem shora uvedených patentů USA, jsou zde v rozsahu, který souvisí s jakoukoliv v tomto dokumentu obsaženou informací, uvedeny jako odkaz.

>

Dosavadní stav techniky

Následující popis vynálezu se se týká v prvé řadě hliníkových plechovek, protože největší rozsah použití tohoto vynálezu je předpokládán u těchto plechovek. Je však třeba uvést, že s příslušnými modifikacemi se popis tohoto vynálezu týká rovněž tenkostěnných ocelových plechovek a jiných tvarovaných povrchů kovových předmětů, kde mohou být v praxi využity shora uvedené vlastnosti, dosahované při použití postupu podle tohoto vynálezu.

Hliníkové plechovky jsou běžně používány jako nádoby na širokou škálu výrobků. Vyrobené hliníkové plechovky jsou obvykle vymývány kyselými čisticími prostředky, aby z nich byly odstraněny drobné částečky hliníku a jiné nečistoty. V nedávné době vznikl na základě úvah, souvisejících s ochranou životního prostředí a s domněnkou, že nečistoty, zbývající v plechovkách po jejich čištění kyselými prostředky mohou ovlivňovat vůni nápojů plněných do těchto plechovek, zájem o alkalický způsob odstraňování těchto drobných částeček a nečistot. Čištění hliníkových plechovek, prováděné buď pomocí alkalických nebo kyselých prostředků, však vedlo k různým rychlostem leptání vnějšího a vnitřního povrchu plechovky. Tak například vede dodržení optimálních podmínek co se týče odstranění drobných částeček hliníku k problémům s transportem plechovek na transportních zařízeních vzhledem ke zvýšené drsnosti vnějšího povrchu plechovek.

Hliníkové plechovky, které nemají nízký koeficient statického tření (zde často uváděný jako COF - coefficient of static friction) na vnějším povrchu, neprocházejí často bez poruch transportním zařízením linky na výrobu plechovek. Odstraňování poruch, projevujících se nahromaděním plechovek na určitém místě transportního zařízení, znamená potíže pro pracovníky obsluhující zařízení a způsobuje výrobní ztráty. COF vnitřního povrchu je rovněž důležité při použití většiny zařízení pro potiskování plechovek. Provoz těchto zařízení vyžaduje, aby plechovky sklouzly na rotující trn, který slouží k transportu plechovky podél řady rotujících válců, kterými jsou na vnější povrch plechovek nanášeny barvy. Plechovku, která lehce nesklouzne na trn nebo z trnu, nelze kvalitně potiskovat a tato závada vede ke vzniku poruchy nazývané printer trip. Vedle špatně nasazené plechovky, která způsobí tento printer trip, je zpravidla nutno z důvodů, které souvisí s uspořádáním zařízení pro transport a potiskování plechovek, vyřadit tři až čtyři plechovky před a za touto špatně nasazenou plechovkou. Následky poruchy při transportu plechovek a printer trips se zvýšily se zvýšením rychlosti výrobních linek v posledních letech až na v současné době běžné hodnoty 1200 až 1500 plechovek za minutu. V souvislosti s tím vyvstala při výrobě plechovek a zvláště hliníkových plechovek potřeba modifikovat COF na vnějším a vnitřním povrchu plechovek aby se usnadnil j ej ich transport.

Při modifikaci povrchu plechovek je důležité, aby byl brán ohled na možnost, že tato modifikace může nežádoucím způsobem ovlivnit schopnost těchto plechovek být potiskovány v potiskovací stanici. Tak například mohou být plechovky po jejich vyčištění na vrchní straně potiskovány a na jejich vnitřní stranu mohou být nanášeny lak stříkáním. V tomto případě je v prvé řadě nutno zajistit dobrou adhezi laků a barev. Proto je předmětem tohoto vynálezu zlepšení transportní schopnosti bez toho, že by byla ovlivněna adheze barev, dekoračních inkoustů, laků a podobně.

Dalším současným trendem při výrobě plechovek je přechod k tenčím hliníkovým plechům. Snižování tloušťky hliníkového materiálu pro výrobu plechovek však způsobilo další problém, spočívající v tom, že plechovky po vymývání musí být sušeny při nižší teplotě, aby vyhovovaly při speciální zkoušce pevnosti. Snížení teploty sušení však způsobuje, že plechovky nejsou na vstupu do potiskovací stanice dokonale suché, což má za následek rozmazávání potisků a zvýšení množství zmetků.

Jednou z možností jak snížit teplotu sušení, aniž by docházelo k těmto problémům, je snížení množství vody, která zůstává na plechovkách po jejich vymytí. Z tohoto důvodu je výhodné usnadnit stékání vymývací vody z povrchu plechovek. Aby to bylo možné, je třeba zabránit tvorbě shora zmíněných vodních cestiček na povrchu plechovek. Tyto cestičky zvyšují pravděpodobnost nejednotnosti důležitých vlastností upravovaného povrchu.

Z tohoto důvodu je důležité poskytnout prostředek pro zlepšení vlastností plechovek ovlivňujících jejich transport plničkami a stroji používanými pro jejich popisování, snižující počet případů, kdy plechovky se začnou hromadit na ucpané výrobní lince, minimalizující prostoje, snižující počet zmetků, zlepšující nebo alespoň nezhoršující nanášení potiskovacích barev, a umožňující snížení teploty sušení vymytých plechovek.

Při výrobním postupu, běžně používaném při hromadné výrobě velkého množství plechovek jsou tyto plechovky podrobovány obvykle šesti po sobě následujícím čisticím a mycím operacím, které jsou uvedeny v následující Tabulce I. Občas je rovněž před operacemi uvedenými v Tabulce I požíváno vymývání pitnou vodou při teplotě místnosti. Pokud je tato operace používána, jedná se o vstupní operaci před které jsou uvedeny v tabulce a označeny čísly. S výhodou jsou v praxi používány alespoň operace uvedené v tabulce pod čísly 1, 2, 3 a 6, operace 1 může být zanedbána, výsledky jsou však zpravidla horší než v případě, je-li prováděna.

Tabulka 1 operace č.

působení na povrch během této operace vymývání vodným roztokem kyseliny čištění vodným roztokem kyseliny nebo zásady a roztokem povrchově aktivní látky vymývání vodou čištění velmi zředěným roztokem kyseliny, neutralizační vymývání, nebo vymývání vodou vymývání vodou vymývání deionizovanou vodou používané v operaci

V současné době je možné vyrobit plechovku, která má vhodné vlastnosti při transportu a která zároveň má dostatečnou adhezi k následně aplikovaným barvám a/nebo lakům, jsou-li v operacích č. 4 nebo 6 použity vhodné povrchově aktivní látky. S výhodou povrchově aktivními látky, vhodné pro použití 6, jsou popsány v patentech USA č. 4 944 889 a 4 859 351, a některé z nich je možno zakoupit od Parker Amchem Division firmy Henkel Corporation (dále často uváděné pomocí zkratky PA) pod názvem Mobility Enhancer™ 40 (zde často uváděný pomocí zkratky ME-40™).

Mnozí výrobci se však zdráhají používat chemické látky jako je ME-40™ v operaci 6 V některých případech je tomu tak v důsledku použití uhlíkových filtrů pro deionizovanou vodu (běžně prováděno ve stupni 6), které se mohou stát nepřiměřeně aktivními v důsledku absorpce mazadla a látky upravující povrch, která je součástí aditiv jako je ME-40™, v jiných případech není výrobce ochoten provádět technické změny nutné pro použití ME-40™.

Pro ty výrobce, kteří dávají přednost konečnému vymývání bez použití jakéhokoliv mazadla nebo látky upravující povrch, avšak přesto chtějí dosáhnout výhod, které skýtají tato aditiva, byly vyvinuty alternativní prostředky pro provádění operace č. 4, které jsou popsány v patentech USA č. 5 030 323 a 5 064 500. Některé z těchto materiálů je možno zakoupit u PA pod názvem FIXO-DINE™ 500.

Snížení dosavadního podstatným, koeficientu statického tření postupy podle stavu techniky v operaci 4 nebo 6 může být často až nepřijatelným způsobem eliminováno, jsou-li plechovky po ukončení všech šesti operací příliš intenzivně zahřívány. K takovému příliš intenzivnímu zahřívání plechovek v sušárně dochází, je-li pohyb vysokorychlostní linky zpomalen, třebas i na několik málo minut, což je situace, jejíž vznik v praxi není zcela výjimečný. Z praktického hlediska existuje závislost mezi následným zvýšením COF a zhoršenou transportní schopností plechovek. Tím přidávání přísad zlepšujících transportní schopnost plechovek do roztoků používaných pro mytí ztrácí smysl. Proto je předmětem tohoto vynálezu zlepšení transportní schopnosti hliníkových plechovek a/nebo dosažení jiných shora zmíněných cílů způsoby, které jsou výhodnější než způsoby známé z dosavadního stavu techniky, zvláště co se týče stability dosažených vlastností sušením za podmínek, které zaručují znatelně dokonalejší vysušení, než je nutné pro další úpravu povrchu plechovek.

Některé nápoje, balené v hliníkových plechovkách, jsou rovněž pasteurizovány a přestože teplota a složení vodného roztoku nebo vodných roztoků s nimiž přichází plechovky do styku během pasteurizace jsou pečlivě kontrolovány, může během pasteurizace docházet ke korozi víka plechovek. Některá provedení tohoto vynálezu proto dále poskytují přípravky a způsoby vhodné pro snížení koeficientu tření, které rovněž působí proti této korozi vík plechovek.

Dalším předmětem některých provedení tohoto vynálezu je kombinovaný alkalický čisticí prostředek a zlepšovač transportní schopnosti, umožňující, aby ukončení operace 2 nabyl již nutný přídavek prostředků zvyšujících transportní schopnost. Ve zvláště výhodném provedení tento prostředek v podstatě neobsahuje fluor.

Podstata vynálezu

Pokud není výslovně uvedeno jinak, jsou kombinace dvou nebo více materiálů z jednotlivých skupin materiálů, které jsou dále uvedeny jako vhodné nebo preferované pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, stejně vhodné, jako jednotlivé materiály těchto skupin, používané zvlášť. U chemických látek v iontové formě se předpokládá přítomnost vhodných protiiontů, která je nutná pro to, aby bylo dosaženo elektroneutrality. Obecně jsou takovými protiionty v prvé řadě ty protiionty, které jsou součástmi iontových materiálů jmenovitě uvedených v postupech podle tohoto vynálezu. Pokud je třeba přítomnost dalších protiiontů, je možno je bez omezení volit s výjimkou takových protiiontů, které jsou pro objekty tohoto vynálezu škodlivé.

Stručný popis vynálezu

Podle tohoto vynálezu bylo zjištěno, že použití mazadla a prostředku pro úpravu povrchu hliníkových plechovek po jejich vymyti, zlepšuje transportní schopnost těchto plechovek a podle preferovaného provedení tohoto vynálezu zlepšuje stékání vodního filmu a odpařovací charakteristiku, což umožňuje umožňuje snížení teploty sušárny o 25 až 38 °C, aniž by toto snížení mělo jakýkoliv záporný vliv na potiskování těchto plechovek. Mazadlo a látka upravující povrch snižují koeficient statického tření na vnějším povrchu plechovek, což umožňuje podstatné zvýšení rychlosti výrobní linky a dále přináší znatelné zlepšení stékání vody a jejího odpařování a následně úspory vzhledem k nižším energetickým nárokům při zachování kriterií kvality.

V různých provedeních tohoto vynálezu jsou používány koncentrované roztoky mazadel a prostředků pro úpravu povrchu, vytvářející shora popsanou kompozici, jejíž součástí může rovněž být přídavek kyseliny nebo zásady upravující pH, a která je vhodná pro úpravu povrchu kovu používanou v operacích č. 2, č. 3 a/nebo č. 6 shora popsaného postupu pro úpravu a omývání povrchu. Způsob provedení tohoto vynálezu spočívá ve styku povrchu kovu, speciálně povrchu hliníku, s vodnou kompozicí obsahující mazadla a prostředky pro úpravu povrchu, jak bylo podrobně uvedeno shora.

Stručný popis obrázků

Obrázky l(a) až l(d) znázorňují vliv aktivity fluoridů, aplikovaných při čištění plechovek před použitím mazadla a prostředku pro úpravu povrchu hliníkových plechovek podle tohoto vynálezu, na vlastnosti plechovek po jejich úpravě.

Popis preferovaných provedení vynálezu

V souvislosti s jedním z preferovaných provedení tohoto vynálezu bylo zjištěno, že aplikace tenkého organického filmu na vnější povrch hliníkových plechovek působí jako mazadlo a tím snižují koeficient statického tření, což způsobuje zlepšení transportní schopnosti plechovek a rovněž zvyšuje rychlost, kterou s plechovky mohou být sušeny, přičemž jejich kvalita vyhověly speciální zkoušce stupeň zlepšení transportní sušení plechovek záleží na látky vytvářející organický podané 28. února 1992, povrchu pro hliníkové zůstává dostačující pro to, aby pevnosti. Bylo rovněž zjištěno, že schopnosti a rychlosti rychlosti jejich tloušťce a/nebo na množství film a na chemické povaze látek, které jsou na plechovky aplikovány.

Mazadlo a prostředek pro úpravu povrchu pro hliníkové plechovky podle tohoto vynálezu mohou být například zvoleny ze skupiny tvořené vodorozpustnými alkoxylovanými surfaktanty jako jsou estery kyseliny fosforečné, alkoholy, mastné kyseliny včetně mono-, di-, tri- a polykyselin, deriváty mastných kyselin jako jsou jejich soli, hydroxykyseliny, estery, zvláště estery 2-substituovaných alkoxyderivátů kyseliny octové (zde zkráceně nazývané estery oxakyselin) , které jsou podrobně popsány v patentové přihlášce USA č. 843 135, étery a jejich deriváty.

Mazadlo a prostředek pro úpravu plechovek podle tohoto vynálezu je podle jednoho provedení s výhodou složeno z vodorozpustného derivátu nasycené mastné kyseliny jako je kyselina stearová nebo její soli s alkalickými kovy, jako je polyethoxylovaný stearát a polyethoxylovaný isostearát. Mazadlo a prostředek pro úpravu povrchu pro hliníkové plechovky může rovněž obsahovat vodorozpustné alkoholy se čtyřmi a více atomy a až 50 molů ethylenoxidu. Výborné výsledky byly dosaženy je-li tímto alkoholem polyethoxylovaný oleylalkohol obsahující průměrně asi 20 molů ethylenoxidu na mol alkoholu.

V jiném preferovaném provedení tohoto vynálezu je organický materiál vytvářející film na povrchu hliníkové plechovky, který je na plechovku aplikován po alkalickém nebo kyselém čištění a před konečným sušením jejího vnějšího povrchu, vodorozpustná organická látka, zvolená ze skupiny tvořené estery kyseliny fosforečné, alkoholy, mastnými kyselinami včetně mono-, di-, tri- a polykyselin, a deriváty těchto sloučenin jako jsou soli, těchto látek jsou sodné soli

Duponol™ QC, hydroxyderiváty, amidy, alkoholy, estery a jejich směsi. Tento organický materiál tvoři s výhodou část vodného roztoku složeného z vodorozpustných organických látek vhodných pro vytváření filmů na povrchu vyčištěných hliníkových plechovek, které zaručují, že po vysušení má tento povrch koeficient statického tření maximálně 1,5, což je nižší hodnota, než hodnota, která odpovídá povrchu téhož typu, který nebyl potažen tímto filmem.

Podle jednoho provedení tohoto vynálezu je vodorozpustnost organického materiálu způsobována jeho alkoxylací, s výhodou ethoxylací, propoxylací nebo oběma těmito reakcemi. Podle tohoto vynálezu je však rovněž možno použít nealkoxylované estery kyseliny fosforečné, zvláště mono- a diestery obsahující volnou kyselinu nebo tyto estery neutralizované. Příklady takových n látek jsou ester kyseliny fosforečné Tryfac 5573, ester obsahující volnou kyselinu, který je dodáván firmou Henkel Corp. a přípravky Triton™ H-55, Triton™ H-66 Triton™ QS-44, které vyrábí firma Union Carbide Corp.

S výhodou používané neethoxylované alkoholy jsou tyto typy alkoholů:

Alkoholy a jejich estery s anorganickými kyselinami, obsahující 3 až 20 uhlíků v molekule. Speciálními příklady laurylsulfátů jako Duponol™ VAQ, Duponol C, jejichž výrobcem je

Vitco Corp. a patentově chráněné alkylsulfonáty sodné, jako je Alkanol™ 189-S vyráběný firmou E.I. du Pont de Nemours & Co.

Vhodnými polyoly jsou alifatické alkoholy a arylalkylalkoholy se dvěma nebo více hydroxylovými skupinami. Příklady takových látek jsou glyceroí, sorbitol, manitol, xanthanová pryskyřice, hexylenglykol, kyselina glukonová, glukonáty, soli glukoheptonátu, pentaerythritol a jeho deriváty, cukry a alkylpolyglykosidy jako APG™300 a APG™300, vyráběné firmou Henkel Corp. Zvláště preferovanými polyoly jsou trioly, zvláště glyceroí a estery glycerolu s vyššími mastnými kyselinami jako jsou triglyceridy ricinového oleje.

Nalezli jsme, že podle tohoto vynálezu přináší použití alkoxylovaných, zvláště ethoxylovaných triglyceridů ricinového

Duponol™ VA a oleje jako mazadel a prostředků pro úpravu povrchu další zlepšení transportní schopnosti plechovek, zvláště tehdy, je-li pohyb výrobní linky zastaven, což má za následek vystavení plechovek vyšší teplotě po delší dobu. Zvláště vhodnými materiály jsou Trylox™ 5900, Trylox™ 5902, Trylox™ 5904,

Trylox™ 5906,

Trylox™ 5907,

Trylox™ 5909,

Trylox™ 5918 TM deriváty ricínového oleje jako Trylox¹¹¹ 5921 a Trylox¹¹'¹ 5922, přičemž všechny tyto přípravky jsou vyráběny firmou Henkel Corp.

S výhodou používanými kyselinami jsou kyselina máselná, kyselina valerová, kaprinová, pelargonová, laurová, myristová, palmitová, olejová, stearová, linoleová, ricinolejová, malonová, jantarová, glutarová, adipová, maleinová, šfavelová, glukonová, dimery kyselin a jejich soli, soli iminodipropionátů jako

Amphoteric N a Amphoteric 400, vyráběné firmou Exxon Cemical TM

Co., deriváty sulfojantaranů jako Texapon SH-135 Speciál a Texapon™ SB-3, vyráběné firmou Henkel Corp., kyselina citrónová, kyselina nitrylotrioctová, kyselina trimellitová a N-(hydroxyethyl)ethylendiamíntriacetát (HEEDTA), vyráběný jako Versenol™ 120 firmou Dow Chemical Co.

Preferovanými amidy jsou amidy nebo substituované amidy karboxylových kyselin se čtyřmi až dvaceti uhlíky. Příklady takových látek jsou moethanolamid kyseliny laurové Alkamide™ L203, směs alkanolamidů kyseliny laurové a kyseliny myristové Alkamide™ L7DE, diethanolamid kyseliny stearové Alkamide™ DS 280/s, diethanolamid mastných kyselin kokosového oleje Alkamide™ CD, směs diethanolamidů kyseliny laurové a hydroxylované TM a kyseliny linoleové Alkamide TM

TM

DIN 100, diethanolamid kyseliny linoleové Alkamide TM

295/s a diethanolamid kyseliny laurové

Alkamide DL 203, Rhone-Poulenc, Monoamid™ 150-MV, všechny vyráběny firmou kyseliny myristové kyseliny kaprinové 150-CV,

Alkamide™ 150-IS, které jsou které jsou ethanolamid ethanolamid ethanolamid kyseliny isostearové všechny vyráběny firmou Mona Industries Inc., a polyoxyetylované hydrogenované amidy mastných olejů hovězího loje

Ethomid™ HT/23 a Ethomid™ HT60, vyráběné firmou Akzo Chemical

Inc.

Preferovanými aniontovými organickými deriváty jsou s výhodou sulfáty a sulfonáty mastných kyselin včetně sulfátů a sulfonátů alkoholů získávaných biochemickými procesy i syntetických alkoholů, kyselin a přírodních látek. Příklady takových látek 'THVf 'TIVŤ jsou dodecylbenzensulfonáty jako Dowfax¹ 2A1, Dowfax¹ 2A0,

Dowfax™ 3B0 a Dowfax™ 3B2, které jsou všechny vyráběny firmou

Dow Chemical Co., sodná sůl kondenzované naftalensulfnové 'TM kyseliny Lomar LS, vyráběná firmou Henkel Corp., deriváty sulfojantaranů jako sodná alkanolamidu Monomate TM sůl sulfojantaranů modifikovaného ™ CPA, disodná sůl sulfojantaranů kyseliny

LA-100, vyráběné firmou Mona Industries, TM laurové Monomate sodná sůl dioktylsulfojantaranů Triton¹¹¹ GR-5M, vyráběná firmou Union Carbide Chemical and Plastis Co., deriváty sulfojantaranů Varsulf™ SBFA 30, Varsulf™ SBL 230 a Varsulf™ S1333.

organických materiálů jsou s výhodou ethoxylované, ethoxylované a částečně ethoxylované a neethoxylované

Jinou preferovanou skupinou vodorozpustné alkoxylované, propoxylované nebo částečně propoxylované látky, nejvýhodněji organické látky zvolené ze skupiny tvořené alkylamoniovými solemi mastných kyselin včetně mono-, di-, tri- a polykyselin, aminoderiváty mastných kyselin, N-oxidy aminů s vyššími alkyly, kvartérními solemi a vodorozpustnými polymery.

Preferovanými solemi mastných kyselin jsou amoniové soli, kvartérní amoniové soli, fosfoniové soli a soli alkalických kovů mastných kyselin a jejich deriváty, obsahující až 50 molů alkylénoxidu buď v kationtu nebo aniontu příslušné soli, nebo v obou těchto iontech. Specifickými příklady jsou sodné soli iminodipropionátu Amphoteric N a Amphoteric 400, jejichž výrobcem je společnost Exxson Chemical Co., dvoj sodné soli N-acylderivátů β-iminodipropionátů s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje vyráběné pod obchodním názvem Deriphat 154 firmou Henkel Corp. a dvoojsodná sůl N-lauryl^-iminodipropionátu, vyráběná pod obchodním názvem Deriphat 160 toutéž firmou.

Preferovanými aminokyselinami jsou a- a β- aminokyseliny a dikyseliny a jejich soli, včetně alkyl- a alkoxyiminopropionových kyselin a jejich solí a sarkosinové deriváty. Příklady kyselina s acyly oleje, vyráběná pod lne., Amphoteric N těchto látek jsou N-acyl^-aminomáselná odvozenými od mastných kyselin kokosového názvem Armeen^ Z firmou Akzo Chemicals a Amphoteric 400, vyráběné firmou Exxson Chemical Co., sarkosin, hydroxyethylglycin, triethanolaminderivát lauroylsarkosinátu

TM

Hamposyl™ TL-40, oleylsarkosinát Hamposyl¹¹¹ 0, amoniumlauroylsarkosinát Hamposylⁱⁿ AL-30, lauroylsarkosinát Hamposyl¹¹'¹ L, a směs acylsarkosinátů s acyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, které jsou všechny vyráběny firmou V.R. Grace & Co.

Preferovanými N-oxidy aminů jsou aminoxidy, jejichž alespoň jeden alkylsubstituent obsahuje tři až 20 uhlíkových atomů. Příklady takových látek jsou bis-(2-hydroxyethy)-acyl-alkylaminoxid s acyly odvozenými od kyselin kokosového oleje Aromox^ C/12, bis-(2-hydroxyethy)-acyl-alkylaminoxid s acyly odvozenými od kyselin hovězího loje Aromox^ T/12, dimethyl-acyl-alkylaminoxid s acyly odvozenými od kyselin kokosového oleje Aromox^ DMC, hydrogenovaný dimethyl-acylalkylaminoxid s acyly odvozenými od kyselin hovězího loje Aromoxⁱⁿ DMHT, dimethylhexadecylalkylamin Aromox* DM-16, které vyráběny firmou Akzo a Tomah™ AO-728, vyráběné

Chemicals lne. firmou Exxson jsou kvartérní amoniové obsahující alespoň jeden 12 až 20 uhlíkovými atomy, 0 až 50 molů až 15 molů propylenoxidu, kde protiiontem je kvartérními solemi s vyššími alkyly, jsou všechny a Tomah™ AO-14-2 Chemical Co.

Preferovanými deriváty aminů substituent s ethylenoxidu a halogenidový, síranový, dusičnanový nebo karboxylový aniont, nebo arylsulfátový nebo arylsulfonátový aniont, případně jejich deriváty. Příklady takových látek jsou dodecyltrimethylamoniumchlorid Arquad™ 12-37V, oktadecyltrimethylamoniumchlorid TM didecyldimethylamoniumchlorid Arquad 210-50, ™ 218-100, trihexadecylmethylamoniumchlorid Arquad™ 316(V), benzyldimethyl(Ci2_i8)amoniumchlorid Arquad™ B-100, alkylmethy1[POE(2)]amoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje Ethoquad™ C/12, alkylmethyl [ POE (15) ] amoniumchlorid

Arquad™ 18-50, dioktadecyldimethylamoniumchlorid Arquad¹¹¹ 218-100, s alkyly odvozenými ,TM od mastných kyselin kokosového oleje Ethoquad¹¹'¹ C/25, nitrát přípravku Ethoquad™ C/12, tris(2-hydroxyethyl)alkylacetát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje Ethoquad^^ T/13, Ν,Ν,Ν’,Ν’,N’-pentamethyl-N-alkyl-l,3-diamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje Duoquad™ T-50, dialkyl-(2-hydroxy-2-methylethyl)methylaluminiumchlorid s alkyly odvozenými od quad™ 2HT/11, niumsulfát s Propoquad™ Chemicals Inc.,

Monaquat™ P-TS, hydrogenovaných kyselin hovězího loje Propoalkyl-bis-(2-hydroxy-2-methylethyl)methyl alumialkyly odvozenými od kyselin hovězího loje T/12, které jsou všechny vyráběny firmou Akzo stearamidopropyl PG-diamonium- chlorid-fosfát vyráběný firmou Mona Industries Inc., lauryltrimethylamoniumchlorid Chemquat™ 12-13, cetyltrimethylamoniumchlorid Chemquat™ 16-50, vyráběný firmou Chemax Inc. a tetraethylamoniumpelargonát, laurát, myristát, oleát, stearát nebo isostearát.

Kombinace fluoridových iontů buď s aminoxidem nebo se shora popsanými kvartérními amoniovými solemi, s výhodou s posledně jmenovanými látkami, je hlavní částí zvláště preferovaného provedení tohoto vynálezu, je-li požadováno snížení tření nezávislé na přehřátí a/nebo odolnost proti zvýšeným teplotám při pasteurizaci. Přesněji vyjádřeno, obsahuje vhodné aditivum splňující tyto požadavky s výhodou dále uvedené složky, výhodněji je v podstatě složeno z dále uvedených složek a nej výhodněji je složeno z dále uvedených složek:

(A) látka vybraná ze skupiny látek složené z kvartérních amoniových solí a povrchově aktivních látek s obecným vzorcem I:

R¹

R²-N⁺-R³ X' (I), kde r! je jednovazná alifatická skupina, která může být nasycená nebo nenasycená a obsahuje 8 až 22 uhlíkových atomů, nebo s výhodou 12 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou o 3 · ve formě nerozvětveného řetězce, R a R jsou jednovazné skupiny nezávisle zvolené ze skupiny obsahující (i) alkylové a hydroxyalkylové skupiny s 1 až 8, s výhodou 1 až 4, výhodněji 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a (ii) arylové a arylalkylové skupiny se 6 až 10, nebo s výhodou s 6 až 8 uhlíkovými atomy; R^ je jednovazná skupina zvolená z téže skupiny jako R a R , lišící se pouze tím, že obsahuje -0 , X” je anion s jedním nábojem nebo část aniontů s více náboji, a = 0 je-li R^ = O^-, a a = 1, není-li R^ -0 ;

(B) složka tvořená látkami obsahujícími komplexní fluoridový aniont, jako je fluorotitanát, fluorohafnát nebo fluorozirkonát, s výhodou fluorozirkonát;

(C) sloučenina zvolená ze skupiny složené z fosforečnanového, síranového a dusičnanového iontu, s výhodou z fosforečnanu ve směsi se síranem nebo s dusičnanem nebo s oběma těmito anionty, přičemž tato složka nemusí být obsažena, je však výhodné, aby obsažena byla;

(D) hlinitanové anionty, včetně fluorohlinitanových aniontů řičemž tyto složky nemusí být obsaženy, (E) hliníkové kationty, včetně fluorohlinitých kationtů, přičemž tyto složky nemusí být obsaženy, (F) vodorozpustné nebo ve vodě dispergovatelné polymery vinylických monomerů na bázi aminosubstituovaných fenolů, které jsou podrobně popsány v patentech USA č. 5 116 912, 5 068 299, 5 063 089, 4 944 812, 4 517 028, 4 457 790,

433 015 a 4 376 000 a (G) činidla snižujícího pěnění (odpěňovadla).

Jako shora uvedená složka (A) jsou výhodnější kvartérní soli než aminoxidy, je-li požadována odolnost při potisku při pasteurizaci v autoklávu. Nezávisle na tom je s výhodné,

3 4 jsou-li dvě, nebo ješte lépe tři skupiny R , R a R hydroxyalkylové skupiny, nejvýhodněji 2-hydroxyethylové skupiny.

Z hlediska obchodního a z hlediska cenové dostupnosti je výhodné, aby skupiny R^ v obsažené v těchto materiálech ve složce (A) byly směsi alkylových skupin, přítomných ve směsích mastných kyselin, které vznikají hydrolýzou přírodních tuků nebo olejů jako je kokosový olej, olej z jader palmy olejné, živočišný lůj a podobně. Zvláště výhodné jsou aikyiové skupiny pocházející ze živočišného tuku.

Jako složka (B) je nejvýhodnější fluorozirkonátový ion, přidávaný jako fluorozirkonová kyselina. Optimální množství fluoridu může být obvykle při dávkování sledováno pomocí selektivní elektrody pro stanovení fluoridových iontů, postupem popsaným v patentu USA č. 3 431 182, která je vyráběna firmou Orion Instruments. Fluoridová aktivita, jak je příslušná hodnota nazývána v tomto dokumentu, je měřena ve vztahu ke standardu 120E Activity Standard Solution, vyráběného PA způsobem popsaným v PA Technical Fluoridová elektroda firmy Orion připojené k přístroji Orion, jsou

Process Bulletin No. 98. a referenční elektroda, ponořeny do uvedeného standardu a údaj přístroje v milivoltech je nastaven pomocí otočného knoflíku Standard Knob na nulu. Pokud je nutno, vyčká se ustálení hodnoty udávané přístrojem. Elektrody jsou poté omyty deionizovanou nebo destilovanou vodou, osušeny a ponořeny do měřeného vzorku, který je udržován na stejné teplotě, jako byla teplota standardu při nastavení nulové hodnoty na přístroji. Odečte se údaj na přístroji v milivoltech (dále užívána zkratka mV). Během použití kompozice mají být přibližně udržovány počáteční údaje v milivoltech, naměřené u čerstvě připravené kompozice podle tohoto vynálezu. Údaj v mV vyjadřující aktivitu volných fluoridových iontů je u takové kompozice podle tohoto vynálezu, která obsahuje složky (A), (B) a (C) s výhodou udržován v rozmezích uvedených dále, přičemž tyto údaje jsou seřazeny podle vzrůstající míry preference: -30 až -120, -50 až -100, -60 až -80, -68 až -72.

Anionty, které jsou používány jako složka (C), jsou s výhodou přidávány do směsí podle tohoto vynálezu ve formě odpovídající kyseliny. Je-li požadována odolnost při potisku při pasteurizaci v autoklávu, je je používána složka (C), která s výhodou obsahuje fosforečnanové anionty. Vzhledem k preferovaným hodnotám pH a k preferovaným hodnotám poměru obsahu fosforečnanů složky (C) k fosforečnanům ve složkách (A) a (Β), které jsou blíže diskutovány v dalším textu, je zpravidla nutná přítomnost některé jiné než fosforečné kyseliny, aby pH bylo upraveno do výhodné oblasti, aniž by byla koncentrace fosforečnanu vzhledem k ostatním složkám příliš zvýšena. V takových případech je při požadavku stálosti potisku při pasteurizaci autoklávu s výhodou používána kyselina dusičná. Může však být použita jiná dosti silná minerální kyselina, která nemá nežádoucí vliv na dosažení cílů tohoto vynálezu. V takovém případě je obvykle dávána přednost kyselině sírové, která je levnější než ostatní silné kyseliny.

Složky (D) a (E) se běžně při operaci č. 4 nepřidávají (s výjimkou zkoušek), obvykle se však během ní hromadí a jsou používány při praktickém provádění úprav povrchů hliníku. Ačkoli je nepravděpodobné, že přítomnost hliníku by byla výhodná, zkušenost ukazuje, že běžná rovnovážná koncentrace hliníku v roztocích v průmyslových linkách používaných na čištění těchto plechovek je 100 až 300 hmotnostních dílů na milion hmotnostních dílů (dále v tomto dokumentu zkracováno ppm) a uspokojivé výsledky mohou být dosaženy s roztoky obsahujícími tyto nebo i vyšší koncentrace hliníku. Celková koncentrace složek (D) a (E) je v pořadí se stoupající preferencí 1000, 700, 500, 450, 400, 370, 340, 325 nebo 315 ppm.

pH kompozice používané v operaci č. 4, obsahující jako nezbytné komponenty aminoxidy nebo kvartérní amoniové soli je v preferovaném provedení tohoto vynálezu 2,3 až 3,3, výhodněji 2,5 až 3,1 a nej výhodněji 2,70 až 2,90. Hodnoty pH nižší než tyto mají zpravidla za následek nižší odolnost potisku při pasteurizaci v autoklávu, vyšší hodnoty pH mají za následek, že povrch není dostatečně naleptán pro to, aby mohlo dojít k dobré adhezi následovně aplikovaných laků a/nebo barev. Během delšího provozu je zpravidla nutný přídavek kyseliny, aby bylo možno udržovat uvedené hodnoty pH. Toto je nutné, protože kyselina se spotřebovává během procesu, při kterém se vytváří film mazadla a látky upravující povrch. Provádí-li se převážně úprava povrchů hliníku, což je nejobvyklejší případ, s výhodou se používá doplňovací kyseliny, která se přidává v průběhu použití kompozice vytvářející film mazadla a látky upravující povrch, a kterou je kyselina fluorovodíková v množství dostačujícím pro komplexaci hliníku rozpuštěného v kompozici používané jako kde C„ je obsah fosforečnanů P ^J mazadlo a látka upravující povrch.

Pokud složka (C) obsahuje fosforečnany, což je její preferovaná komponenta, pohybuje se molární poměr (Cp):(B):(A), pouze ve shora uvedené složce (C), podle stoupající preference: 1,0:(0,5 - 2,0):(0,5 - 6,0), v rozmezích seřazených 1,0:(0,5 - 4,0):(0,25 - 8,0), 1,0:(0,7 - 1,3):(0,8 - 1,5), 1,0:(0,90 - 1,10):(1,05 - 1,25)

1,0:(0,8 - 1,2):(0,90 - 1,40), nebo 1,0:(0,95 - 1,05):

používána, nebo :(1,05 - 1,15). Není-li složka (C) neobsahuje-li fosforečnany, poměr (B):(A) se pohybuje s výhodou v témže rozmezí, které je uvedeno shora v těch případech, kdy je fosforečnan používán jako jedna ze složek směsi. Koncentrace složky (A), pohybující se v uvedených rozmezích koncentrací, zvyšuje odolnost potisku při pasteurizaci v autoklávu, v operaci

č. 4, však zároveň zvyšuje tendenci kompozice k pěnění a proto někdy musí být od použití této složky upuštěno. Čím nižší je koncentrace složky (A), tím vyšší má být, v rámci uvedených rozmezí, koncentrace (C ), je-li požadována odolnost potisku při .K pasteurizaci v autoklávu. Je tomu tak proto, že komponenta (C_p) zřejmě působí synergicky se složkou (A) a zvyšuje odolnost potisku při pasteurizaci v autoklávu. Při relativně vysokých koncentracích složek (D) a/nebo (E) jsou preferovány v rámci uvedených rozmezí vyšší koncentrace složky (B).

Za jistých provozních podmínek je výhodné, neobsahují-li kompozice podle tohoto vynálezu, jejichž složkami jsou aminoxidy a/nebo kvartérní amoniové soli některé látky, které v jiných provedeních tohoto vynálezu zlepšují transportní schopnost, aby tyto kompozice rovněž neobsahovaly jiné látky s různými nevýhodnými vlastnostmi. Je žádoucí, aby kompozice na bázi aminoxidu a/nebo kvartérních amoniových solí používané v operaci č. 4 podle tohoto vynálezu, neobsahovaly dále uvedené látky v koncentracích seřazených podle vzrůstající preference a vyjádřených ve hmotnostních procentech: 5, 1,0, 0,2, 0,05,

0,01, 003, 0,001 nebo 0,0005 (s výjimkou těch látek, které jsou shora uvedeny jako nutné nebo možné složky (A) až (G): (a) povrchově aktivní látky, jako jsou (a.l) organické estery kyseliny fosforečné, (a.2) alkoholy, (a.3) mastné kyseliny vodorozpustné propylenoxidu, homopolymery butylenoxidu,

Carbowax™ 600,

Carbowax¹^ 900,

Carbowax™ 8000 včetně mono-, di-, tri- a polykyselin a jejích derivátů, kterými jsou (a.4.1) soli, (a.4.2) hydroxykyseliny, (a.4.3) amidy, (a.4.4) estery, (a.4.5) étery; (b) povrchově aktivní látky uvedené pod bodem (a), které jsou však alkoxylovány; (c) alkoxylované triglyceridy ricínového oleje; (d) sulfáty a sulfonáty odvozené od přirozených nebo syntetických alkoholů, kyselin a/nebo přírodních látek; (e) aminokyseliny; (f) nebo kopolymery ethylenoxidu, kyseliny akrylové a jejich derivátů, kyseliny maleinové a jejich derivátů a/nebo vinylalkoholu; a (g) soli organických kyselin obsahující alespoň dvě karboxylové a hydroxylové skupiny.

Preferovanými vodorozpustnými polymery jsou homopolymery a kopolymery ethylenoxidu, propylenoxidu, butylenoxidu, kyselina akrylové a její deriváty, kyselina maleinová a její deriváty, vinylfenol a jeho deriváty a vinylalkoholyu. Příklady takových látek j sou Carbowax™ 200,

Carbowax™ 1450, Carbowax™ 3350, pound 20M™, vyráběné Union Carbide Corp. ;

Pluronic™L81, Pluronic™31Rl, Pluronic™25R2 , Tetronic™ 304, Tetronic™ 701, Tetronic™ 908, Tetronic™ 90R4 a Tetronic™ 150R1, vyráběné firmou BASF Vyandotte Corp., sodná sůl kyseliny polyakrylové Acusol™ 410ND, kyselina polyakrylová TM polyakrylová Acusol 460, kopolymer maleinové a olefinů Acusol™ 460ND kyseliny akrylové a kyseliny maleinové Acusol¹¹¹ 479N, které jsou všechny vyráběny firmou Rohm & Haas Company, adukty N-methylglukosaminu a polyvinylfenolu, adukty N-methylethanol- aminu a polyvinylfenolu.

Další zlepšení jsou dosažena kombinací operace, která je součástí postupu podle tohoto vynálezu a která spočívá v působení anorganického materiálu zvoleného z kovového nebo iontového zirkonu, titanu, ceru, tantalu, niobu, molybdenu, volframu, filmu kombinací jednoho nebo více

Acusol™ 445 , kyselina sodné soli kyseliny a kopolymer sodné soli iTM

ComPluronic™L61, hliníku, železa, vanadu, hafnia nebo cínu za vzniku těchto látek se shora uvedenými materiály. Vytváří se tenký film s koeficientem statického tření, který není vyšší než 1,5 a je s výhodou nižší než tento koeficient u téhož materiálu, který není pokryt tímto transportní schopnost toho, že by se narušilo potiskování nebo podobné filmem. Tím se zvyšuje u vysokorychlostních transportů bez následující lakování nebo barvení, dekorační postupy, prováděné na plechovkách.

Způsob použití těchto anorganických materiálů je podrobně popsán pro materiály obsahující zirkon v patentu USA č. 5 030 323 z 9. července 1991 ač. 5 064 500 ze 12. listopadu 1991, které jsou zde uvedeny jako odkazy. Odborník v daném oboru je schopen provést náhradu zirkonu v postupech popsaných v těchto patentech jinými kovovými materiály.

V dalších preferovaných provedeních tohoto vynálezu je používána směs jedné nebo více povrchově aktivních látek, s výhodou alkoxylovaných a nejvýhodněji ethoxylovaných, aby byla získána zlepšená rozpustnost ve vodě, zvláště pro zde popsané neethoxylované organické materiály, čímž se po vysušení vytvoří povrch plechovky s koeficientem statického tření nižším než 1,5. Používá se působení uvedené směsi jedné nebo více povrchově aktivních látek na vyčištěný povrch, poté se povrch vysuší a plechovky jsou připraveny k transportu. Preferovanými povrchově aktivními látkami jsou ethoxylované a neethoxylované, sulfatované nebo sulfonované mastné alkoholy, jako je alurylalkohol a alkoholy odvozené od mastných kyselin kokosového oleje. Vhodné jsou aniontové povrchově alkylglykosidy, jako nej různější neiontové, kationtové nebo aktivní látky. Vhodné jsou rovněž

Cř-Cis alkylpolyglykosidy s průměrným stupněm polymerace 1,2 až 2,0. Jiným druhem povrchově aktivních látek vhodným v kombinaci jsou ethoxylované nonyl- a oktylfenoly obsahující 1,5 až 100 molů ethylenoxidu, s výhodou nonylfenol kondenzovaný s 6 až 50 moly ethylenoxidu jako Igepal™ CO-887, vyráběný firmou Rhone-Poulenc, alkyl/arylpolyétery například Triton™ DF-16 a estery kyseliny fosforečné, jejichž příklady jsou Triton™ H-66 a Triton™ QS-44. Všechny přípravky Triton™ jsou vyráběny firmou Union Carbide Corp. Dále je jako možno uvést přípravky Ethox¹ 2684 a Ethfac¹ 136, které jsou vyráběny firmou Ethox Chemicals lne, polyethoxylované a/nebo polypropoxylované sloučeniny na bázi lineárních nebo rozvětvených

Trycol™ 6720 TM jako Surfonic™ LF-17 alkoholů a jejich derivátů, (Henkel Corp.), a Antarox¹¹¹ LF-330 (Rhone Pouleno), sulfonované například (Texaco) deriváty lineárních nebo rozvětvených alifatických alkoholů například Neodol™ 25-3S (Shell Chemical Co.), sulfonované arylderiváty, například Dyasulf™ 9268-A, Dyasulf™ C-70, Lomar™ D (všechny vyráběné firmou Henkel Corp.) a Dowffax 2A1 (vyráběný firmou Dow Chemical Co.), a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu například TM

Pluronic™ L-61, TM

Pluronic™ 81,

Pluronic™ 31R1,

Tetronic¹¹¹ 701, Tetronic¹¹¹ 150R1, které vyrábí firma BASF Corp.

Dále může mazadlo a látka upravující povrch pro hliníkové plechovky podle tohoto vynálezu obsahovat estery kyseliny fosforečné. Tyto estery kyseliny fosforečné je možno zakoupit pod obchodními značkami Rhodofac™ PE 510, výrobce Rhone Poulenc Corporation, Vayne, NJ, a Ethfac™ 161 výrobce Ethox Chemicals, lne. Greenwille, SC. Obecně jsou těmito estery kyseliny fosforečné ethoxylované a neethoxylované alkyl- a arylestery.

Mazadlo a látka upravující povrch pro hliníkové plechovky může být na tyto plechovky aplikována během jejich vymývání, při jedné z operací jako je čištění nebo potahování filmem, během jedné z operací, při které se provádí oplachování plechovek vodou, nebo s výhodou (neobsahuje-li mazadlo nebo látka upravující povrch dříve uvedené kovové kationty) během jejich posledního vymývání vodou. Mazadlo a látka upravující povrch může být rovněž aplikována na plechovky po ukončení posledního vymývání vodou, t.j. před sušením plechovek v sušárně nebo po tomto sušení nanášením ve formě jemné mlhy roztoku ve vodě nebo v jiném nehořlavém rozpouštědle. Bylo zjištěno, že mazadlo a látka upravující povrch je schopen se usazovat na povrchu hliníkových plechovek a tím jím udělovat žádané vlastnosti.

látka upravující povrch může být aplikováno a interaguje s povrchem hliníku chemisorpcí nebo fyzikální sorpcí za vzniku žádaného filmu.

Způsob kontaktu mezi vodnou kompozicí používanou pro úpravu a kovy, které jsou upravovány, a jeho doba a teplota nemají pro tento vynález zásadní význam a je možno je určit na základě údajů známých z dosavadního stavu techniky. Při operacích

Mazadlo a sprej ováním prováděných ve velkém měřítku je však preferováno elektrostatické nanášení a doba kontaktu při operaci č. 4 v rozmezí od 5 do 60 s, s výhodou od 10 do 30 s při teplotě v rozmezí 20 až 60 °C, s výhodou 30 až 48 °C.

Obecně se při čištění plechovek používá takový postup, že plechovky se pro vymytí vyplachuji kyselým roztokem. Podle tohoto vynálezu mohou být potom plechovky upravovány pomocí mazadla a látky upravující povrch obsahující aniontovou povrchově aktivní látku a ester kyseliny fosforečné. Důležité je pH při této operaci a obecně platí, že roztok má být kyselý, konkrétně má být jeho pH v rozmezí 1 až 6,5, s výhodou v rozmezí 2,5 až 5. Pokud plechovky nejsou upravovány mazadlem a látkou upravující povrch podle tohoto vynálezu v operaci následující po kyselém vymývání, jsou potom obvykle vymývány vodovodní vodou a následně deionizovanou vodou. V takovém případě vymývací roztok připravený za použití deionizované vody je připravován tak, aby obsahoval mazadlo a látku upravuj ící povrch podle tohoto vynálezu, jejichž složkami mohou být neiontová povrchově aktivní látka zvolená ze skupiny tvořené dříve zmíněnými polyoxyethylovanými alkoholy nebo polyethylovanými mastnými kyselinami, nebo jakákoliv vhodná zmíněny v předchozím textu. Po této látka z těch, které byly úpravě mohou být plechovky transportovány do sušárny, kde jsou před dalšími operacemi sušeny.

Množství mazadla a látky upravující povrch, které ulpívá na upravovaném povrchu má být tak velké, aby hodnota COF nebyla vyšší než hodnoty uvedené dále, které jsou seřazeny podle vzrůstající preference: 1,2, 1,0, 0,8, 0,72, 0,66, 0,60, 0,55 nebo 0,5. Obecně má být toto množství mazadla a látky upravující

Q povrch na vnějším povrchu plechovky 3 až 60 mg/m . Z ekonomických důvodů je výhodné, aby v kompozici obsahující vodné mazadlo a látku upravující povrch nebylo více než 2,0, 1,0, 0,8, 0,6, 0,30 nebo 0,20 g/1 příslušné organické látky (látek), která vytváří (které vytvářejí) film na povrchu plechovky podrobované úpravě.

Provedení tohoto vynálezu, kterým se dosahuje speciálních požadovaných vlastnosti

Odolnost ke zvýšenému tření při přehřátí upravených plechovek

Ve shodě se zvláště výhodným provedením tohoto vynálezu bylo zjištěno, že koeficient tření upravovaného povrchu se po jeho primárním čištění méně snadno zhoršuje při zahřátí, obsahuje-li mazadla a látka používaná k úpravě povrchu alespoň jednu z dále uvedených organických látek: alkoxylované nebo nealkoxylované triglyceridy ricínového oleje a hydrogenované deriváty ricínového oleje, alkoxylované aminoderiváty mastných kyselin, alkoxylované a nealkoxylované kvartérní amoniové soli, alkylestery 2-substituovaných alkoxyloxyderivátů kyseliny octové (zde krátce nazývané oxa-acid estery), jak je blíže popsáno v patentové přihlášce USA č. 843 135, podané 28 února 1992, která je zde uvedena jako odkaz, a vodorozpustné alkoxylované a nealkoxylované polymery. Nej sou-li dále mazadlo a látka upravující povrch aplikovány na povrch z posledního vodného roztoku, se kterým přichází povrch do styku před sušením, předcházejícím automatickému přechodu plechovky do transportní linky, obsahuje kompozice vedle organických látek ještě kov, který je vybrán ze skupiny sestávající ze zirkonu, titanu, ceru, hliníku, železa, cínu, vanadu, tantalu, niobu, molybdenu, volframu a hafnia v elementární nebo iontové formě a film vytvořený na povrchu obsahuje po vysušení jako součást mazadla a látky upravuj ící povrch zároveň s organickou látkou některý z těchto kovů.

Snížení koeficientu tření jako součást primárního čištění

Pokud dochází k poslednímu kontaktu upravovaného povrchu s materiálem schopným vytvářet vrstvu obsahující mazadlo a látku upravující povrch při shora popsané operaci č. 2, řada dříve popsaných postupů musí být poněkud modifikována dále uvedeným způsobem:

Jedna z odchylek, které se významně odlišují od běžné výrobní praxe, spočívá v tom, že jsou-li látky zvyšující transportní schopnost přidávány do čisticího roztoku používaného ve shora popsané operaci č. 2, tento roztok je alkalický. Konkrétně jsou pH příslušných kompozic uvedena dále, přičemž pořadí znamená vzrůstající stupeň preference: 11,0, 11,2, 11,4, 11,5, 11,6,

11,7, 11,8, 11,9 nebo 12,0. Se vzrůstající preferencí jsou dále uvedena pH, která by tento roztok neměl přesahovat: 12,5, 12,4, 12,3, 12,2 a 12,1. Obecně se dosahuje při vyšších pH vyšší lesk a lepší vnější vzhled, při nižších pH však mají upravované povrchy nižší COF a proto lepší transportní schopnost. Protože transportní schopnost je pro většinu účelů dostačující i při hodnotách pH, ležících v horní oblasti uvedeného rozmezí, je obecně preferována hodnota pH 12,0 až 12,1.

Doby kontaktu mohou kolísat v širokých mezích, obecně jsou však preferovány doby kontaktu uvedené dále a seřazené se vzrůstající preferencí: 3, 8, 15, 25, 38, 46, 54 nebo 57 s. Se vzrůstající preferencí jsou dále uvedeny doby kontaktu, které by neměly být překročeny: 300, 150, 100, 83, 75, 68 nebo 63 s. Teplota během kontaktu se může rovněž pohybovat v širokých mezích obecně j sou však preferovány hodnoty uvedené dále a seřazené se vzrůstající preferencí: 20, 25, 30, 34, 37, 40, nebo 44 °C. Se vzrůstající preferencí jsou dále uvedeny teploty, které by neměly být překročeny: 95, 85, 75, 66, 61, 57 nebo 54 °C. Způsob kontaktu rovněž nemá zásadní důležitost, obecně je však preferováno sprej ování.

Vedle alkalické látky, kterou se dosáhne pH uvedeného shora, jsou složkami čisticí kompozice obsahující mazadlo a látku upravující povrch s výhodou (i) komplexační činidlo ve množství schopném vázat do komplexů alespoň některé kovové ionty nacházející se v příslušné lázni, které mají tendence vytvářet nerozpustné sraženiny a (ii) povrchově aktivní látku nebo kombinaci povrchově aktivních látek, ve množství dostačujícím k tomu, aby (ii.l) odstranily organické nečistoty přítomné na je čištěn, (ii.2) zabraňovaly vzrůstu organických nečistot v čisticím roztoku, (ii.3) zabraňovaly redepozici organických nečistot na vymytých plechovkách a/nebo (ii.4) zabraňovaly naleptání povrchu, substrátu, který koncentrace těchto v důsledku kterého dochází k jeho bílému zabarvení. Kompozice může v závislosti na použitém typu povrchově aktivní látky a na způsobu, kterým je vodná čisticí kompozice aplikována na substrát, případně obsahovat i činidlo snižující pěnění jakéhokoliv typu, který je obvykle používán v ostatních alkalických čisticích roztocích.

Regenerace čisticí kompozice je obvykle prováděna použitím koncentrátu ve formě prášku, obsahujícího aktivní látky, nebo případně koncentrovaný vodný roztok nebo suspenzi, která urychluje přidání a zamísení do používané čisticí kompozice.

Alkalizačním činidlem může být jakákoliv v lázni rozpustná as ní kompatibilní sloučenina, včetně alkalických boritanů a boritanů kovů alkalických zemin, uhličitanů, hydroxidů nebo fosforečnanů, preferovány jsou alkalické hydroxidy a uhličitany. Alkalizační činidlo je s výhodou připravováno a udržováno v provozní lázni v takové koncentraci, která je schopna odstranit v podstatě všechny částečky hliníku na povrchu plechovky, aniž by zároveň nevhodným způsobem leptala povrch hliníku, takže výsledkem je čistý a lesklý vzhled. To je obvykle dosahováno při provozních hodnotách pH, které byly uvedeny dříve. Obvykle se pro to, aby se dosáhly hodnoty pH v žádaném rozmezí, používá alkalizační činidlo nebo kombinace alkalizačních činidel, v koncentraci 0,05 až 10 g/1, preferovány jsou koncentrace 0,4 až 3,5 g/1, které obvykle odpovídají hodnotám pH v některém z preferovaných rozmezí.

být jedna látka nebo kombinace kompatibilních s jejím obsahem, alespoň některé z kovových iontů

Komplexačním činidlem může látek rozpustných v lázni a které j sou schopny komplexovat přítomných v provozní lázni, aby nedocházelo k tvorbě znečišťujících sraženin. Komplexačními činidly vhodnými pro použití v alkalické čisticí lázni podle tohoto vynálezu jsou m.j. kyselina glukonová, kyselina citrónová, kyselina glukoheptanová, polyfosforečnan sodný, kyselina diaminotetraoctová (ethylene diamine tetraacetic acid - EDTA), kyselina šťavelová a podobně, jakož i v lázni rozpustné a s ní kompatibilní soli těchto sloučenin a jejich směsi. S výhodou jsou komplexační činidla zvolena ze skupiny tvořené molekulami

Q a Q’, které nebo COOM, Μ, jejichž strukturu je možno vyjádřit obecnými vzorci Q-(CHOH_a)-Q’a MOOC-[CH₂C(OH)(COOM’J_b-COOM’’’, kde skupinami mohou být shodné nebo rozdílné, jsou buď CH₂0H M’ a M’’’, které rovněž mohou být shodné nebo rozdílné, jsou buď vodík nebo kation alkalického kovu, a je přirozené číslo o hodnotě alespoň 2 a ne vyšší než 6, výhodněji ne vyšší než 5 a b je přirozené číslo, s výhodou přirozené číslo ne vyšší než 3. Obecně je koncentrace komplexačního činidla v provozní lázni rovna alespoň dále uvedeným hodnotám, jsou seřazeny podle stoupající preference: 0,2, 0,4, 0,7, 1,0, 1,3,

1,6, 1,9, 2,1, 2,3, 2,5, 2,7, 2,9, 3,1, 3,3, 3,4, 3,5, 3,7 nebo

3,8 milimolů na litr (mmol/1) a zároveň není vyšší než dále uvedené hodnoty, které jsou rovněž seřazeny podle stoupajícího stupně preference: 50, 35,20, 15, 10, 8, 7, 6,5, 6,0, 5,7, 5,4,

5,2, 5,0 nebo 4,9 mmol/1.

Třetí preferovanou složkou alkalického čisticího roztoku je čisticí povrchově aktivní látka, jejíž hodnota hydrofilně-lipofilní rovnováhy (Hydrophile-Lipophile Balance - HLB), t.j. rovnováhy velikosti a síly hydrofilních (vodu milujících t.j· polárních) a lipofilních (olej milujících neboli nepolárních) skupin v molekule, se pohybuje v rozmezí 12 až 15. (Informace o stanovení hodnot HLB u povrchově aktivních látek a emulgátorů je obsažena v kapitole 7, str. 18 a 19 publikace The Atlas HLB System, třetí vydání, Atlas Chemical Industries, lne.). Obecně je pro dosažení účinného odstranění mazadel a organických nečistot vyskytujících se obvykle při výrobě hliníkových nádob preferována hodnota HLB alespoň 12 a je třeba, aby koncentrace povrchově aktivní látky byly nízké a tím bylo inhibována tvorba bílého zabarvení naleptaného povrchu. Pokud je hodnota HLB vyšší než 15, jsou obecně nutná vyšší množství povrchově aktivní látky v alkalické čisticí kompozici, aby bylo dosaženo dostatečného vyčištění plechovek a aby bylo zabráněno nežádoucímu vzrůstu koncentrace organických nečistot, které maj í tendenci se znovu usazovat na povrchu plechovek. Ještě výhodnější je hodnota HLB, která je rovna alespoň 13.

Bylo zjištěno, že komerčně dostupnými povrchově aktivními látkami, které jsou zvláště vhodné pro čištění podle tohoto vynálezu, jsou Tegritol™ 15-S-9, který podle dostupných informací obsahuje ethoxylovaný sekundární alkohol (s hodnotou HLB asi 13,5) a který je vyráběn firmou Union Carbide Corporation, Neodol^lpl 91-8, který údajně obsahuje ethoxylovaný lineární alkohol (s hodnotou HLB asi 14,1), vyráběný firmou Shell Chemical Company, Igepal CO-630, který údajně obsahuje ethoxylovaný alkylnonylfenol (s hodnotou HLB asi 13,0), vyráběný firmou Rhone-Poulenc a Triton N-101, údajně v podstatě téhož chemického složení jako Igepal™ CO-630, avšak s poněkud nižším stupněm ethoxylace a s hodnotou HLB 13,1, který je vyráběn firmou Union Carbide Corp.

Dalšími čisticími povrchově aktivními látkami vhodnými pro použití při praktickém provádění postupů podle tohoto vynálezu jsou například tyto povrchově aktivní látky s hydrofóbními skupinami, kterými jsou alkylfenoly, lineární alkoholy, alkoholy s rozvětvenými řetězci, sekundární alkoholy, kondenzační a propylenglykolu a podobně, jako jsou kondenzáty ethylenglykolu které mohou dále obsahovat koncové chlor, benzylchlorid, aminoskupinu produkty ethylenglykolu a s hydrofilními skupinami, a ethylenoxidu a podobně, skupiny jako propylénoxid, a podobně.

Alkoxylované čisticí povrchově typů mohou být popsány obecným aktivní látky předcházejících vzorcem R(OR’)_nOH, kde R je jednovazný uhlovodíkový zbytek se 6 až 30 uhlíkovými atomy, R’ je alkylenová nebo propylenová skupina a n je celé číslo z intervalu 5 až 100. Aktivní vodík na konci tohoto obecného vzorce může být známými technikami nahrazen obvyklou koncovou skupinou.

Čisticí povrchově aktivní látka je s výhodou používána v dále koncentracích, které jsou uvedeny dále a seřazeny podle stoupající preference: 0,01, 0,05, 0,10, 0,20, 0,30, 0,35,

0,48 nebo 0,50 g/1, a zároveň uvedené dále a rovněž seřazené 10, 5, 4, 3, 2,5, 2,0, alternativně nazývaná která je obsažena

0,39, 0,42, 0,44, 0,46, 0,47, nejsou vyšší než koncentrace podle stoupající preference: 50, 25, 15, 1,7, 1,5, 1,4, 1,3, 1,2, 1,1 nebo 1 g/1.

Mazadlo a látka upravující povrch, zlepšovač transportní schopnosti, v alkalické primární čisticí kompozici podle tohoto vynálezu je s výhodou zvolena ze skupiny sestávající z kvartérních amoniových solí a ethoxylovaných esterů kyseliny fosforečné, jak bylo obecně popsáno shora. Kvartérní amoniové soli jsou více preferovány, pokud je žádoucí odstranění vodních cestiček, což je vlastnost, která je obvykle vyžadována. Zvláště preferovanými mazadly a látkami upravujícími povrch na bázi kvartérních amoniových solí jsou tyto látky s (i) jedním vyšším alkylem, s výhodou s nerozvětveným řetězcem tvořeným 10 až 22, výhodněji 12 až 18 uhlíkovými atomy, připojeným ke kvartérnímu dusíku v každé z molekul, (ii) alespoň dvěma, s výhodou alespoň s třemi hydroxyalkylovými skupinami se 2 až 4, nejvýhodněji se dvěma uhlíkovými atomy v této hydroxyalkylové skupině, rovněž vázanými na tuto hydroxyalkylovou skupinu a (iii) aikylovými nebo alkenylovými skupinami, případně arylsubstituovanými a/nebo obsahujícími kvartérní amoniovou skupinu, s 1 až 8 uhlíkovými atomy vyjma těch uhlíkových atomů, které jsou součástí jakýchkoliv jiných substituentů v jakékoliv kvartérní amoniové skupině přítomné v této alkylové nebo areylové skupině, přičemž kterákoliv z uvedených chemických charakteristik (i) až (iii) může být přítomna zvlášť nebo kombinovaně s ostatními.

Aby se během nepříliš dlouhé doby kontaktu vytvořila vrstva mazadle a látky upravující povrch, která přiměřeně snižuje povrchové tření, je výhodné, aby alkalický čisticí prostředek obsahující jako jednu ze svých složek zlepšovač transportních vlastností, obsahoval následující koncentrace této látky, uvedené v pořadí podle stoupající preference: 0,05, 0,12, 0,25, 0,46, 0,60, 0,75, 0,87, 1,00, 1,12 nebo 1,22 g/1. Aby se předešlo vysoké ceně, neměla by koncentrace zlepšovače transportních vlastností přesáhnout j sou rovněž uvedeny v pořadí podle

5, 3,5, 2,7, 2,3, 2,1, 1,9, 1,82, 1,74, 1,67, 1,60 nebo

1,53 g/1. (V koncentrátech kompozic, které jsou před použitím ředěny vodou, je přirozeně optimální koncentrace vyšší než koncentrace shora uvedené.)

V závislosti na příslušném typu použité povrchově aktivní látky, na způsobu použití čisticího roztoku pro čištěni dále uvedené hodnoty, které vzrůstající preference: 12, na koncentračních a provozních

hliníkových	plechovek	a
parametrech,	j e dále	možno
Zvláště vhodná j sou	tato
vosků.
J e známo,	že je	vhodné

alkalickým čisticím prostředkem neutrálním nebo okyseleným vodným roztokem s regulovaným pH, aby se odstranily zbytky čisticího roztoku. Hnědému zabarvení vznikajícímu oxidací, ke kterému by jinak mohlo dojít během promývání následujícím po primárním alkalickém čištěni nebo krátce po něm, lze zabránit použitím promytí vodou, která je v podstatě neutrální, nebo slabě kyselá. V důsledku přenosu vodného alkalického čisticího roztoku do následující promývací operace, přechází lázeň používaná při této operaci bez preventivních opatření postupně do alkalické oblasti. Aby k tomuto nedocházelo, odvádí se buď stále část vymývací lázně, nebo se tato lázeň průběžně neutralizuje přídavkem kyseliny, takže její pH je udržováno na hodnotě nižší než 7,5, s výhodou na hodnotě nižší než 7. Udržuje-li se pH promývací vody v neutrální nebo kyselé oblasti, je tvorba hnědého zabarvení na hliníkových plechovkách prakticky eliminována i v případě, že dojde k zastavení linky v části, ve které je prováděno promývání.

Při jakýchkoliv provozních podmínkách je žádoucí, aby bylo vyloučeno používání fluoru v jakékoliv chemické formě, protože se tím s nejmenšími náklady zabrání znečišťování životního prostředí. Alkalické čisticí procesy, které byly popsány shora, jsou pro tento účel velmi vhodné, a je proto, bez ohledu na to, která z popsaných kompozic je používána, vhodné, aby taková kompozice neobsahovala více fluoru než odpovídá dále uvedeným údajům, které jsou seřazeny podle vzrůstající preference: 1,0, 0,5, 0,3, 0,2, 0,15, 0,10, 0,07, 0,04, 0,02, 0,01 nebo 0,001 g/1 fluoru v jakékoliv chemické formě.

Při aplikaci tohoto vynálezu je možno vycházet z údajů uvedených v následujících příkladech, které slouží pouze popisným a ilustračním účelům a neomezují nijak předmět vynálezu, s výjimkou případů, kdy by příslušná omezení byla součástí v dalším textu uvedených patentových nároků.

Příklady provedení vynálezu

Skupina příkladů č. 1

Tento příklad ilustruje množství mazadla a látky upravující povrch, které je nutné, aby došlo ke zlepšení transportní schopnosti plechovek při jejich průchodu výrobní linkou a potiskovacími stanicemi provozu na výrobu těchto plechovek a rovněž ukazuje, že mazadlo a látka upravující povrch nemá záporný vliv na adhezi potisků nanášených na vnější povrch plechovek, jakož i na adhezi laků nastříkávaných na jejich vnitřní povrch.

Nečištěné hliníkové plechovky, které byly získány od výrobce plechovek, byly čistě vymyty za užití alkalického čisticího prostředku získaného od PA postupem Ridoline^ 3060/306.

Plechovky byly vymyty na karuselové myčce (dále uváděné jako CCV

- carousel can washer), které najednou vymývá 14 plechovek.

Povrchy plechovek byly v poslední operaci mytí pomocí CCV upraveny různými množstvími mazadla a látky upravující povrch a potom vysušeny v sušárně. Mazadlo a látka upravující povrch sestávaly z 10% aktivního koncentrátu polyoxyethylovaného isostearátu, ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky

EthoxTM, vyráběné firmou Ethox Chemicals lne., Greenville, SC.

Upravené plechovky byly vráceny výrobci ke zkouškám transportní schopnosti a kvality potisku. Potištěné plechovky byly rozděleny do dvou skupin, z nichž každá obsahovala 4 až 6 plechovek.

Všechny byly podrobeny po dobu 20 min. působení jednoho z následujících roztoků sloužících ke zkoušení adheze:

TM

Zkušební roztok A; 1% Joy (komerční kapalný prostředek pro mytí nádobí, výrobce Procter and Gamble Co.) ve směsi deionizované a vodovodní pitné vody v poměru 3:1 o teplotě 82 °C TM

Zkušební roztok B: 1% Joy v deionizované vodě při teplotě 100 °C.

Po vyjmutí plechovek opatřených potiskem ze zkušebního roztoku byla na jejich povrchu vyryta ostrým předmětem mřížka, tvořená viditelnými liniemi obnaženého hliníku. Zkouška byla provedena pevným přelepení mřížkovaného povrchu transparentní páska nestrhla a 0 - naprosté lepicí páskou Scotch™ č. 610 následujícím rychlým strhnutím této pásky. Výsledky této zkoušky byly vyhodnocovány následujícím způsobem: 10 - výborná adheze žádný potisk z plechovky, 8 - přijatelná adheze selhání. Na plechovkách byly vizuálně zkoumány jakékoliv známky odlupování laku.

Dále byl u plechovek zkoušen koeficient statického tření za použití laboratorního přístroje určeného k tomuto účelu. Toto zařízení měří statické tření závislé na charakteru povrchu hliníkových plechovek a je tvořeno plošinou, která je pomocí motorového pohonu nakláněna konstantní rychlostí o úhel 90°, cívkou a kabelem připojeným k volně pohyblivému konci plošiny. Držák připojený k plošině drží plechovky ve vodorovné poloze, ve vzájemné vzdálenosti asi 1,3 cm a se dnem obráceným směrem k pohyblivému konci plošiny, další plechovka leží ně těchto dvou plechovkách, a okraje všech 3 plechovek jsou v jedné úrovni.

Jakmile se plošina začne naklánět, zapnou se automaticky stopky. Když plošina dosáhne úhel, při kterém třetí plechovka volně sklouzne ze dvou zbývajících, fotoelektricky ovládaný vypínač stopky vypne. Zaznamená se čas sklouznutí v sekundách. Koeficient statického tření je roven tangentě úhlu, ve kterém se nachází plošina v okamžiku, kdy se plechovka dá do pohybu. Tento úhel je ve stupních roven [4,84 + (2,79.t)], kde t je čas sklouznutí. V některých případech byly zkoušené plechovky vystaveny dodatečnému zahřívání na 210 °C po dobu 5 min. a COF byl měřen znovu, v tomto případě byl tento koeficient statického tření označen jako COF-2. Průměrné hodnoty výsledků zkoušek adheze a statického tření jsou shrnuty v Tabulce 2. Je možno je shrnout tak, že bylo zjištěno, že koncentrát mazadla a látky upravující statické tření způsobovaly zlepšení transportní schopnosti plechovek i při použití ve velmi nízkých koncentracích a neměly záporný vliv na adhezi potisku a laku na vnitřním povrchu plechovek ani v případě, že byly použity v koncentracích 20x až lOOx vyšších, než byly jejich koncentrace potřebné pro snížení koeficientu statického tření plechovek.

Tabulka 2

pokus č.	koncentrát mazadla a látky upravující povrch (obj %)	adhezní zkoušky	koeficient statického tření
zkušební roztok	místo zkoušky
OSV	ISV	ID
1	0 (srovnávací pokus)	-	-	-	-	1,42
2	0,1	B	10	10	10	0,94
3	0,25	A	10	10	10	-
4	0,5	B	9,5*	10	10	0,80
5	0,75	A	10	10	10	0,63
6	1,0	B	10	10	10	0,64
7	2,0	A	10	10	10	0,56
8	5,0	B	10	10	10	0,55
9	10,0	A	9,8*	10	10	0,56
* na	vnější straně	bylo zaznamenáno	stržení	ma	lých kousíčků

potisku

OSV = vnější stěna (outside sidewall), ISV = vnitřní stěna (inside sidewall), ID = vnitřní strana dna (inside dome)

Skupina příkladů č. 2

Tyto příklady ilustrují použití mazadla a látky upravující povrch pro hliníkové plechovky, používaného ve skupině příkladů č. 1 při průchodu plechovek potiskovací stanicí rychlostí 1260 plechovek za minutu.

Plechovky (Ridoline™, konverzním byly vymyty výrobce PA) a povlakem (rovněž kyselým čisticím prostředkem poté byly upraveny nechromátovým od ParkerAmchem Division, Henkel

Corporation Madison Heights, MI) U těchto plechovek byla potom zkouška na loupání a bylo zjištěno, že vnější povrch plechovek měl koeficient tření asi 1,63. Potiskování těchto plechovek v potiskovací stanici probíhá rychlosti 1150 až 1200 plechovek za minutu bez většího výskytu tripů, t.j. případů, kdy některá plechovka se nedostane do správné polohy. Jedná se o takové případy, kdy plechovky nejsou řádně navlečeny na trn, na kterém má probíhat jejich potiskování. Každý z takových tripů znamená ztrátu plechovek, které musí být vyřazeny, protože nejsou vhodné pro konečnou úpravu.

Asi 1 ml mazadla a prostředku pro úpravu povrchu, používaného pro hliníkové plechovky, bylo přidáno do vymývací lázně z deionizované vody pračky plechovek, což způsobilo snížení statického koeficientu tření na vnějším povrchu plechovek na hodnotu 1,46, ΐ-j- snížení o asi 11 procent oproti původní hodnotě. Po průchodu plechovek potiskovací stanicí bylo zjištěno, že adheze jak vnitřního tak vnějšího povlaku nebyla mazadlem a látkou upravující povrch ovlivněna. Navíc mohla být zvýšena rychlost potiskování na 1250 až 1260 plechovek za minutu, aniž by došlo ke zhoršení poruch.

Podobně bylo zvyšováním koncentrace mazadla a prostředku pro úpravu povrchu ve vymývací lázni připravené z deionizované vody možno snížit koeficient statického tření plechovek o 20 procent bez toho, že by byla zhoršena adheze vnitřního i vnějšího povlaku plechovek. Rychlost potiskování bylo možno během 24-hodinového testu udržovat na hodnotě 1250 plechovek za minutu.

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 3

Tyto příklady ilustruji použití jiných materiálů než základních složek pro přípravu mazadla a látky upravující povrch.

Hliníkové plechovky byly čištěny alkalickým čisticím prostředkem o pH 12 při 41 °C po dobu 35 s. Plechovky byly vymyty a poté upravovány pomocí tří různých mazadel a látek upravujících povrch, které obsahovaly roztoky různých esterů kyseliny fosforečné. Roztok esteru kyseliny fosforečné č. 1 obsahoval tento ester (vyráběný pod obchodní značkou Rhodafac™ PE 510 firmou Rhone Poulenc, Vayne, NJ) v koncentraci 0,5 g/1. Roztok esteru kyseliny fosforečné č. 2 obsahoval ethoxylovaný ester (vyráběný pod obchodní značkou Ethfacⁱⁿ 161 firmou Ethox Chemicals lne., Greenville, SC) v koncentraci 0,5 g/1. Roztok esteru kyseliny fosforečné č. 3 obsahoval ethoxylovaný ester (vyráběný pod obchodní značkou Ethfac^ 136 firmou Ethox Chemicals lne., Greenville, SC) v koncentraci 1,5 g/1.

Transportní schopnost plechovek vyjádřená jako koeficient statického tření je uvedena v Tabulce 3.

Tabulka 3

Číslo roztoku esteru kyseliny fosforečné	pH	koeficient statického tření
1	3,6	0,47
2	3,3	0,63
3	2,6	0,77
-	-	1,63

Všechny shora uvedené estery kyseliny fosforečné poskytují plechovkám přijatelnou transportní schopnost, plechovky byly ale zcela pokryty vodními cestičkami. Je žádoucí, aby se vodní cestičky na plechovkách nevyskytovaly, t.j. aby na nich byl tenký souvislý film vody, protože jinak se na plechovkách vyskytují velké kapky vody a vodní film je nerovnoměrný a přerušovaný. Aby bylo zjištěno, zda tato skutečnost má zásadní význam pro potiskováni plechovek, byla vyhodnocována adheze potisků. To bylo provedeno tak, že potištěné plechovky byly otevřeny naříznutím a vařeny s 1 % roztokem detergentu (Joy™) ve směsi deionizované a pitné vody v poměru 3:1. Plechovky byly potom vymyty deionizovanou vodou a vysušeny. Jako ve skupině příkladů č. 1 byly na každé z těchto plechovek vyryto vždy 8 vrypů v podobě mřížky na vnějším a vnitřním povrchu a na vnitřním povrchu dna. Tyto linie byly přelepeny lepicí páskou a poté byla tato páska stržena. Byly vyhodnocovány stupně adheze pro jednotlivé plechovky. Průměrné hodnoty získaných výsledků jsou uvedeny v Tabulce 4, ve které mají symboly uvedené v jejím záhlaví tentýž význam jako v Tabulce 2.

Tabulka 4

Číslo roztoku esteru kyseliny fosforečné	Výsledek zkoušky na
OSV	ISV	ID
kontrolní pokus	10	10	10
1	9,8	6,8	1.0
2	9,8	10	10
3	10	10	10

U kontrolního pokusu bylo zjištěno, že nenastal žádný pokles adheze jak na vnějším, tak na vnitřním povrchu plechovky, ani na vnitřku jejího dna. V případě roztoku esteru kyseliny fosforečné č. 1 nedošlo takřka k žádnému poklesu na vnějším povrchu stěny, podstatný pokles nastal na vnitřním povrchu stěny a k naprostému selhání došlo na vnitřním povrchu dna plechovek. V případě roztoku esteru kyseliny fosforečné č. 2 nebyl pozorován takřka žádný pokles na vnějším povrchu stěny, a žádný pokles nebyl pozorován na vnitřním povrchu stěny ani na vnitřním povrchu dna. U roztoku esteru kyseliny fosforečné č. 3 nedošlo k poklesu adheze v žádném případě.

Skupina příkladů č. 4

Tento příklad ilustruje vliv mazadla a povrch podle tohoto vynálezu na stékání hliníkových plechovek.

Hliníkové plechovky byly vymyty pomocí látky upravuj ící vody z povrchu prostředku (Ridoline™ 125 CO a Alodine™ 404, TM kyselého mycího nebo samotný

Ridoline¹¹'¹ 125 CO) , nebo roztokem alkalického čisticího prostředku (Ridoline 3060/306), přičemž všechny použité čisticí prostředky jsou výrobky firmy Parker Amchem Division, Henkel Corporation, Madison Heights, MI. Potom byly plechovky vymyty deionizovanou vodou obsahující 0,3 hmot. % mazadla a látky upravující povrch podle tohoto vynálezu. Poté co byla voda z povrchu plechovek ponechána odtékat po dobu 30 s, bylo určováno množství vody, která zůstala na povrchu plechovek. Stejná zkouška byly prováděna bez použití mazadla a látky upravující povrch. Výsledky byly shrnuty v Tabulce 5. Bylo zjištěno, že přítomnost mazadla a látky upravující povrch způsobovala, že voda stékala z plechovek mnohem rovnoměrněji a že na plechovkách se po delší dobu neobjevovaly vodní cestičky.

Tabulka 5 doba odvodnění zbytek vody na povrchu nádoby (s) -;-;deionizovaná voda deionizovaná voda + 0,3 % kondicionéru

6	2,4 -	3,0	nestanoveno
12	2,1 -	3,5	2,8
18	2,2 -	3,5	2,3
30	1,8 -	3,4	2,3

Skupina příkladů č. 5

Tento příklad ilustruje vliv teploty při sušení v sušárně na pevnost stěn hliníkových plechovek. Tato zkouška je zkouškou pevnosti v tlaku, pomocí které se stanoví pevnost plechovek při jejich skladování ve vrstvách nad sebou měřením tlaku, při kterém se plechovka zbortí.

Z Tabulky 6 je zřejmé, že při teplotě sušení rovné 193 °C je tlak, kterému plechovky odolávají o 13,8 kPa vyšší, než při teplotě 227 °C.

Tabulka 6

teplota v sušárně (°C)	tlak při zborcení (kPa)
227	593,4
204	603,7
193	607,2
182	614,7

musej í poté, co uhličitým, odolat

Vyšším je hodnotám tlaku při rozdrcení plechovky je dávána přednost a často jsou preferovány, protože hotové plechovky jsou naplněny roztokem obsahujícím oxid vnitřnímu tlaku. Jinak by se plechovky s příliš tenkými stěnami vyboulily a zdeformovaly a mohly by snadno prasknout nebo dokonce explodovat. Bylo zjištěno, že čím je v důsledku přítomnosti mazadla a látky upravující povrch rychlejší stékání vody, tím nižší může být teplota sušení a v důsledku toho se dosahuje vyšší pevnosti plechovek. Prakticky to znamená, že pro dosažení dostatečného vysušení plechovek se ponechá jistý čas k tomu, aby voda z plechovek před jejich vstupem do sušárny mohla odtéci. Doba zdržení plechovek v sušárně je 2 až 3 minuty, v závislosti na rychlosti linky a délce a teplotě sušárny. Aby bylo dosaženo dostatečného vysušení plechovek během tohoto času, je obvyklá teplota sušárny 227 °C. Při řadě zkoušek, při kterých voda, kterou byly plechovky vyplachovány, obsahovala asi 0,3 hmot. % organického materiálu, tvořícího mazadlo a látku upravující povrch podle tohoto vynálezu, bylo zjištěno, že dostačující vysušení by bylo dosaženo a byly by získány suché plechovky i v případě, že by teplota sušárny byla snížena na 204 °C a dokonce i na 188 °C.

- 37 Skupina příkladů č. 6

Nečištěné hliníkové plechovky, které byly získány od průmyslového výrobce, byly v příkladech typu A čistě vymyty za použití alkalického čisticího prostředku vyráběného firmou

Parker Amchem Division, Henkel Corporation, Madison Heights, ’Τ'Μ

Michigan procesem Ridoline^iri 3060/306, v příkladech typu B kyselým čisticím prostředkem Ridoline 125 CO, který vyrábí tatáž firma. Po počátečním vymytí a před konečným vysušením byly vyčištěné plechovky upraveny mazadlem a látkou upravující povrch obsahující asi 1 hmot. % organické látky (I) v deionizované formě, která je uvedena v následující tabulce 7. V oddělené sérii příkladů byly čištěné plechovky po počátečním vymytí a před konečným vysušením upraveny pomocí reaktivního mazadla a látky upravující povrch obsahující asi 1 hmot. % aktivní organické látky a asi 2 g/1 (0,2 hmot. %) anorganické látky (II), jak je uvedeno v následující tabulce 7. V další sérii příkladů byly čištěné plechovky upravovány mazadlem a látkou upravující povrch obsahující asi 1 hmot. % aktivní organické látky (I) v deionizované vodě a asi 0,5 hmot. % povrchově aktivní látky (III), jak je uvedeno v následující tabulce 7. V ještě další sérii příkladů byly čištěné plechovky upravovány mazadlem a látkou upravuj ící povrch obsahuj ící asi 1 hmot. % aktivní organické látky (I) v deionizované vodě, asi 0,2 % anorganické látky (II) a asi 0,5 hmot, % povrchově aktivní látky (III), jak je rovněž uvedeno v následující tabulce 7. Ve všech příkladech uvedených sérií byly hodnoty COF nižší než 1,5.

Tabulka 7 aktivní látka povrchově aktivní látka organická látka typ (i) anorganická pH

	obchodní značka	chemické složení	iaiKa (II)	ςιιι;


A	Emery 657	kyselina kaprylová	Alg(SO4)β	Igepal CO-887	2,	2
A	Emery 659	kyselina kaprinová	H₂ZrF₆	Triton X-101	2,	2
A	Emery 651	kyselina laurová	^FeF3	Neodol 25-5-3	2,	3
B	Emery 655	kyselina myristová	SnCl₄	Tergitol TMN-6	2,	3
A	Emersol 143	kyselina palmitová 91 %	Ce(N0₃)₄	Triton DF-16	2,	3
B	Emersol 153 NF	kyselina stearová 92 %	^H2^T1F6	Trycol 6720	2,	6
A	Emersol 871	kyselina isostearová	^H2^HfF6	Antarox LF-330	2,	6
B	Emersol 6313 NF	kyselina olejová 75 %	(NH₄)₂ZrF₆	Triton H-55	2,	6
A	Empol 1014	kyselina dimerová	Fe₂(SO₄)₃	Triton H-65	2,	6
B	Empol 1110	kyselina azelainová	aí(no₃)₂	Triton QS-44	2,	6
B	Ethox MI5	ethoxylovaná isostearová kyselina	tíci₄	Trycol 6720	3,	0
A	Emulphor VN 430	pólyoxyethylovaná kyselina olej ová	^CeI3	Sulfonic LF-17	3,	0
B	Ethox M05	pólyoxyethylovaná kyselina olej ová	FeF₃	Lomar D	3,	0
A	Monoamide 150 LV	alkanolamid kyseliny laurové	FeCr₃	Dowfax 2A1	2,	0
B	Monoamide 150 MV	alkanolamid kyseliny myristové	FeBr₃	Dyasulf 9268-A	3,	0

Tabulka 7 - pokračování

		aktivní látka		povrchově aktivní látka (III)
typ	organická látka (I) anorganická 1 '	pH
	obchodní značka	_LČL UK.ČX chemické (II) složení
A	Monoamide 150 IV	alkanolamid kyseliny isostearové	^H2^ZrF6	Dyasulf C-70	4,0
B	Monoamide 718	alkanolamid kyseliny stearové	^H2^TiF6	Igepal CO-887	5,0
A	Rhodafac BH 650	ester kyseliny fosforečné, kyselá forma	Fe(NO₃)₃	Polytergent SLF-18	2,0
B	Ethox PP16	aromatický ester kyseliny fosforečné	(NH₄)₂ZrF	β Pluronic L-61	3,0
A	Rhodafac BL 750	ester kyseliny fosforečné kyselá forma	TaF₅	Tetronic 701	6,0
A	Rhodafac PE510	aromatický ester kyseliny fosforečné	NbF₅	Pluronic 31R1	5,0
A	Ethfac 142V	alifatický ester kyseliny fosforečné	H₂ZrF₆	Pluronic 150R1	4,0
B	Rhodafac RA 600	ester kyseliny fosforečné, kyselá forma	(NH₄)₂MoO	₄ APG 300	6,0
A	Armeen Z	N-koko-B-aminomáselná kyselina	h₂tíf₆	Triton CF-21	6,0
B	Hamposyl L	lauroylsarkosin	vf₄	Triton DF-18	5,0
A	Hamposyl C	kokoylsarkosin	FeF₃	Triton GR-7M	4,0
B	Hamposyl 0	oleylsarkosin	SnCl₄	Triton H-55	3,0
B	Hamposyl S	stearylsarkosin	ai₂(so₄)₃	Triton X-100	2,0
B	Acusol 410N	sodná sůl kyseliny polyakrylové	^H2^ZrF6	Triton X-100	4,0
B	Triton GR5M	dioktylsulfoj antaran	ai(no₃)₃	Trycol 5882	6,0

Tabulka 7 - pokračování typ aktivní látka organická (I) látka anorganická látka povrchově aktivní látka obchodní značka chemické složení (II) (III) pH

A	Avane1 S70	sodná sůl alkylétersulfonátu	voso₄	Trycol 5887	6,0

A	Avanel S70	sodná sůl alkylétersulfonátu	voso₄	Trycol 5887	6,0
B	Igepon TC-42	sodná sůl směsi N-alkyltaurátů	VP₅	Trycol 5964	4,0
A	Igepon TK-42	sodná sůl směsi N-alkyltaurátů	^VF5	Igepal CO-887	3,0
B	Neodol 25-3A	amonná sůl sulfonovaného alkoholu	(NH₄)₂vo₄	Igepal CO-630	3,0
A	Aromox C/12	bis(2-hydoxyethyl)alkylamin	(NH₄)₂ZrF₆	Neodol 25-3	3,0
B	Aromox DMC	dimethylaiky1aminoxid	FeF₃	Neodol 25-35	3,0
A	Ethoquad 0/25	oleyl[POE(15)] amoniumchlorid	Fe₂(S0₄)₃	Neodol 25-9	2,0
A	Ethoquad 18/5	alkylmethyl [POE(15)]amoniumchlorid	ai₂(so₄)₃	Neodol 91-25	3,0
A	Ethoquad 18/5	oktadecyl [POE(15)]amoniumchlorid	Sn(S0₄)₃	Triton QS-15	3,0
A	Propoquad T/12	alkylmethyl-bis(2-hydoxy-2-methylethyl) amoniumsulfát	C^2(SO4)3	Triton DF-15	2,0
A	Ethfac 136	ester kyseliny fosforečné	^H2^ZrF6	Igepal CO-887	2,3
B	Ethox 2684	ester kyseliny fosforečné	H₂Zr^F6	Igepal CO-887	2,7
A	Trylox 2684	ethoxylovaný hydrogenovaný ricinový olej	^H2^ZrF6	Igepal CO-887	2,3
A	Trylox 5921	ethoxylovaný hydrogenovaný ricinový olej	H₂ ^ZrF6	Igepal CO-887	2,7

Tabulka Ί - pokračování aktivní látka

typ	organická látka (I)	anorganická	povrchově aktivní látka	PH
		látka	(111)

	obchodní značka	chemické složení	(II)
A	Trylox 5925	ethoxylovaný	^H2^ZrF6	Triton H-66	2,7

hydrogenovaný ricinový olej

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 7

V této skupině byly testovány různé materiály přicházející v úvahu jako mazadlo a látka upravující povrch při nižších koncentracích, než v příkladech uvedených ve skupině 6

7.1 Pracovní metodika

Roztoky prostředků pro zlepšování transportní schopnosti a prostředků usnadňujících vymývání byly připravovány za použití deionizované vody s vodivostí nižší než 5 pS, pokud není uvedeno jinak, byly všechny ostatní roztoky připravovány za použití vody z vodovodu. Tažené a válcované hliníkové plechovky byly získávány z výrobních závodů.

Většina plechovek byla zkoušena na poloprovozní pásové myčce, jednodráhové pásové myčce se sedmistupňovým dopravníkem (dále označované 2,2 m/min. kterou je

BV) při její Alternativně byla zároveň myto 14 nej vyšší rychlosti, které byla používána již zmíněná myčka CCV, plechovek v několika za sebou následujících lázních a proces mytí je řízen mikroprocesorem. Oba typy myček byly schopny simulovat procesy, které nastávají v průmyslové provozní myčce.

Volná kyselost a aktivita fluoridů mycího prostředku byly stanovovány způsobem popsaným v technickém bulletinu PA (č. 968) pro přípravek Ridoline 124C. Vyčištěné a upravené plechovky byly sušeny v elektrické sušárně s nucenou cirkulací vzduchu shora popsaným způsobem. Transportní schopnost plechovek byla testována stejně jako u skupiny pokusů č. 1.

Tzv. výška pěny byla stanovena tak, že se v odměrném válci se zátkou intenzivně třepalo 50 ml příslušné provozní kapaliny po dobu 10 s. Celkový objem kapaliny a pěny byl potom okamžitě odečten a znovu byl odečten po 5 minutách stání. Příslušné výšky pěny jsou zde označovány IFH (počáteční výška pěny - initial foam height) a PFH (trvalá výška pěny - persistent foam height).

Výskyt vodních cestiček na plechovkách upravených zkoušeným prostředkem pro zlepšení transportní schopnosti přidávaným do poslední lázně (finál rinse mobility enhancer - FRME), byl hodnocen vizuálně hodnocením výskytu vodních cestiček na každém ze čtyř hlavních částí povrchu plechovky, kterými jsou vnější povrch, vnitřní povrch, vnější a vnitřní povrch dna. Při tomto způsobu platí hodnota 2 pro povrch, na kterém se nevyskytují žádné vodní cestičky, povrch, který je zcela pokryt vodními cestičkami má hodnotu 0 a výskyt vodních cestiček mezi těmito dvěma extrémními případy je hodnocen číslem mezi uvedenými dvěma hodnotami. Tímto způsobem byly hodnoceny vždy 4 plechovky, celkový součet příslušných hodnot v rozmezí 0 až 32 bylo číslo hodnocení výskytu vodních cestiček (uváděné jako VBF).

7.2 Vliv aktivity fluoridů čisticí lázně na COF a na odraz světla

Myčka CCV a sušička byly použity tímto způsobem:

operace 1: operace 2:	vodovodní voda, 54,4 ' Ridoline™ 124C, 15	°c, ml	30 s volné	kyseliny,	3,4 g
povrchově aktivní látky, aktivita	fluoridů	10 až -20	mV při
10 mV inkrementech,
operace 3:	vodovodní voda, 30 s
operace 4:	deionizovaná voda, 90	s
operace 5:	případná aplikace 0,4	%	ME-40™,	20 s
operace 6:	vynechána

sušení: 5 min., 210 °C (Poznámka: V tomto a v následujících popisech jednotlivých chemických složení používaných v různých operacích odpovídá číslo operace pouze technologickému zařízení používanému v příslušné operaci a v operaci označené určitým číslem nemusí být prováděny tytéž úpravy, které jsou uvedeny v Tabulce 1).

Aktivitu fluoridů, uvedenou v údajích týkajících se operace 2 je možno pohodlně měřit ionselektivní fluoridovou elektrodou, podrobně popsanou v patentu USA č. 3 431 182.

Účinnost odstranění nečistot se měří pomocí měřiče lesku.

Toto zařízení se skládá ze a svazku optických vláken, plechovky. Intenzita světla zdroje světla o vysoké intenzitě který přenáší světlo na povrch odráženého od plechovky je měřeno fotočlánkem, jehož proudový výstup je zesilován a převáděn na digitální údaj pomocí zesilovače typ 350, vyráběného firmou International Microtronic lne. Tento údaj je zaznamenáván jako lesk povrchu. Přístroj je kalibrován pomocí postříbřeného rovinného zrcadla, jehož reflektivitě je přiřazena hodnota 440. Po provedení kalibrace se měří reflektivity čtrnácti plechovek a vypočte se průměr naměřených hodnot. Pomocí tohoto přístroje bylo možno měřit celkovou vnitřní reflexivitu a reflexivitu vnitřního povrchu dna. Výsledky jsou uvedeny na obr. l(a)

- Kd).

Tyto výsledky ukazují, že lesk v rámci uvedeného rozmezí stoupá monotónně se stoupající aktivitou fluoridů. Naproti tomu se zdá, že hodnoty COF dosahují maxima při aktivitách fluoridů odpovídajících asi +10 mV a mírně klesají jak při vzestupu, tak při poklesu aktivit z uvedené hodnoty. Změna COF se změnou koncentrace fluoridů má však malý praktický význam ve srovnání s použitím optimální látky FRME.

Výsledky uvedené na obr. l(a) až l(d) jsou jedinou prakticky významnou skutečností, která by podporovala použití co nejvyšší koncentrace fluoridů. Z několika důvodů se však ukázalo, že v průmyslové praxi tomu tak není. Vysoké koncentrace fluoridů zvyšují náklady a vyvolávají vysoké rychlosti leptání, což může znamenat vzestup nákladů na ochranu životního prostředí, nebo dokonce způsobit, že příslušná nádoba se stane nevhodnou pro k uchovávání jejího obsahu za tlaku, jak je tomu například u nápojů obsahujících oxid uhličitý. Při integrovaném způsobu výroby plechovek, kdy časový interval mezi zhotovením plechovky a jejím vymytím čištěním je relativně krátký, je možno zbytky olejů odstraňovat snadněji, než při laboratorních pokusech, kde obvykle uplyne alespoň několik hodin mezi výrobou plechovky a jejím čištěním. Výsledkem této skutečnosti je to, že je obvykle preferována aktivita fluoridů odpovídající hodnotám mezi +50 až -10 mV, přičemž nejvýhodnější je tato aktivita odpovídající hodnotám +5 až -lOmV. Jak lze očekávat z výsledků znázorněných na obr. l(b) až l(d), vyšší hodnoty aktivity fluoridů v rámci těchto rozmezí poskytují lepší lesk.

7.3 Průzkum vhodnosti použití různých materiálů jako FRME

Myčka CCM byla použita dále uvedeným postupem, ve kterém prodloužení vymývání v operaci 3 simulovalo provozní podmínky, při kterých operace 3, 4 a 5 byly použity pro vymývání.

operace 1: kyselina sírová, pH 2,0, 54,4 °C, 30 s operace 2: Ridoline™ 124C, 15 ml volné kyseliny, 3,4 g povrchově aktivní látky, aktivita fluoridů -10 mV, 90 s. 54,4 °C operace 3: deionizovaná voda, 150 s (ca 17,7 1) operace 4: jak je uvedeno v Tab. 8, 150 s, 29,4 °C operace 5: vynechána operace 6: vynechána

Při tomto průzkumu byl z Mecaminu¹™ připraven základní roztok přidáním 15 % isopropanolu. Při přípravě kompozic obsahujících Igepal 430 nebo polyvinylalkohol bylo přidáno 1,6 g/1 Igepal CO-887, aby byl získán homogenní roztok. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 8. Ze zkoumaných materiálů, které jsou uvedeny v tabulce 8, jsou preferovanými mazadly a látkami upravujícími povrch látky označené jako OAE 1 - 4, jakož i ethoxylované deriváty ricinového oleje a aminoxidy s hydroxyskupinami vázanými na dusík aminoxidové skupiny, jako je Aromox™ C/12 a T/12. Preferovanými látkami jsou rovněž kvartérní amoniové 'Τ’Tur soli jako Ethoquad¹ , které jsou uvedeny v Tabulce 7. Ethoxylované deriváty ricínového oleje, aminoxidy a kvartérni soli jsou podrobněji diskutovány v dalším textu.

7.4 FRME na bázi ethoxylovaného ricínového oleje

Myčka CCV byla plněna a provozována způsobem popsaným v přdchozí kapitole s tím rozdílem, že promývání deionizovanou vodou prováděné v operaci č. 3 bylo prováděno po dobu 130 s a prvé sušení bylo prováděno při 200 °C místo při 150 °C. Kompozice používané při operaci 4 jsou uvedeny v tabulce 9. V experimentech s přípravkem Trylox^ 5921 byl při pokusu o úplnou homogenizaci roztoku neúspěšně použit přípravek Igepal CO v koncentraci 0,2 g/1. I v přítomnosti tohoto kosurfaktantu přetrvával slabý zákal roztoku.

Tabulka 8: Prostředky pro zvýšení transportní schopnosti pndávané do poslední lázně_ vzorky a srovnávací molekulová COF COF-2 vzorky chemická povaha hydrofobní skupina hydrofilní skupina hmotnost HLB průměr s.o. průměr s.o. IFH PFH WBF

CM

CO r-'· o

CM CM CM CM CM CM

O) co

CD

IO l·CM

NiooaaosMío

CO CO T- .

O <J) M· (O (D ® ® w s,

Ov-cococMcoTřcqcoio τ— τ- τ— τ— v— γ— x— v- x— co ř2

«. w o

V- CO Tz—*» z—»» o o o

1X1 UJ UJ

O	O	O
UJ	UJ	UJ
		.
'CO	'CO	'CO
>	>	>
•c	TZ	•c
Φ	Φ	Φ
TJ	tj	TJ
>.		>.
Φ	Φ	Φ
O	o	O
co	co	co

CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM
CO	n	co	CO	CO	CO	CO	CO
V“			'Ý	δ	O	co
m		l·-	IO	CO	h-	co
CO LO	1	h- t·	δ	£	δ	řS	CD CO
	o	8					CM CO
1		T	•		•	1
	£	IO 8					co co
1	co	v	1	1	1	1	é
o	cd	o	CM	co	CM	co	CD
CM	CM	CD	O	co	CM	T“	r-
T“		O	CM	Xj-	CM	T“
δ			CD	CM	CD	o
co		T“	PJ	CM	co	CM
v		CM	IO	10	P)	τ—	o
v	iň	IO	τ—	T“	v	co

co o co O) co co Μ· ’Φ M

CD v— §

co co co >. >. f €

2 Ό T3 >, >. -E -E £M CM

O O z z

CM

IO CM CO o cn cd co

CO T- O) CO I 'f CO CM I

CM

CO IO

CM CO

O CM

CO CO CO

N W >Φ O > -X O O

CM CM CO >.

CL

O

Ό li co φ

X o

o o

X

CM ϋ

...Pokračování tabulky na další straně...

o

T- IO h~

O O O UJ UJ UJ _c

C 'CO 'co 'co £ > > > w •C -C -C >.

Φ Φ Φ -X . -π -r, s B « 3 11

--.£ fi O G o TJ o n T3 Ό χ '3 3 '3 '3 '3 _ o o o o o o 5 .£ .£ .£ .£ .£ .£ .£ .£ .£ .£ č .t ,«

EEEEEEEEEEEE’£E>>

cococococococococo>co 'CO __o

CD CJ) JO

TJ T o 3 ω E 5 cm 3 o to <

* * * E?

2 3 ^-

O O O >> C C C £

111 £ □ Z Z C

Φ s c ιΕ co § «ίο .£

H Ě CM

Φ CO ▼— .£ o ř co ω t

CM	co v—	< O	O
2 Q	o o	w
*>. ϋ	s s Η H	s H
2	s	Φ Φ	Φ
H	1-	C C	c
δ	X O	E Ě	Ě
E	E	δ δ	δ
2	2	co co	co
<	<	2 2	2

LL

QQ

QC	OH			δ	CM	3
		<	2 H	co	CO	H
s Ι-	s ί-	UJ 1—	c o	s h-	3 H	8
Ε O	α o	-π	<D	o	o	(0 co
’C	’C	φ	£	CL	CL	o
1-	H	o	<	<	<	z

vzorky a srovnávací molekulová COF COF-2 vzorky chemická povaha_hydrofobní skupina hydrofilní skupina hmotnost HLB průměr s.o. průměr s.o. IFH PFH WBF <\| <0 CO ιΓΟ <0 TO O 1- O

CO (0 ri· CO γ oo oo CO CO <0 r\i cn 10 CO CM g O « 8 8 Zj o

6:

oo oo <ά O O

O £X

CM

CM CM

CM

w

CO CO

σ)

CO

co

CO

σ)

CO

<0

CO

co

o

CM

Q

o

CM

o

Q

o

y

r-

CO

'í

co

10

IO

CO

10

CO

10

CO

cn

(0

¹

co

(0

co

CO

<5

O

y

O)

co

y

CM

co

n

00

ri-

co

10

m

CO

10

CO

to

co

10

co

¹

r-

¹

<0

CO

(0

CM

co

<35

<3

(0

CO

y

v

<0

co

’Μ’

'ϊ

CO

’Μ*

ri-

¹

1

¹

1

t

T

ω

o

y

CM

oo

<35

co

CM

M-

oo

y

to

y

I-'.

ri-

10

o

Xt

’Μ’

¹

J

1

¹

y

CM

σ;

M·

10

1^

00

oo

o

co

,-

M

co

CM

ri

CM

cn

oo

co

CM

Γ)

ri-

y

T—

V

o

05

o

CM

-M-

CO

ri-

co

y

co

CM

CM N

y

T

σ)

CM

o

co

05

o

oo

<35

co

10 CO

co

05

o

co

CM

o

CM

Τ'

CM

co

m

co

cn

CM

CO

CM

σ)

to

<35

1^

00

O

(35

CM

cn

y

<35

C35

CM

M·

'M-

•M·

M·

CM CM •«t σ> oo o t v CM CM CM <0

CO

CM CM CM CM CM

O ri (O CO CM <0 CO ri o co t co

O T- 1- 1- 1CO 10 CT> T- ri ίο xř O O CM T· ri co oo

CO CO CO CO CO CO CO co ri

CM

CM oo

CO 10 10 10 z—\ Z**\ Z”X Z—>

o o o o o

o

CM T	X	<z <z o o
z	o	o o
X o O O	ύ I o o	o o I X o o \| 1
Ot	¹ O ¹	^{1 1} o o

O oo y t— oo oo jo co 0 0^0 ’Μ’ o

<0	CD	CD	CD	CD CD	co	CD CD	CO CO CQ
c	c	C	c	c c	c	C C	c c c
o	Φ	CD	o	Φ 0)	Φ	φ Φ	φ φ Φ
CZ)	CZ)	s?	CZ)	CZ) CZ)	CZ)	CZ) CZ)	CZ) CZ) CZ)
		>»		>» >>	>»	>» >>
			X	X X			XXX
>co	'CD	'CD	'CD	'CO 'CD	'CO	'CD 'CD	'CO 'CO 'CO
>	>	>	>	> >	>	> >	> > >
o	O	O	O	o o	o	O o	o o o

ri co' v- co ΊΌ· Μ· -Μ^- -Μ· Μ Tt

M- CM

CM

OOOOOOOOOOOnOO

LULUUJUJUJUJUJUJUJUJUJHUJUJ »^-z S—z S-Z M^Z s^z >^Z SwZ LU O ’Φ CM o i CM O

QCOOOOOOOOOOOOOOOCM

5 <3 o

c co

X >.-1 £ o £ (i

Λ T V” T^- V“ T^- T“ Φ I Φ V“ ¹ S>OOOOOOOOOcmOcmO

CZ) o

•X Sí xxxxxxxxxxQuJUJ

Φ

o c	O	o
o	e=	Θ:	L. Φ	Φ	u. Φ	Φ	k. Φ	u. Φ	k. Φ
Jo	O	O	Tn	W	ω	W	ω	CO	ω
O	LU	UJ	CD	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ

X y. CO (O >0/5 >05 >05 >05 >05 ri >, >. >, > > > >

O xz o

o o

XZ XZ o o x x o

x:

i

CO (O co cm c? γ

UJ Ul UJ UJ < < <

O O O h

>co c

s □

•co >

o •e o

X w

co s

O co o cn C CD _ 2 có □ § ω

CO O 2 05 ,Í2 2 c co (ο*Ίμ co co h- e

C C CD C - ⁿ¹ ri c

X3 o

co _ ri 05 <D < ξ &&

O < x x c ^ωcŠ £ O x = I

CD — —

ČÍŠ cg

CZ) 'CO cd -co cg g. g SSš i 2

- - /Λ MZ — — ri rr cw 05 05 X O hCO ri_2 3^HX c 2 CD 5 X UJ

Mf -Μ- t ·Μ· ’φ Tř V T- y y y y I I I I I I

5 Σ 5 2 5 s

o o xz xz s s a

X ^Hx X o o o

XZ XZ JZ

IX ¹ Λ UJ < CM IX

2 o

co co co = Ε E

CD CD - x:

LU W CM O S 2

CO x:

-1— — _L_

Φ* M—' ** t· i- M—»

LUIUIUUJUJUJOOOOUJIU

...Pokračování tabulky na další straně...

vzorky a srovnávací hydrofobní molekulová COF COF-2 vzorky chemická povaha skupina_hydrofilní skupina hmotnost HLB průměr s.o. průměr IFH PFH WBF

CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM m CO CO CO CO CO CO CO CO CO o

CM

LO CM CO IO h- LO io ro co o co hro co co

8	co LO	o co T“	CM CM
to		CM	CM
	oo	ro	CO
	u>	co	CO
i-~	co	co	v-
co	ro		f-
V	o		T

T- co ·γ co co co <- ro co xř co ro co r- cg φ o + oa rro co r- ro co ro oo m io co

M- 00 + cm io in

CO

CO CM CO co o

CM

M·

SSgooooooo

SÍÍ4ÍIH.IULUIUIULU LU LU

CM CM CM S

T- T— T— ó ó ó °

O CO CO T- T- ,

T- 1- 0 Q Q oo

O O O ,± /í .J. o

LU	LU	LU
CL	CX	CX P5
O (O	o r>	o n
X	X	X
O	o	o
co	co	co
·—	T“	t“
CM	CM	CM
T“	Τ-
ϋ	Ο	O

o o x: x: o o

Od Od

CO co co >« >55 >55 >ot >w >to > > >

o o o o r r x r o o o o

Od Od Od Od

CM

o

CO

V)

W

CO

co

CO

co

CO

co

CO

co

CO

o

T“

10

N·

r-

Γ)

Q

LO

io

IO

CO

co

¹

1

¹

1

LO

co

5

O

IO

co

CO

co

io

N-

r-

CO

co

¹

i

1

l

1

io

SP

ro

co

8

io

ro

TT

ro

CM

0)

V

v—

IO

CM

v—

•M·

CO

T“

1

•

1

T—

t—

v

CM

T

V“

CM

*n

T— CM O

(D CO

’Μ’ Q

σ> co

IO T“

5

lO

o LO

T“ CM

O

LO CO

co

CO

co

<7)

o>

CO

ro

oo

CO

¹

V“

t—

co

CO

w

ro

co

Xf-

o

CM

co

ro

co

o

in

CO

m

CM

l·-

u>

CM

CO

CM

V)

co

TT

IO

o

oo

ro

CM

’Μ’

h*

m

σ)

M·

9

T“

CM

T—

T“

V“

t—

in

o

CM

r-

o

M

CM

σ>

u>

CM

CO

CM

co

CO

IO

ro

1^

co

OO

CM

r-

OO

0)

CO

'M’

O

u>

w

U>

T—

ro

CO

IO

CO

CM

co

•M·

r*.

T—

Ή

T“

CM

Ή

v

T

IO

co

1^

ro

co

T“

N-

r-

oo

CM

co

CM

CM csi

CO

co

Tř

co

¹

t“

V“

▼—

cd

T—

¹

•

¹

CM o

CM co ra

O

I

Cd c >

_ _2 o o co o o ο’ϊ O

O •C

IO ro

O CO CO CO O

MO O CM co r~ xř ro £5 8 ¹ CO CD I·'· CO W CM CO

CO § 9 2 2

M· l·- V f'' T- 1- C ^r* CZ* O* «O* ^* θ' 'f* χ··*’» ***** ***·» ooooooooooooo

LU LU LU LU IU LU tu LULULULU1U LU

	o	o	o	o	o
	c	c	c	c	c
LO	Q)	ω	Φ	£	£	«*>	co	ÍO	<o
V”		>,	>>		X	I	X	X	X
LL	c	c	c	c	c	ϋ	o	o	ϋ
t** O ¹	, o ¹ c	o c	o c	o c	o c	1 o	1 o	1 o	1 o

_xo ’Ξ'43 43 -mffl O O o Ó CM 9 $ £ £ Χ.Χ.Χ.ΧΪΑ “ = 3 O O O O O ” ® ® ® ® ® ® -S ° ϊ ± LU S LU S 8 %%% Μ M > .2 g £ o o o o o o >>>>,>,>,>, O Š ra&ii^SjQrUJLU LU LU LU LU LU > > > > > >>q.^2 ··· ·— ZZZZZQ.Q. π π η η n

O _ O $8 8 _ V CM CO CO io io

OOO LU LU LU Q. O. Q.

CO 'CO

4ň 4ž5 .o .o

...Pokračování tabulky na další straně...

LU LU Q_ Q.

Sc^ o o x: x: o 43

LU LU 0. 0o o x: x: 43 45 o

$8 τ 9 o o

IU LU 0. 0. 2 2

]] £ £ co co O O o o IO 3 Q co o o 9 9 9 OOO LU LU IU 0. 0. 0.

CO M- CM O CM O

779 XXX ω ω w s co

CM i

O ll

ΙΌ o

□ co io

Jí? z z 2 2 ^Ho ^Ho

II

O LU 0. 2 2 2 •e I co co O O co

CM < . .

LJ co co co —

OOO XJ T3 Ό ,,

C C c a _ . _ CO CO CO -c LU LUIU M W w H <

o s

r— co x:

<

O co

Φ <D 0) T *5 *-* _I ro x:

o s?

s §_ o o o o o Q CO T- CM CO ΤΟ CD r- -Í CD « «7 2 2 2 2 2

2 H_ H_ K_ H_ H_

2. q. q. §. o.

<p φ 0) Φ Φ Φ Φ JO) O) O) O) O ii o o e £ co co O O i 11¾ o o 6 9> £ £ £ oCO CO CO Φ O O O O

V) ra □

cr ra

O vzorky a srovnávací molekulová COF průměr COF-2 _ vzorky_chemická povaha hydrofobní skupina hydrofilní skupina hmotnost HLB s.o._průměr s.o. IFH PFH WBF

Dequest™ 2016 fosfát - [(C-CH₃OH)][P=O(Na)2k 294 - 1.271 .209 - - 51 51 32~

Dequest™ 2054 fosfát - HMDA[CH₂-P=O(Na)2]₄ 721 - 1.095 .225 - - 51 50 32

CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CO COCOCOCOCOCOCOCOCOCO

CM 9 CM CO CO O CO 0)

s	o IO	o o o to to to	3	cm r~ IO (O	Q CM TO IO IO	. OO ' CD	CM OO	oo (O	8	to CD
	CM	T7 r- CO	o	v-	v- O CM	. O)	8	V“	CM	8
to	lí>	io to ío	to	io r»-	IO (0 10	¹ IO			IO	V
			cm	o		oo	CM	0)		IO
			LO	CM		O)	OO	o		co
1	1	1 1 1	CM	¹ X	1 1 1	1	T“	’Τ	1	9
			CO			to
			O)	CM		’Μ’	co	co		CM
			T™	OO			T“	O)		CO
¹	¹	1 1 1	T“	CJ)	1 1 1	* T“	CD	N-	1
to	oo	LO M- o	to	oo r~	T- IO O)	O	O	CM	cn
LO T“	u> o	a to co	N- O	88	0) CM CO O t“ ’Τ“	CO O T“	CM O			CM O
<p	V	OO IO CO		co	O CO 0)				xt
	T“	1- to 00	V“	CO 0)	<0 <D IO	T“	Cí)
T“	CM	to to 00	8	T- b-	CM CM O	v- o	0)		CM	&
T”	V	T— v~ X—	é *	T— -T— T-	n* CO	CO	CO		co

lilii

CO

OO

CO

CM

OO řS

IO

X o

r:

•w

UJ

E

X co c

Φ >Φ ň

Φ c

cc

Z o

II

o.

Cl

X o

Φ ř

	CM				CM
X	X	X		3	3
o	O , l	O	, . o	co o	co o
cč ¹	9.	^{1 1} o ' ¹	¹ ' UJ	w	co

o

TO

IO o

I cm' <D

CM

W r:

Q.

I

CM

O i co O O .2 O

CM •raoppooooooo a 8.8.8.&&&&&&Š.

Φ ví

CD o ·« -rc ě i i £ £

3 3 3 3 (/) « ot tn tn

CM O CM 3 < = _ 3 σ 2 _

Φ φ Q IQ O ar Σ « o C o o c <u o <u sl iz

.31 5 * ’Ε.^ « ň to X iS &§ ^υ •5 X >N O o /ξ O- o φ X ££ w V 2 << t °

O ld S X oo tn *N Φ

E IM 2 >

X) >. £Z O a. ω tn

JX (0

CL

O •X

Φ >O tn tu o

o §

•Ě

O

E φ € 5

CD sí c

§

LL

UJ <

O >.

o c o

- >. »<D CO -X £ “Ξ .c - °fe -X

B | · feB s φ θο

E φ •ti co >OT to

C

Ξ to

T3 c

to

II o

tň

J2 ω

IM

E to £

φ

ΙΪ 2 ř w -S oo τ— >N to to OO w tn

Tabulka 9

Srovnání ethoxylovaných derivátů ricínového oleje jako prostředků pro zlepšení transportní schopnosti přidávaných do poslední lázně

název produktu	koncen- trace g/81	COF	COF-2	IFH	PFH
prů- měr	s. o.	prů- měr	s. o.
-	0	1,231	0,149	-	-	-	-
Trylox™ 5922	1,6	0,479	0,072	0,503	0,085	69	65
Trylox™ 5922	0,4	0,974	0,161	1,055	1,151	60	56
Trylox™ 5922	0,8	1,007	0,161	1,131	0,132	70	60
Trylox™ 5921	1,6	0,511	0,108	0,548	0,093	74	68
Trylox™ 5921	0,4	1,072	0,144	1,034	0,201	63	59
Trylox™ 5921	0,8	0,883	0,154	0,958	0,152	62	54
Trylox™ 5925	3,2	0,914	0,140	1,139	0,157	67	62
Trylox™ 5925	6,4	1,020	0,149	1,231	0,122	74	67
Trylox™ 5925	9,6	0,965	0,180	1,007	0,122	73	63
Ethox™ MI-14	1,6	0,621	0,118	1,059	0,144	75	70

7.5 Vliv obsahu etylénoxidu na vlastnosti FRME a binárních směsí s jinými povrchově aktivními látkami

Myčka CCV byla plněna a provozována způsobem popsaným v kapitole Průzkum vhodnosti použití různých materiálů jako FRME s obměnami v operaci č. 4, uvedenými v tabulce 10. Výsledky uvedené v Tabulce 10 ukazují, že s uvedenými odpěňovači bylo v nej lepším případě dosaženo jenom velmi mírného odpěnění. Nižším stupněm ethoxylace primárně ethoxylovaného mazadla a látky upravující povrch na bázi isostearové kyseliny však bylo dosaženo snížení pěnivosti, přičemž hodnoty COF byly dostačující pro většinu aplikací. Směsi odpěňovačů Pluronic™ 31R1 a Trycol 6720 s přípravkem Ethox^1P1 MI-91 vykazovaly poněkud vyšší pěnění než kompozice se stejným celkovým množstvím samotného přípravku Ethox¹” MI9, hodnoty COF však byly dále sníženy. Vzájemné interakce jsou zřejmě složité a obtížně předvídatelné.

Tabulka 10

Vliv změny stupně ethoxylace mazadla a látky upravující povrch (ethoxylované isostearové kyseliny) apřídavků různých povrchově aktivních látek s předpokládanými odpěňovacími účinky

COF	ethoxylovaná isostearová kyselina	odpěňovadlo	IFH	PFH
průměr	s. o.	konc. (g/81)	EO/mol.¹	konc. (g/81)	typ²
1,139	0,170	0	-	0	-	-	-
1,159	0,181	0	-	0	-	-	-
1,069	0,165	0	-	0	-	-	-
1,190	0,158	0	-	0	-	-	-
1,142³	0,174³	0	-	0	-	-	-
0,587	0,170	0	-	1,60	1	77	50
0,817	0,155	0	-	1,60	2	79	55
0,659	0,175	0	-	1,60	3	50	50
0,499	0,099	1,60	9	0		55	55
0,478	0,072	1,20	9	0,40	1	61	58
0,479	0,093	1,20	9	0,40	2	63	62
0,423	0,027	1,20	9	0,40	3	69	67
0,408	0,038	0,80	9	0,80	1	65	63
0,576	0,172	0,80	9	0,80	2	72	69
0,467	0,103	0,80	9	0,80	3	65	63
0,496	0,122	0,40	9	1,20	1	67	64
0,628	0,176	0,40	9	1,20	2	78	76
0,656	0,194	0,40	9	1,20	3	73	66
0,457	0,074	1,60	10,5	0	-	60	60
0,465	0,121	1,20	10,5	0,40	1	60	59
0,531	0,108	1,20	10,5	0,40	2	67	66

Tabulka 10 - pokračování

COF	ethoxylovaná isostearová kyselina	odpěňovadlo	IFH	PFH
průměr	s. o.	konc. (g/81)	EO/mol.¹	konc. (g/81)	typ²
0,566	0,186	1,20	10,5	0,40	3	65	65
0,583	0,114	0,80	10,5	0,80	1	58	57
0,564	0,142	0,80	10,5	0,80	2	72	72
0,550	0,114	0,80	10,5	0,80	3	69	65
0,539	0,111	0,40	10,5	1,20	1	55	53
0,685	0,205	0,40	10,5	1,20	2	75	70
0,644	0,133	0,40	10,5	1,20	3	77	62
0,444	0,104	1,60	14	0	-	76	75
0,477	0,098	1,60	14	0	-	77	75
0,534	0,093	1,20	14	0,40	1	74	71
0,456	0,121	1,20	14	0,40	2	80	75
0,516	0,148	1,20	14	0,40	3	81	80
0,505	0,106	0,80	14	0,80	1	82	79
0,532	0,128	0,80	14	0,80	2	85	84
0,456	0,078	0,80	14	0,80	3	86	83
0,681	0,178	0,40	14	1,20	1	82	79
0,615	0,149	0,40	14	1,20	2	81	78
0,538	0,106	0,40	14	1,20	3	80	76

EO/mol = počet ethoxyskupin na 1 molekulu ² 1 = Pluronic™ 31R1, 2 = Triton™ DF-16, 3 = Trycol™ LF-1 význam ostatních zkratek v záhlaví tabulky stejný jako v předchozích tabulkách

7.6 Prostředky pro zlepšení transportní schopnosti a prostředky usnadňující stékání vody.

Pásová myčka BV byla provozována tímto způsobem:

operace 1: kyselina sírová, pH 2,0, 54,4 °C, 30 s TM operace 2: Ridoline 124C, 15 ml volné kyseliny, 3,4 g povrchově aktivní látky, aktivita fluoridů -10 mV, 60 °C operace 3: vodovodní voda, 30 s operace 4: vynechána operace 5: deionizovaná voda operace 6: jak je uvedeno v tabulce 11, celk. koncentrace aktivního aditiva 0,2 g/1

Rychlost	posuvu této myčky	byla řízena reostatem při
následuj ící	přibližné závislost	i mezi výstupním napětím
a rychlostí	linky:
	nastavení	rychlost
	(%)	(m/s)
	100	2,1
	70	1,2
	40	0,6

Byly upraveny tři sady vždy po 14 plechovkách a shromážděny na konci myčky za použití kleští. Plechovky byly vyrovnány na lehké hliníkové pánvi a zváženy zároveň s kleštěmi, přičemž bylo dbáno na to, aby během manipulace ztratily co nejméně vody. Plechovky, kleště a pánev byly poté sušeny při 210 °C po dobu 10 min. a znovu zváženy. Průměr stanovení tří sérií byl vzat jako odhad retence vody na plechovkách podrobených úpravě. U čtyř sérií plechovek byly stanoveny COF poté, co byly vysušeny při 210 °C. U těch plechovek, které měly COF nižší než 1,00, bylo stanoven koeficient COF-2. Výsledky jsou uvedeny v tabulcem 11. Bylo zjištěno, že některé povrchově aktivní látky usnadňují více stékání vody, než ethoxylderiváty kyseliny isostearové, které byly velmi účinné při vytváření filmů mazadel a látek upravujících povrch. Látky, které jsou velmi účinné jako prostředky usnadňující stékání vody, mají však podstatně horší vlastnosti než ethoxylované isostearové kyseliny při COF. Míšením těchto dvou typů látek je možno získat směsi způsobující urychlení stékání současném dosažení hodnot COF, které jsou vyhovující aplikacích.

snižování vody při při mnoha

Tabulka 11

Vliv rychlosti linky a látky přidávané do poslední vymývací lázně na rychlost stékání vody

mazadlo a/nebo nastavelátka urychlu- ní rychjící stékání losti vody	zachycená voda	COF		COF-2 (průměr)
průměr	s. o.	průměr	s. o.
-	100	31,72	-	-	-	-
-	100	30,44	-	-	-	-
-	70	28,40	-	-	-	-
-	70	28,29	0,81	1,146	0,071	-
-	70	27,02	1,00	-	-	-
-	40	23,34	-	-	-	-
Ethox™ MI-14	40	19,11	-	-	-	-
Neodol™ 91-2.5	70	15,65	0,37	1,356	0,211	-
Pluronic™ L-81	70	17,44	0,14	1,124	-	-
Pluronic™ L-61	70	17,71	0,09	1,206	-	-
Neodol™ 91-6	70	20,83	0,27	1,201	0,175	-
Ethox™ MI-14/Pluro
nic™ L-81 (1:1)	70	21,02	0,53	0,728	-	0,970
Ethox™ MI-14/Pluro	1 —
nic™ L-61 (1:1)	70	21,63	0,32	0,725	-	0,832
Ethal™ OA-23	70	21,64	0,72	0,919	-	1,141
Ethox™ MI-14	70	21,68	0,18	-	-	-
Ethox™ MI-14	70	21,69	-	-	-	-
Neodol™ 91-8	70	22,55	0,30	1,009	0,204	-
Ethox™ MI-14/Try-	-	-
lox™ 5922 (1:1)	70	24,07	1,00	0,581	-	0,707
Trylox™ 5925	70	24,62	0,92	1,090	-	-
Trylox™ 5922	70	25,21	0,97	0,581	-	0,680
Trylox™ 5921	70	25,88	0,26	0,546	-	0,645
Ethox™ MI-14	100	26,60	-	-	-	-

Kombinace aminoxidu a/nebo kvartérních amoniových solí s fluoridy

Obecné podmínky mytí plechovek hliníku (t.j.

Všechny dále popsané příklady a srovnávycí příklady byly prováděny s hliníkovými plechovkami na laboratorním simulátoru postupem se šesti operacemi. Každý pokus byl prováděn se 14 plechovkami. Postup jednotlivých operací je popsán v tabulce 12.

Lázeň používaná v operaci 4 byla připravena buď zředěním koncentrátu, nebo přímo z jednotlivých složek. Aby bylo možno simulovat procesy, které se odehrávají při prováděném v průmyslovém měřítku, obsah stechiometrický ekvivalent hliníku, obsaženého v dříve popsaných složkách (D) a (E) byl nastaven na 100 ppm, aby bylo možno vystihnout přenos z operace 3 do operace 4. pH, aktivita fluoridů a koncentrace ostatních komponent byly v jednotlivých experimentech měněny dále popsaným způsobem.

Plechovky byly vymývány shora popsaným postupem se šesti operacemi a byly běžným způsobem sušeny po dobu 5 minut při výjimkou případů, kdy byla zkoušena transportní po působení vyšších teplot. V takovém případě byly plechovky vystaveny teplotě 200 °C po dobu dalších 5 min. Tyto dva případy byly odlišeny tak, že plechovky byly označeny jako jednou nebo dvakrát sušené.

150 °C s schopnost

Tabulka 12

operace č.	doba v sekundách pro	tepl. °C	složení lázně
vymý- vání	odka- pání	vyfoukání
1	30	10	30	54,4	vodný roztok H2SO4 pH = 2
2	90	10	30	60,0	viz poznámka u této tabulky
3	30	10	30	22±4	pitná voda z vodovodu
4	20	20	30	37,8	různé, viz podrobnosti dále
5	30	0	0	22±4	vymývání pitnou vodou z vodovody
6	90	0	30	22±4	vymývání deionizovanou

vodou

Pozn.: Přípravek pro operaci č. 2 obsahoval (i) kyselinu sírovou a čisticí prostředek na bázi povrchově aktivních látek (Ridoline^K124-C, výrobce PA) v koncentraci 3,4 g/1, a (ii) kyselinu fluorovodíkovou a v případě potřeby ještě další kyselinu sírovou, v takovém množství, aby hodnota obsahu volné kyseliny byla 15 bodů a hodnota aktivity fluoridového iontu, měřená přístrojem Orion a příslušnými elektrodami jak je popsáno dříve, byla 10 mV. Obsah volné kyseliny v bodech byl stanoven titrací 10 ml vzorku přípravku, rozpuštěného v 100 ml destilované vody 0,ln roztokem NaOH za užití fenolftaleinu jako indikátoru, přičemž před titrací byl ve vzorku rozpuštěn velký přebytek fluoridu sodného (asi 2 - 4 ml práškovité substance). Počet bodů volné kyseliny byl roven počtu ml titračního činidla spotřebovaného do dosažení světle růžového zabarvení.

Všechna stanovení koeficientu tření byla prováděna způsobem popsaným v řádcích 44 až 66 patentu USA č. 4 944 889 a jednalo se o průměry 15 měření.

Dna byla oddělena od zbytku plechovky otevíračem konzerv. Poté byla ponořena na 30 min. do vodní lázně o teplotě 66 °C, která obsahovala 0,2 g dekahydrátu tetraboritanu sodného na 1000 ml deionizované vody. Následovalo omytí deionizovanou vodou a sušení v sušárně. Kvalita odolnosti proti tvoření skvrn byla hodnocena vizuálně, jako negativní srovnávací vzorky byly použity plechovky, které byly pouze čištěny (nikoli upravovány) a jako pozitivní srovnávací vzorky byly použity plechovky upravované pomocí přípravku Aldoline^ 404. Byly hodnoceny jak vnitřní tak vnější povrchy dna.

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 7.7.1 p

V této skupině byl shora popsanou složkou (A) Aromox C/12, kterým je podle údajů dodavatele aminoxid o chemickém složení, které může být vystiženo tímto vzorcem:

Cocoa-N(O)(CH₂CH₂OH)₂ kde Cocoa je směs alkylů která vznikla nahrazením skupiny -COOH ve směsi mastných kyselin, získaných hydrolýzou přírodního kokosového oleje, skupinou -CH₂-.

Hodnoty proměnných veličin v této skupině experimentů jsou uvedeny v tabulce 13 a kombinace těchto proměnných veličin a výsledných koeficientů tření jsou uvedeny v tabulce 14.

Tabulka 13

proměnná veličina	hodnota proměnné veličiny
vysoká	střední	nízká
H₂ZrF₆	0,0099	0,0069	0,0040
pH	4,50	3,50	2,50
molární poměr H₃PO₄/H₂ZrF₆	2,0	1,0	0,0
molární poměr AO/H₂ZrF₆	2,0	1,0	0,0

Pozn.: udané hodnoty jsou počty molů na 81 kompozice AO je aminoxid, v tomto případě Aromox^KC/12

Tabulka 14

pokus č.	hodnota^ proměnné veličiny v tomto pokusu	COF-SB^{1 2}	COF-SB³
H₂ZrF₆	pH	[H.PO.J/ [H₂Zr?₆]	[AO]/ [H₂ZrF_?]
1	0	0	0	0	0,739	0,874
2	-1	+1	+1	+1	1,421	-
3	+1	+1	-1	+1	0,728	0,712
4	-1	-1	-1	+1	1,065	1,189
5	+1	-1	-1	+1	0,565	0,638
6	0	0	0	0	0,582	0,578
7	+1	-1	+1	+1	1,366	-
8	-1	-1	+1	+1	1,410	-
9	+1	-1	+1	+1	0,605	0,581
10	-1	+1	-1	+1	0,781	0,885
11	0	0	0	0	1,046	-
12	-1	-1	+1	-1	1,547	-
13	-1	-1	+1	-1	1,547	-
14	-1	-1	+1	-1	1,312	-
15	+1	+1	-1	+1	0,609	0,588
16	0	0	0	0	0,606	0,647
17	-1	+1	+1	-1	1,410	-
18	+1	+1	+1	-1	1,470	-
19	+1	-1	-1	-1	0,550	0,593
20	-1	+1	-1	-1	1,400	-
21	0	0	0	0	0,828	0,880

Koncentrace jsou vyjádřeny jako vysoká (+1), střední (0) nebo nízká (-1), přičemž příslušné číselné hodnoty jsou uvedeny v tabulce 1

O

SB = jedno sušení (single bake) ³ DB - dvě sušení (double bake)

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů 7.7.2

V této skupině příkladů byly místo aminoxidů použitých ve skupině příkladů 1 použity kvartérni amoniové soli.

Tabulka 15

obchodní značka	vzorec
kationtu	protiiontu
Ethoquad^ Ethoquad^ Ethoquad^	C-12 C-12B T-13/50	Cocoa-N⁺-(CH3)(CH2CH2OH)2 Cocoa-N⁺-(CH30)(CH₂CH₂OH)₂Tallow-N⁺-(CH₃0)(CH₂CH₂OH)₂	Cl Cl -OC(O)CH₃

Pozn.: Cocoa znamená tutéž směs alkylskupin, která již byla zmíněna v textu, Tallow má podobný smysl, s tím rozdílem, že místo kokosového oleje je použit hovězí lůj, 0 znamená fenyl

Všechny lázně použité v operaci č. 4 v této skupině obsahovaly 9,6 g Al₂(SO4)₃.15H₂0 (což odpovídá 104 ppm Al⁺^), 2,05 g H₂ZrFg a 0,0099±0,001 mol kvartérni amoniové soli, přípravky označené /PA v tabulce 16 obsahovaly mimoto 0,97 g H3PO4 vždy v 81 lázně. pH lázně bylo vždy 2,5. Výsledky úpravy plechovek jsou uvedeny v následující tabulce 16.

Tabulka 16

použitý přípravek Quat	volné F	COF-SB	COF-DB	DS
ETH0QUAD^R C-12	-89,0	1,12	1,28	3
ETH0QUAD^R C-12/PA	-90,0	0,69	0,87	3
ETH0QUAD^R C-12B	-93,1	0,98	1,21	3
ETHOQUAD^R C-12B/PA	-89,9	0,90	0,94	3
ETHOQUAD^R T-13/50	-84,0	0,85	0,98	3
ETHOQUAD^R T-13/50/PA	-90,3	0,49	0,53	2
Pozn.: Ve sloupci volné	F~ jsou	udány hodnoty v mV,	odečtené

při měřeních prováděných za použití ionselektivní elektrody pro stanovení fluoridů Orion a za použití popsané standardizace pomocí standardu aktivity 120E, jak bylo popsáno dříve. Ve sloupci DS jsou uvedeny hodnoty vyjadřující stupeň tvorby skvrn na dně podle následující stupnice hodnocení: 1 = lepší (méně skvrn) „než s Alodine^K 404, 2 = stejné jako při použití Alodine^K 404, 3 = stejné jako kdyby v operaci 4 nebylo přidáváno žádné aditivum (horší než při použití Alodine^K 404). COF-SB je koeficient tření po jednom sušení a COF-DB je koeficient tření po dvou sušeních.

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 7.7.3

V této skupině byl jako složka (A) použit výhradně Ethoquad^R T-13/50 a jako složka (B) byl použit výhradně F^ZrFg.

n

Vedle koncentrace Ethoquad T-13/50 byly dalšími proměnnými koncentrace F^ZrFg, PH a poměr dusičnanových iontů k síranovým iontům v roztoku. Bylo zjištěno, že pro nastavení pH a koncentrace volných fluoridových iontů je výhodné použít hlinitanu sodného jako částečného zdroje hliníku. Ve všech přípravcích v této skupině byl jako zdroj hliníku použit hlinitan sodný v koncentraci 50 ppm zároveň s kyselinou fosforečnou ve množství, které bylo přibližně ekvivalentní s použitým množstvím l^ZrFg, aktivita fluoridů byla shora popsaným způsobem nastavena pomocí ionselektivní elektrody pro stanovení fluoridů na -90 mV. Bylo přidáno dalších 50 ppm Al ve formě (i) síranu hlinitého, přičemž byla kyselina sírová použita jako prostředek pro nastavení pH, (ii) ve formě dusičnanu hlinitého, přičemž pro nastavení pH byla použita kyselina dusičná, nebo (iii) byly přidány jak síran, tak dusičnan hlinitý a v tomto případě byly pro nastavení pH použity jak kyselina sírová tak kyselina dusičná ve stejném molárním poměru jako byl molární poměr příslušných solí. Výsledky jsou podrobně uvedeny dále. Čtyři proměnné a tři různé hodnoty těchto proměnných jsou uvedeny v tabulce 17, kombinace hodnot těchto tří proměnných a výsledky jsou vedeny v tabulce 18.

Tabulka 17

proměnná veličina	hodnota	proměnné ve	ličiny
vysoká	střední	nízká
= počet molů H₂g v osmi litrecn kompozice	0,009	0,00675	0,0045
X₂ = pH	3,1	2,8	2,5
X₃ = poměr dusičnan hlinitý: celk. obsah hlinitých solí (mol. %)	100	50	0
X₄ = molární poměr Ethoquad^R T-13/50:H₂ZrF₆	1,00	0,75	0,5

Tabulka 18

pokus č.	XI	X2	X3	X4	COF-SB	COF-DB	DS
1	1	-1	-1	-1	0,513	0,531	2
2	1	1	1	1	0,544	0,700	3
3	1	1	-1	-1	1,274	0,406	3
4	0	0	0	0	0,499	0,629	3
5	-1	-1	1	-1	0,508	0,517	2
6	0	0	0	0	0,572	0,731	2
7	0	0	0	-1	1,229	1,257	2
8	-1	1	1	-1	1,421	1,397	3
9	0	0	1	0	0,516	0,700	2
10	0	0	1	0	0,516	0,700	3
11	1	1	1	-1	1,311	1,412	3
12	1	1	-1	-1	0,976	1,149	3
13	0	0	0	1	0,501	0,549	2
14	-1	1	1	1	0,762	1,049	3
15	1	-1	1	-1	0,552	0,553	1
16	0	-1	0	0	0,537	0,553	2
17	1	-1	1	1	0,559	0,592	1
18	0	1	0	0	1,158	1,346	3
19	1	-1	-1	1	0,522	0,561	1
20	0	0	0	0	0,599	0,813	3
21	-1	0	0	0	0,484	0,518	2
22	0	0	0	0	0,619	0,732	3
23	-1	1	-1	1	0,738	0,998	3
24	1	0	0	0	0,732	0,913	3
25	0	0	0	0	0,581	0,875	3
26	-1	-1	-1	1	0,520	0,546	2
27	-1	-1	1	1	0,511	0,518	2
28	-1	-1	-1	-1	0,503	0,532	2
29	0	0	0	0	0,610	0,673	2
Pozn.:	V kolonkách	XI, X2,	X3 a X4 znamená	číslo	1, že byla
použita	vysoká	hodnota příslušné	proměnné uvedené v	tabulce 17,
číslo 0	znamená,	že byla	použita střední	hodnota příslušné
proměnné	uvedené v	tabulce	17,	a číslo -1	znamená, že byla
použita	nízká	hodnota příslušné	proměnné uvedené v	tabulce 17.

Ostatní významy jednotlivých kolonek jsou stejné jako v tabulce 16.

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 7.7.4

Experimentální podmínky a látky v této skupině jsou stejné jako ve skupině 7.7.3 až na to, že nebyly použity dusičnan hlinitý a kyselina dusičná, ale síran hlinitý a kyselina sírová a rovněž se liší hodnoty některých proměnných veličin. Různé kombinace a výsledky s nimi dosažené jsou uvedeny v tabulce č. 19.

Tabulka 19

pokus č.	pH	koncentrace (mmol/81)	molární poměry¹	COF-SB	COF-DB	DS
H₂ZrF	6 ^H3^P°4	T13²
1		-	-	-	-	1,155	-	3,0
2	2,00	9,00	9,00	4,50	1:1:0,5	0,543	0,582	3,0
3	2,20	9,00	9,00	4,50	1:1:0,5	0,546	0,551	2,0
4	2,50	9,00	9,00	4,50	1:1:0,5	0,505	0,492	2,0
5	2,50	9,00	0,00	4,50	1:0:0,5	0,584	0,576	3,0
6	2,50	9,00	4,50	2,25	1:0,5:0,5	0,512	0,557	3,0
7	2,50	9,00	4,50	9,00	1:0,5:1	0,522	0,545	2,0
8	2,50	9,00	4,50	18,00	1:0,5:2	0,579	0,509	2,0
9	2,50	9,00	18,00	2,25	1:2:0,5	0,511	0,531	2,0
10	2,50	9,00	18,00	9,00	1:2:1	0,514	0,513	2,0
11	2,50	9,00	18,00	18,00	1:2:2	0,466	0,491	1,5
12	2,50	4,50	2,25	1,13	1:0,5:0,25	0,481	0,496	2,5
13	2,50	4,50	2,25	4,50	1:0,5:1	0,485	0,528	3,0
14	2,50	4,50	2,25	9,00	1:0,5:2	0,468	0,509	3,0
15	2,50	4,50	9,00	1,13	1:2:0,25	0,531	0,577	2,5
16	2,50	4,50	9,00	4,50	1:2:1	0,475	0,480	2,0
17	2,50	4,50	9,00	9,00	1:2:2	0,458	0,503	2,0
18	2,50	13,50	6,75	3,38	1:0,5:0,25	0,515	0,529	2,0
19	2,50	13,50	6,75	13,50	1:0,5:1	0,497	0,544	1,5
20	2,50	13,50	6,75	27	1:0,5:2	0,470	0,519	1,5
21	2,50	13,50	27,00	3,38	1:2:0,25	1,453	1,338	2,0
22	2,50	13,50	27,00	13,50	1:2:1	0,535	0,595	2,0
23	2,50	13,50	27,00	27	1:2:2	0,479	0,514	1,5
24	2,80	9,00	9,00	4,50	1:1:0,5	0,568	0,733	2,0
25	Alodine^R 404				1,463	-	2,0

2. molární poměry jsou uvedeny v pořadí: H₂ZrF₆ HnPCb T13 ² TI³ = Ethoquad^R T-13/50

Zkratky COF-2, COF-DB a DS v záhlaví tabulky mají tentýž význam jako v Tabulce 16

Preferovaná skupina koncentrátů podle tohoto provedení vynálezu má dále uvedené složení, přičemž u jednotlivých složení zde není uveden obsah vody:

Anorganický koncentrát pro přípravu lázně:

složka obsah složky (g/kg koncentrátu)

32,3

9,1

25,5 % roztok kyseliny fluorozirkoničité ve vodě % roztok kyseliny fosforečné ve vodě kyselina dusičná 42° Baumé

Organický	koncentrát pro přípravu a úpravu	lázně:
složka		obsah složky
		(g/kg koncentrátu)
Ethoquad^	T-13/50	70,0
Surfynol^	104	23,8
Anorganický koncentrát pro úpravu lázně:
složka		obsah složky
		(g/kg koncentrátu)

% roztok kyseliny fluorozirkoničité ve vodě % roztok kyseliny fosforečné ve vodě 70 % roztok kyseliny fluorovodíkové ve vodě kyselina dusičná 42° Baumé

44.4 12,6

4,6

25.5 n

Shora zmíněný přípravek Surfynol 104 byl přidán pro jeho p

protipěnovou aktivitu. Surfynol 104 je obchodní produkt firmy Air Products and Chemical Co. a podle informace od výrobce se jedná o 2,4, 7,7-tetramethyl-5-decin-4,7-diol.

V preferovaném provedení tohoto vynálezu byla připravena pracovní kompozice přidáním 1 % shora zmíněného anorganického koncentrátu pro přípravu lázně a 1 % shora zmíněného organického koncentrátu pro přípravu a úpravu lázně do deionizované vody.

Takto vzniklý roztok, který měl pH v rozmezí od 2,7 do 2,9 a aktivitu fluoridů vzhledem k standardnímu roztoku 120E -60 až

-80 mV, byl používán v operaci č. 4 k úpravě průmyslově vyráběných D & I hliníkových plechovek za účelem snížení koeficientu tření, prováděné sprej ováním těchto plechovek při °C po dobu 25 s. Takto upravené plechovky měly hodnotu

COF-SB v rozmezí od 0,5 do 0,6a odolnost dna proti vytváření o skvrn stejnou jako při použití přípravku Aldoline 404, zvláště byla-li koncentrace hliníku v roztoku používaném pro úpravu v rozmezí 100 až 300 ppm. Během použití zmíněné pracovní kompozice byly přidávány shora popsané koncentráty pro úpravu lázně ve množstvích, která byla potřebná pro to, aby se hodnoty COF a odolnosti proti vytváření skvrn udržovaly na požadované výši .

Dále je uveden příklad preferovaného koncentrátu, používaného v případech, je-li požadována příprava pracovního roztoku z jednoho koncentrátu:

složka obsah složky (g/kg koncentrátu) kyselina sírová 66° Baumé 13,0 45 % roztok kyseliny fluorozirkoničité ve vodě 41,4 75 % roztok kyseliny fosforečné ve vodě 11,6 70 % roztok kyseliny fluorovodíkové ve vodě 7,7 Ethoquad^R T-13/50 40,9

V preferovaném provedení, při kterém je používán tento koncentrát, bylo 50 ml tohoto koncentrátu zředěno tak, aby vzniklo 81 pracovního roztoku, jehož pH bylo v případě potřeby nastaveno na 2,4 až 2,6 a aktivita volných fluoridů na -85 až -96 mV. V několika experimentálních sériích provedených v průběhu třináctitýdenního období skladování koncentrátu, byly získány hodnoty COF nižší než 0,6.

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 8

Bylo zjištěno, že kombinace ethoxylovaného ricínového oleje a derivátů kyseliny fluorozirkoničité, uvedená v tabulce 8, měla neočekávanou další výhodu, což je ukázáno v příkladech této skupiny.

Bylo zjištěno, že FRME na bázi kombinace fluorozirkoničité kyseliny a derivátů hydrogenovaného ricínového oleje ve vhodném poměru poskytuje ochranu proti vytváření skvrn na dně během pasteurizace a zároveň umožňuje snížení COF, které je dostačující pro většinu účelů.

V této skupině příkladů byl používán postup vymývání plechovek s následujícími operacemi:

operace 1 kyselina sírová, pH = 2, 30 s, 54,4 °C operace 2 Ri do l ine™ 124C, 15 ml volné kyseliny, operace 3 operace 4 operace 5 operace 6

3,4 g/1 povrchově aktivní látky, aktivita fluoridů -10 mV, 90 s, 54,4 °C deionizovaná voda, 150 s (cca 17,71) jak je uvedeno v tabulce 7 a dále, 20 s sprej ování, 20 s prodleva nebyla použita nebyla použita

Vedle složek uvedených v tabulce 7 byl dále použit roztok sloužící k nastavení pH, kterým byl podle potřeby buď roztok amoniaku nebo kyseliny dusičné.

Vytváření skvrn na dně bylo hodnoceno tak, že nejdříve byla vyjmuta dna plechovek pomocí otevírače konzerv. Poté byla dna ponořena na 30 min. do vodní lázně o teplotě 65,6 °C, která obsahovala 0,2 g/1 dekahydrátu tetraboritanu sodného. Následovalo omytí deionizovanou vodou a sušení v sušárně. Kvalita odolnosti proti tvoření skvrn byla hodnocena vizuálně srovnáním s dříve uvedenými standardy. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 20. Výsledky posledních dvou v tabulce uvedených pokusů jsou velmi uspokojivé, jak vzhledem k hodnotě COF, tak co se týká odolnosti proti vytváření skvrn při pasteurizaci.

Tabulka 20

Vliv koncentrace derivátu ethoxylovaného ricínového oleje a fluorozirkoničité kyseliny na odolnost proti vytváření skvrn a na koeficient tření

koncentrace H_oZrlV (g/1)	koncentrace Trylox™ 5921 (g/1)	COF	odolnost při pasteurizaci
0	0	1,16	nevyhovuj ící
0	0,2	0,57	nevyhovuj ící
0,14	0,2	0,52	nevyhovuj ící
0,29	0,2	0,61	skoro nevyhovuj ící
0,58	0,2	0,63	vyhovuj ící
1,16	0,2	0,70	vyhovuj ící

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 9

Tato skupina příkladů ilustruje aplikaci vynálezu na pocínované plechovky. Jako mazadlo, látka upravující povrch a podporující stékáni vody byly zkoušeny tři typy materiálů: (i) Ethox™ MI-14; (ii) kombinace 1 hmotnostního dílu

Pluronic™ 31R1 a 4 hmotnostních dílů Plurafax™ D25; a (iii) Tergitol™ Min-Foam™ IX. Ethox™, Tergitol™ a Plurafac™ jsou ethoxylované mastné kyseliny nebo alkoholy, na které je v některých případech navázán polypropylenoxidový nebo polyethylenoxidový blok, zatímco Pluronicⁱⁿ je blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu s řetězci ukončenými propylenoxidovými bloky. Všechny tyto látky byly použity v koncentracích 0,2 g/1 a po obvyklém vymývání plechovek tohoto typu bylo jejich konečné vymývání před sušením prováděno deionizovanou vodou. Hodnoty retence vody COF byly měřeny dříve popsanými způsoby. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 21.

Tabulka 21

Výsledky s pocínovanými D&I plechovkami z ocelového plechu

látka přidaná do poslední vymývací vody	průměrná hodnota COF	retence vody (%)
-	1,04	100 (referenční hodnota)
Ethox™	0,74	83,6
Pluronic™/Pluraf ac™	0,81	77,3
Tergitol™	0,82	78,6

Skupina příkladů a srovnávacích příkladů č. 10

Tato skupina ilustruje použití materiálů vhodných k vytváření vrstvy mazadla a látky upravující povrch při operaci č. 2, t.j. při primární čisticí operaci. Pokud není uvedeno jinak, je postup operací používaný při všech těchto pokusech shrnut v tabulce 22

Tabulka 22

Postup úpravy povrchu používaný pro skupinu příkladů č. 10

operace č.	doba sprej ování (s)	doba prodlevy (s)	doba vyfoukávání (s)	tepl. (°C)	poznámka
1	30	10	30	54,4	vodná H2SO4, pH = 2
2 3	60	10	30	proměn- livá	vynechána
4	30	10	30	32,2	”kontaminované” vymývání
5	30	0	0	22±3	vymývání vodovod ní pitnou vodou
6	90	0	0	22±3	vymývání deioni

zovanou vodou

1Kontaminovaná vymývací voda měla simulovat podmínky, obvyklé při průmyslově prováděném vymývání, které nastávají v důsledku přenosu, a obsahovala 60 ml přípravku používaného v operaci č. 2 v 61 pitné vody z vodovodu, někdy bylo nastaveno pH způsobem uvedeným dále

Po ukončení operace č. 6 byly plechovky sušeny v sušárně po dobu 5 min. při 150 °C. Lesk vnitřního povrchu vysušených plechovek byl měřen způsobem popsaným v kapitole 7.2. Vnější vzhled upravených plechovek byl hodnocen pozorováním plechovek otáčených nad matným povrchem. Byla používána stupnice hodnocení od 0 (nejhorší) do 5 (nejlepší). Pro srovnání byly použity standardy odpovídající každému číslu hodnocení byla použita vždy serie hodnocení byl vypočítáván průměr. Výskyt vodních cestiček byl hodnocen způsobem popsaným v kapitole 7.1.

Aby bylo možno simulovat děje probíhající při průmyslové výrobě, při které jsou bez ohledu na kyselé předmývání přenášena značná množství olejů do operace č. 2, byly do lázně používané v operaci č. 2 běžně přidávány mazací oleje. Byly užívány dva typy směsí mazacích olejů. Typ Low Tramp byl směsí 30 hmot. % této číselné stupnice. Pro pěti plechovek, z jejichž

DTI 5600-M3 a 70 hmot. % DTI 5600-VB, typ High Tramp byl směsí 1/3 (hmotn.) DTI 5600-M3 a 1/3 (hmotn.) Atochem SDO-5L-54-N2J a 1/3 (hmotn.) oleje Mobil 629 (oleje s označením obsahujícím DTI dodává Diversified Technology Inc., San Antonio, Texas, USA a olej Atochem dodává Elf Atochem North America, Cornwells Heights, Pennsylvania, USA). Aby dále bylo možno simulovat průběh průmyslově prováděných operací, byla v operaci č. 2 nastavena určitá koncentrace Al⁺^ přidáním hlinitanu sodného. 100 ppm hlinitých iontů odpovídá 3,2 g pentadekahydrátu hlinitanu sodného.

V minulosti byla používána jako součást alkalických čisticích prostředků maskovací činidla, která zabraňovala tomu, aby se oxid hořečnatý srážel a vytvářel skvrny na povrchu plechovek. Oba tyto obvykle nežádoucí jevy jsou spojeny alkalickými podmínkami, které jsou nutné pro to, plechovek byl dobře vyčištěn.

se silně aby povrch

Skupina příkladů 10.1, orientační pokusy

Byla použita Plackett-Burmanova statistická metoda, popsaná v literatuře. Vstupní proměnné veličiny byly zvoleny tak, aby byly co nej lepším přiblížením kritických parametrů, které je nutno brát v úvahu při návrhu produktu a způsobu jeho aplikace. V tabulce 23 je uveden experimentální postup. Phosphoteric™ TC-6 je podle jeho výrobce, Mona Industries, Patterson, New Jersey látka, která obsahuje skupinu R obecného vzorce (II):

C— R ’ I

R¹ (II)

2 kde alespoň jedna ze skupin R a R je karboxyethyi nebo jeho sůl 9 nebo vodík a R je alkyl odvozený od mastných kyselin kokosového oleje, a jejíž celkový obecný vzorec (III) je:

(o-ch₂ch₂-r)_uO = P

I (OM)_y kde u je 1 nebo 2, y = (4-u) a M je vodík nebo sodný kation, přičemž alespoň jedna skupina M musí být sodný kation. Ethoduoquad^R T-15 má podle údajů výrobce chemický vzorec:

ch₂ch₂oh

Rt- n⁺-(CH2)3-N⁺-(CH2CH₂OH)₃(CH₃COO)₂ch₂ch₂oh kde R^x znamená alkyl odvozený od některé z mastných kyselin hovězího loje.

Tabulka 23

Vstupní veličiny skupiny příkladů 10.1

veličina	nastavení +1	nastavení -1
typ ME:
ester kyseliny fosforečné	Ethox^ 2684	Phosphoteric^ TC-6
kvartérni amoniová sůl	Ethoquad^ T-12	Ethoduoquad^ T-15
koncentrace ME (mol/1)	0,004	0,001
doba sprej ování (s)	60	20
teplota operace č. 2 (°C)	49	32
maskovací činidlo	glukonát sodný	70 % sorbitol
pH operace č. 2	12,0	11,5
použitá povrchově aktivní látka	2,5 ml Mix 1/1	-
pH kontaminovaného vymývání	4,0	10,0
+ 3 koncentrace Al v operaci č. 2 (ppm)	2000	200
koncentrace mazacího oleje (g/1)	1,0	0,1
typ mazacího oleje Low	Tramp High Tramp

Mix 1 je roztok 24,3 % Surfonic™ LF-17 a 14,6 % Igepal™ CO-630

Výstupními veličinami je výskyt vodních cestiček, COF, lesk vnitřního povrchu a vnější vzhled. V tabulkách 24 a 25 jsou shrnuty výsledky této skupiny příkladů. Jsou uvedeny pouze korelační koeficienty,které jsou vyšší než 80 %. Znaménko koeficientu vyznačuje, zda je příslušná vlastnost lepší při nastavení +1 (znaménko +), nebo zda je lepší při nastavení -1 (znaménko -). Z výsledků v tabulkách 24 a 25 vyplývá, že ME-aditiva na bázi kvartérních amoniových solí jsou podstatně lepší při prevenci výskytu vodních cestiček a je s nimi dosahováno nižších hodnot COF. To je důvodem, proč jsou pro většinu aplikací výhodnější než estery kyseliny fosforečné, přestože posledně jmenované látky vykazují poněkud lepší hodnoty lesku vnitřního povrchu a vzhledu.

Tabulka 24

Korelace vstupních veličin a výstupních veličin u příkladů skupiny 10.1 s aditivy způsobujícími zlepšení transportní schopnosti na bázi esterů kyseliny fosforečné

vstupní veličina	korelační koeficient	pro výstupní veličiny
VB	COF	IB	App
koncentr. ME
typ esteru		94,1
doba sprej ování (s)			87,6	-80,2
teplota operace č. 2 (°C)				-95,8
maskovací činidlo	93,2	99,9	99,9	92,0
koncentrace maskovacího činidla	96,0		99,7
pH operace č. 2	98,5		99,9
povrchově aktivní látka operace č. 2	-81,4	99,0
pH kontaminovaného vymývání	91,9
koncentrace Al⁺³v operaci č. 2	99,9	99,9	-80,0	-90,9
koncentr. mazacího oleje v operaci č.2	-99,9	-99,3
typ mazacího oleje v operaci č. 2
	průměrné	hodnoty	výstupních veličin
	VB	COF	IB	App
	22,1	0,835	233	2,1

význam zkratek: VB = stupeň výskytu vodních cestiček;

App = vzhled; ME = prostředek pro zvýšení transportní schopnosti; IB = lesk vnitřního povrchu

Tabulka 25

Korelace vstupních veličin a výstupních veličin u příkladů skupiny 10.1 s aditivy způsobujícími zlepšení transportní schopnosti na bázi kvartérních amoniových solí vstupní veličina korelační koeficient pro výstupní veličiny VB COF IB App koncentr. ME 88,3 typ kvartérní amoniové soli

doba sprej ování (s)	99,9
teplota operace č. 2 (°C)		98,1
maskovací činidlo	-99,9
koncentrace maskovacího činidla
pH operace č. 2	98,9	99,9
povrchově aktivní látka operace č. 2	94,9	93,7
pH kontaminovaného vymývání	-98,9
koncentrace Al⁺³v operaci ě. 2	99,9	-99,9
koncentr. mazacího oleje v operaci č.2	-87,5

typ mazacího oleje v operaci č. 2

průměrné hodnoty výstupních veličin
VB	COF	IB	App
31,6	0,800	245	2,8

význam zkratek: VB = stupeň

App = vzhled;

transportní povrchu výskytu vodních cestiček;

ME = prostředek pro zvýšení schopnosti; IB = lesk vnitřního

Skupina příkladů 10.2, vliv maskovacího činidla a podmínek vymývání

U všech těchto příkladů byly udržovány konstantní tyto podmínky: koncentrace jednotlivých látek v operaci č. 2 byly:

maskovacího činidlo 1 g/1, povrchově aktivní látky Mix 1 definovaná v poznámce u tabulky 23 1,23 ml/1, olej Low Tramp

2,0 g/1, Al⁺3 2000 ppm, Ethoquad™ T-13 1,5 g/1. pH lázně používané v operaci č. 2 bylo 12,0 nebo 11,4. Složení maskovacího činidla je uvedeno v tabulce 26.

Tabulka 26

Složení maskovacího činidla pro skupinu příkladů 10.2

maskovací činidlo č.	obsah	složky v procentech
glukonát sodný	kyselina citrónová	kyselina šťavelová
1	100	0	0
2	0	100	0
3	0	0	100
4	50	50	0
5	50	0	50
6	0	50	50
7	33,3	33,3	33,3

Úprava povrchu byla prováděna způsobem uvedeným v tabulce 22, byly používány jak vymývání neokyselenou lázní používající vodovodní pitnou vodu, tak kyselé vymývání používající pitnou vodu z vodovodu okyselenou na pH 2, které v obou případech byly uměle kontaminovány lázní používanou v operaci č. 2, jak je uvedeno v tabulce 22. Hodnoty pH uvedené v těchto tabulkách byly nastaveny pomocí hydroxidu sodného.

- 79 Tabulka 27

Výsledky	příkladů skupiny 10,2 při pH = 11,4	v operaci č. 2
maskovací činidlo č.	vymývání	VB	COF	IB	App
1		31,9	0,561	216	2,8
2		30,8	0,549	217	3,0
3	neokyselená	31,9	0,551	217	2,2
4	lázeň	30,7	0,566	216	2,4
5		31,2	0,532	221	2,0
6		31,5	0,497	217	1,8
7		31,5	0,609	222	2,0
1		27,5	0,726	220	2,8
2		27,8	0,726	216	2,2
3	kyselá	27,1	0,568	215	2,0
4	lázeň	29,5	0,718	219	2,4
5		30	0,717	219	2,4
6		29,1	0,596	216	2,0
7		27,9	0,618	216	2,0

Pozn.: čísla maskovacích činidel jsou v tabulkách 26 a 27 shodná, zkratky v záhlaví sloupců mají stejný význam jako v předchozích tabulkách

Tabulka 28

Výsledky	příkladů skupiny 10,2 při pH = 12,0	v operaci č. 2
maskovací činidlo č.	vymývání	VB	COF	IB	App
1		28,2	0,595	258	4,2
2		27,0	0,564	255	4,0
3	neokyselená	28,6	0,526	253	4,0
4	lázeň	29,0	0,620	265	4,0
5		27,7	0,616	262	3,4
6		31,2	0,535	238	3,4
7		30,4	0,559	263	3,8
1		31,7	0,697	258	3,8
2		31,3	0,658	254	3,8
3	kyselá	31,9	0,822	223	3,4
4	lázeň	28,9	0,764	275	3,4
5		22,8	0,698	271	3,8
6		31,8	0,723	237	4,4
7		31,6	0,710	264	3,8

Výsledky uvedené v tabulkách 27 a 28 ukazují, že vyšší pH lázně používané v operaci č. 2 způsobuje lepší vzhled a lesk vnitřního povrchu, při nižších pH se dosahuje lepší transportní schopnosti. Použití kyseliny šřavelové jako maskovacího činidla má za následek snížení vnitřního lesku a proto byla vypuštěna z další serie experimentů.

Skupina příkladů 10.3, vliv pH a teploty, zlepšujícího transportní schopnost a maskovacího činidla používaného v operaci č.

koncentrací aditiva koncentrace a typu 2

U skupiny 49 statisticky sestavené kombinací vstupních veličin uvedených v tabulce 29, byly vyhodnoceny čtyři výstupní veličiny podobně jako u předchozí podskupiny příkladů. Všechny kombinace v této podskupině obsahovaly mimo složek uvedených v tabulce 29 2000 ppm Al⁺³ a 1,25 ml/1 povrchově aktivní látky Mix 1, jejíž složení je uvedeno v poznámce u tabulky 23. U šesti kombinací z této skupiny byly dosaženy vůbec nej lepší výsledky a hodnoty čtyř výstupních veličin dosažených v těchto případech jsou uvedeny v tabulce 30.

Tabulka 29

Hodnoty vstupních veličin pro skupinu příkladů 10.3

vstupní veličina	hodnoty vstupní veličiny
T-13 (g/1)	1,0	1,25	1,5	1,75	2,0
glutamát sodný (g/1)	0	0,25	0,5	0,75	1,0
kyselina citrónová (g/1)	1,0	0,75	0,5	0,25	0
mazací olei (g/D	0	0,5	1,0	1,5	2,0
pH lázně v operaci č. 2	11,8	11,9	12,0	12,1	12,2
teplota lázně v operaci č. 2 (°C)	37,8	43,3	48,9	54,4	60,0
Pozn.: T-13 = Ethoquad specifikovaný mazací	T-13/50; olej Low	mazací Tramp	olej	je dříve

Tabulka 30

Šest příkladů ze skupiny příkladů č. 10.3, u kterých byly dosaženy nejlepší výsledky

Vstupní proměnné veličiny_Výstupní proměnné veličiny

ME	glukon Na kys. citrónová	mazací olej	PH	teplota	WB	App.	COF	IB
1.25	0.25	0.75	0.50	12.1	43.3	29.8	3.4	0.571	259
1.25	0.25	0.75	1.50	12.1	43.3	30.4	3.6	0.603	246
1.25	0.25	0.75	0.50	12.1	54.4	30.0	4.0	0.595	252
1.25	0.25	0.75	1.50	12.1	54.4	30.7	3.2	0.580	255
1.50	0.50	0.50	0.00	12.0	48.9	30.9	3.2	0.596	242
1.50	0.50	0.50	2.00	12.0	48.9	28.4	3.6	0.575	249

význam zkratek: ME = konc. Ethoquad T -13/50, glukon. Na = konc. glukonátu sodného kys. citrónová = konc. kyseliny citrónové, mazací olej = konc. mazacího oleje, význam dalších použitých zkratek je tentýž, jako v předchozích tabulkách. Uvedené hodnoty pH a teploty platí pro operaci č. 2. Jednotky koncentrací jsou stejné jako v tabulce 29.

Claims

1. Způsob čištění a úpravy povrchu hliníkových vyznačující se tím, že se skládá operací:

B vystavení povrchu hliníkových plechovek, mazacími prostředky používanými a drobnými částečkami hliníku, čisticího prostředku s pH v plechovek z těchto znečištěného při jejich formování působením alkalického oblasti 11,0 až 12,5, použitého plechovek, alkalickým čisticím pH nižším než je pH obsahujícího alespoň 0,05 g/1 látky zlepšující transportní schopnost plechovek, zvolené ze skupiny sestávající z kvartérních amoniových solí a z ethoxylovaných esterů kyseliny fosforečné, přičemž tento alkalický čisticí prostředek je během působeni na povrch plechovek udržován na teplotě zajišťující účinné čištění a jeho působení probíhá po dobu nutnou k dosažení účinného čištění, přerušení působení alkalického čisticího prostředku v operaci B na plechovky a omývání povrchu které byly v kontaktu s prostředkem vodným vymývacím roztokem s alkalického čisticího prostředku,

G přerušení působení vymývacího roztoku použitého v operaci C na plechovky a jejich sušeni, kterým se získají vysušené čisté plechovky a

H doprava plechovek vyčištěných a vysušených v operaci

G pomocí automatického transportního zařízení na místo, kde tyto plechovky jsou lakovány nebo potiskovány, případně podrobovány oběma těmto operacím, přičemž povrchy těchto vyčištěných a vysušených plechovek, vstupujících do operace H mají koeficient povrchového tření maximálně 1,0.

2. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že alkalický čisticí prostředek používaný v operaci B se skládá v podstatě z vody, látky zlepšující transportní schopnost plechovek a:

B1 z alkalizačního činidla,

B2 z komplexotvorného činidla reagujícího s hlinitými kationty, B3 z čisticí povrchově aktivní látky s hodnotou HLB v rozmezí

12 až 15, a případně

B4 z odpěňovače, hlinitých kationtů a mazadla používaného při formování hliníkového plechu, a že pH zmíněného vymývacího roztoku používaného v operaci C není vyšší než 7,5.

3. Způsob podle nároku 2,vyznačuj ící se tím, že zmíněný alkalický čisticí prostředek má hodnotu pH v rozmezí 11,5 až 12,3, koncentrace komplexotvorného činidla B2 přítomného v tomto alkalickém čisticím prostředku, je 0,2 až 50 mmol/1 a že toto komplexotvorné činidlo je zvoleno ze skupiny tvořené trifosforečnanem sodným, EDTA a solemi EDTA a látkami obecných vzorců Q-(CHOH)_a-Q’a MOOC-[CH₂C(0H)(COOH)]_b-COOM’, kde Q aQ’ jsou skupiny CH₂OH nebo COOM, které mohou být stejné nebo rozdílné a ve kterých skupiny M a Μ’, které rovněž mohou být stejné nebo rozdílné, jsou buď vodík nebo kation alkalického kovu, a je přirozené číslo rovné nebo vyšší než 2 a b je přirozené číslo; hodnota HLB čisticí povrchově aktivní látky B3 je alespoň 13, hodnota její koncentrace je 0,1 až 10 g/1 a látkou zlepšující transportní schopnost je kvartérní amoniová sůl, jejíž koncentrace v alkalickém čisticím prostředku je 0,46 až 2,7 g/1.

4. Způsob podle nároku 3,vyznačuj ící se tím, že zmíněný alkalický čisticí prostředek má hodnotu pH v rozmezí 11,7 až 12,1, koncentrace komplexotvorného činidla B2 přítomného v tomto alkalickém čisticím prostředku je 1,3 až 8 mmol/1 a že tímto komplexotvorným činidlem je látka obecného vzorce Q-(CHOH)_a-Q’ nebo obecného vzorce MOOC-[CH₂C(OH)(COOH)]_b-COOM’, kde Q a Q’ jsou skupiny CH₂0H nebo COOM, které mohou být stejné nebo rozdílné a ve kterých skupiny M a Μ’, které rovněž mohou být stejné nebo rozdílné, jsou buď vodík nebo kation alkalického kovu, a je přirozené číslo které není nižší než 2 a zároveň není vyšší než 6, b je přirozené číslo, které není vyšší než 3;

koncentrace složky B3 alkalického čisticího prostředku je 0,2 až 4 g/1, a látka zlepšující transportní schopnost je kvartérní amoniová sůl součástí jejíž molekuly jsou: (i) jeden nerozvětvený alkyl nebo alkenyl s 10 až 22 uhlíkovými atomy, vázaný na kvartérní dusíkový atom v každé molekule, (ii) alespoň dvě hydroxyalkylové skupiny se 2 až 4 uhlíkovými atomy v každé z těchto skupin, vázané na každý kvartérní dusík v každé molekule, a (iii) alkylové nebo alkenylové skupiny, které mohou být dále substituovány aryly a/nebo mohou obsahovat kvartérní amoniové skupiny a které jsou obsahují 1 až 8 uhlíkových atomů, vyjma uhlíkových atomů obsažených v substituentech kterékoliv kvartérní amonivé skupiny přítomné v substituentech těchto aikyiových alkenylových skupin, přičemž koncentrace této látky zlepšující transportní schopnost v alkalickém čisticím prostředku je 0,87 až 1,74 g/1.

5. Způsob podle nároku 4,vyznačuj ící se tím, že zmíněný alkalický čisticí prostředek má hodnotu pH v rozmezí 11,9 až 12,1, alkalizační činidlo Bl je zvoleno ze skupiny sestávající z hydroxidů a uhličitanů alkalických kovů a je přítomno v alkalickém čisticím prostředku v koncentracích 0,05 až 10 g/1, koncentrace složky B2 je 3,8 až 4,9 mmol/1, koncentrace složky B3 je 0,50 až 1,0 g/1, koncentrace látky zlepšující transportní schopnost je 1,22 až 1,53 g/1 a pH vodného vymývacího roztoku používaného v operaci C není vyšší než 7.

6. Způsob podle nároku 5, jehož součástí je operace F, spočívající v omývání povrchu plechovek deionizovanou vodou, při které přichází povrch plechovek naposledy do styku s kapalnou látkou před operací G.

7. Způsob podle nároku 4, jehož součástí je operace F, spočívající v omývání povrchu plechovek deionizovanou vodou, při které přichází povrch plechovek naposledy do styku s kapalnou látkou před operací G.

8. Způsob podle nároku 3, jehož součástí je operace F, spočívající v omývání povrchu plechovek deionizovanou vodou, při které přichází povrch plechovek naposledy do styku s kapalnou látkou před operací G.

9. Způsob podle nároku 2, jehož součástí je operace F, spočívající v omývání povrchu plechovek deionizovanou vodou, při které přichází povrch plechovek naposledy do styku s kapalnou látkou před operací G.

10. Způsob podle nároku 1, jehož součástí je operace F, spočívající v omývání povrchu plechovek deionizovanou vodou, při které přichází povrch plechovek naposledy do styku s kapalnou látkou před operací G.

11. Způsob podle nároku 10, jehož součástí je operace A, spočívající v tom, že na povrch plechovek se před operací

B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

12. Způsob podle nároku 9, jehož součástí je operace A, spočívající v tom, že na povrch plechovek se před operací

B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

13. Způsob podle nároku 8, jehož součástí je operace A, spočívající v tom, že na povrch plechovek se před operací

B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

14. Způsob podle nároku 7, jehož součástí je operace A, spočívající v tom, že na povrch plechovek se před operací

B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

15. Způsob podle nároku 6, jehož součástí spočívající v tom, že na povrch plechovek B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

j e operace A, se před operací

16. Způsob podle nároku 5, jehož součástí je operace A, spočívající v tom, že na povrch plechovek se před operací

B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

17. Způsob podle nároku 4, jehož součástí je spočívající v tom, že na povrch plechovek se B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

18. Způsob podle nároku 3, jehož součástí je spočívající v tom, že na povrch plechovek se B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

19. Způsob podle nároku 2, jehož součástí je spočívající v tom, že na povrch plechovek se B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.

20. Způsob podle nároku 1, jehož součástí je spočívající v tom, že na povrch plechovek se B působí kyselým vodným předčisticím roztokem.